JPS62240319A - ポリテトラメチレンエ−テルグリコ−ルの改質法 - Google Patents
ポリテトラメチレンエ−テルグリコ−ルの改質法Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野」
本発明は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以
下、ＦＴＭＧと略す）の改質法に関する。更に詳しくは
、 ＦＴＭＧ中の低分子量グリコールを選択的に解重合
することによシ低分子量体の少ないＰＴＭＧ ｔ−取得
する方法に関する。
下、ＦＴＭＧと略す）の改質法に関する。更に詳しくは
、 ＦＴＭＧ中の低分子量グリコールを選択的に解重合
することによシ低分子量体の少ないＰＴＭＧ ｔ−取得
する方法に関する。
ＰＴＭＧ−ｉ、フルオロスルホン酸等の触媒の存在下、
テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）を重合する
ことによりａ造されるが、ＰＴＭＧの分子量分布あるい
は低分子量体含有量は、触媒、重合温度、時間等の重合
条件１重合後の加水分解、水洗プロセス等によって左右
され、一般に広−分子量分布を有する。しかし、分子量
分布の広いＰＴＭＧを用いたエラストマーは低温での耐
屈曲性、耐繰シ返し圧縮性に問題があり、分子量分布の
狭ｂＰ Ｔ Ｍ Ｇ 、特に低分子量体の少ないＰＴ
ＭＧが要望されている。
テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）を重合する
ことによりａ造されるが、ＰＴＭＧの分子量分布あるい
は低分子量体含有量は、触媒、重合温度、時間等の重合
条件１重合後の加水分解、水洗プロセス等によって左右
され、一般に広−分子量分布を有する。しかし、分子量
分布の広いＰＴＭＧを用いたエラストマーは低温での耐
屈曲性、耐繰シ返し圧縮性に問題があり、分子量分布の
狭ｂＰ Ｔ Ｍ Ｇ 、特に低分子量体の少ないＰＴ
ＭＧが要望されている。
ＰＴＭＧ ｔ−解重合して、分子量分布を改良する方法
としてはすでに熱分解させる方法 （Ｍａｃｒｏｍｏｌ、Ｏｈｓｍ、ｊｚ 、７ｊＮ！ｒＯ
ｐ％／ゾロｚ）、標白土を用いて、’１ｏ−ｉｔｏ℃で
解重合する方法（特開昭！クー１００／Ｊコ）、ヘテロ
ポリ酸を用いて解重合する方法（特開昭６０−１０９！
ｒダ）、加圧下、酸を存在させて解重合する方法（Ｕ日
Ｐ。
としてはすでに熱分解させる方法 （Ｍａｃｒｏｍｏｌ、Ｏｈｓｍ、ｊｚ 、７ｊＮ！ｒＯ
ｐ％／ゾロｚ）、標白土を用いて、’１ｏ−ｉｔｏ℃で
解重合する方法（特開昭！クー１００／Ｊコ）、ヘテロ
ポリ酸を用いて解重合する方法（特開昭６０−１０９！
ｒダ）、加圧下、酸を存在させて解重合する方法（Ｕ日
Ｐ。
ＩＩ、 ／／、！；、 （４０１１）等が知られ、一般
にも、硫酸等の強酸と加熱することで解重合することが
知られている。
にも、硫酸等の強酸と加熱することで解重合することが
知られている。
さらに酸型の交叉結合イオン交換樹脂の存在下で約／２
０−／！０℃の温度でＰＴＭＧを解重合させて、／、３
０−１．７０の狭い分子量分石、約４４００−４２００
の数平均分子量およびダ０℃において、約ａ−Ｏ−コＯ
ボイズの粘度を有するＰｌｏＭＧに改質する方法（特公
昭！クーダ７６ｇり）も知られている。
０−／！０℃の温度でＰＴＭＧを解重合させて、／、３
０−１．７０の狭い分子量分石、約４４００−４２００
の数平均分子量およびダ０℃において、約ａ−Ｏ−コＯ
ボイズの粘度を有するＰｌｏＭＧに改質する方法（特公
昭！クーダ７６ｇり）も知られている。
しかしながら、当該方法では、約ｉｓｏ〜１５θ℃とい
うイオン交換樹脂の耐用温度を越えた温度で反応させる
ため、改質したＰＴＭＧ中に分解した酸成分が混入し、
酸価が著しく高くなったり、着色するといった欠点があ
った。
うイオン交換樹脂の耐用温度を越えた温度で反応させる
ため、改質したＰＴＭＧ中に分解した酸成分が混入し、
酸価が著しく高くなったり、着色するといった欠点があ
った。
本発明は、 ＰＴＭＧを解重合によって、低分子糞量体
の少なｕ Ｐ Ｔ Ｍ Ｇに改質する方法であって、し
かも、ＰＴＭＧの品質にはほとんど影響を及ぼさない方
法を提供するものである。
の少なｕ Ｐ Ｔ Ｍ Ｇに改質する方法であって、し
かも、ＰＴＭＧの品質にはほとんど影響を及ぼさない方
法を提供するものである。
本発明の要旨は、ＰＴＭＧを脱水した多孔質型強酸性陽
イオン交換樹脂又は、脱水した多孔償型強酸性陽イオン
交換樹脂及び脱水したゲル型強酸性陽イオン交換樹脂に
約９０°Ｃ以下の温度で接触させて低分子量グリコール
を選択的に解重合させることを＠徴とするＰＴＭＧの改
質法に存する。
イオン交換樹脂又は、脱水した多孔償型強酸性陽イオン
交換樹脂及び脱水したゲル型強酸性陽イオン交換樹脂に
約９０°Ｃ以下の温度で接触させて低分子量グリコール
を選択的に解重合させることを＠徴とするＰＴＭＧの改
質法に存する。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明で使用される原料ＰＴｕＧは、平均分子量ｚｏｏ
乃至３ｏｏｏ程度の通常のＰＴＭＧであって、両末端が
ヒドロキシル基となっていれば特に制限されない。
乃至３ｏｏｏ程度の通常のＰＴＭＧであって、両末端が
ヒドロキシル基となっていれば特に制限されない。
本発明によれば、原料Ｐ ｒＭ Ｇを脱水した多孔質型
強酸性陽イオン交換樹力旨と接触させる。多孔質型強酸
性陽イオン交換樹脂としては、マクロボアーを有する強
酸性陽イオン交換樹脂であれば艮く、例えば、マクロボ
アーを有するスチレン・ジビニルベンゼン共重合体をス
ルホン化し、酸型としたものが挙げられる。樹脂の架橋
■ ＤＩＡＩＯＦＩ ＰＫ−ユｄ（三菱化成工業枠羽＃）等
が挙げられる。これらの樹脂は一般にはＮａ型で市販さ
れておシ、希塩酸などを用いて酸型にする必要があるが
、本発明で使用する多孔質型強酸性１易イオン交換樹脂
は、酸型とした後、水洗によって過剰のｌＪ’を洗い流
し、更に無水のＴＨＦで洗浄するか、又は加熱等により
脱水する必要がある。含水状態の樹脂を使用した場合に
は、解重合が良好に進行せず、好ましくない。又、ゲル
型の強酸性陽イオン交換樹脂を単独で使用した場合には
、脱水した樹脂を便用しても活性が十分でなく、温度を
上げることによシ活性を上げると、樹脂が分解し、表品
ＰＴＭＧの酸価が上がり好ましくなり０脱水した多孔質
型強酸性陽イオン交換樹脂は、一種を単独で使用するこ
とも、又、架橋度の異なる二鴇以上の脱水した多孔質型
強龜性陽イオン交換樹脂を混合して使用することも可能
である。
強酸性陽イオン交換樹力旨と接触させる。多孔質型強酸
性陽イオン交換樹脂としては、マクロボアーを有する強
酸性陽イオン交換樹脂であれば艮く、例えば、マクロボ
アーを有するスチレン・ジビニルベンゼン共重合体をス
ルホン化し、酸型としたものが挙げられる。樹脂の架橋
■ ＤＩＡＩＯＦＩ ＰＫ−ユｄ（三菱化成工業枠羽＃）等
が挙げられる。これらの樹脂は一般にはＮａ型で市販さ
れておシ、希塩酸などを用いて酸型にする必要があるが
、本発明で使用する多孔質型強酸性１易イオン交換樹脂
は、酸型とした後、水洗によって過剰のｌＪ’を洗い流
し、更に無水のＴＨＦで洗浄するか、又は加熱等により
脱水する必要がある。含水状態の樹脂を使用した場合に
は、解重合が良好に進行せず、好ましくない。又、ゲル
型の強酸性陽イオン交換樹脂を単独で使用した場合には
、脱水した樹脂を便用しても活性が十分でなく、温度を
上げることによシ活性を上げると、樹脂が分解し、表品
ＰＴＭＧの酸価が上がり好ましくなり０脱水した多孔質
型強酸性陽イオン交換樹脂は、一種を単独で使用するこ
とも、又、架橋度の異なる二鴇以上の脱水した多孔質型
強龜性陽イオン交換樹脂を混合して使用することも可能
である。
又１本発明によれば、脱水し九多孔質型強酸性陽イオン
交換樹脂に脱水したゲル型の強酸性陽イオン交換樹脂を
併用することも可能である。
交換樹脂に脱水したゲル型の強酸性陽イオン交換樹脂を
併用することも可能である。
ゲル型の強酸性陽イオン交換樹脂は特に限定されるもの
ではなく、例えば、スチレン・ジビニルベンゼン共重合
体ｔスルホン化し、酸型としｔものが挙げられる。樹脂
の架橋度は特に限定されるものではなく、通常市販のも
のが使用できるが、架橋度ｇＮ以上のゲル型強酸性陽イ
オン交換樹脂を多孔質型強酸性陽イオン交換樹脂と併用
した場合、特にオリゴマーの解重合反応の選択性が改善
され好°ましい。ゲル型強酸性陽イオン交換値脂は、多
孔質型強酸性陽イオン交換樹脂と同様に処理し、脱水し
たものを使用する。
ではなく、例えば、スチレン・ジビニルベンゼン共重合
体ｔスルホン化し、酸型としｔものが挙げられる。樹脂
の架橋度は特に限定されるものではなく、通常市販のも
のが使用できるが、架橋度ｇＮ以上のゲル型強酸性陽イ
オン交換樹脂を多孔質型強酸性陽イオン交換樹脂と併用
した場合、特にオリゴマーの解重合反応の選択性が改善
され好°ましい。ゲル型強酸性陽イオン交換値脂は、多
孔質型強酸性陽イオン交換樹脂と同様に処理し、脱水し
たものを使用する。
ＰＴＭＧの解重合反応は、約９０℃以下で行なわれる。
反応温度が高くなると、イオン交換樹脂の酸成分が製品
ＰＴＭＧに混入し、酸価が高くな〕好ましくない。反応
温度は、好ましくは約５０−ざＯＣ程度である。
ＰＴＭＧに混入し、酸価が高くな〕好ましくない。反応
温度は、好ましくは約５０−ざＯＣ程度である。
ＰＴＭＧの解重合反応は、流通方法、懸濁方式のめずれ
も可能である。流通方式の場合には常法に従って、イオ
ン交侠Ｗ脂を樹脂基に充填し、所定のｔｍ ｆ”ｆ’
ｐ Ｔ Ｍ Ｇを通液することにより行なわれる。通液
の速度は適宜選定されるが、通常、空間速度０．３〜ｊ
ｈｒ−’程度である。又、懸濁方式の場合、ＰＴ Ｍ
ＩＧに対する樹脂の使用量は適宜選定されるが１通常Ｐ
ＴＭＧに対し乾燥重量で−は任怠であるが、通常ＪＯ分
〜ｊ時間程度である。反応後、イオン交換樹脂を分離す
ることにょシ製品ＰＴ ＭＧ全取得する。
も可能である。流通方式の場合には常法に従って、イオ
ン交侠Ｗ脂を樹脂基に充填し、所定のｔｍ ｆ”ｆ’
ｐ Ｔ Ｍ Ｇを通液することにより行なわれる。通液
の速度は適宜選定されるが、通常、空間速度０．３〜ｊ
ｈｒ−’程度である。又、懸濁方式の場合、ＰＴ Ｍ
ＩＧに対する樹脂の使用量は適宜選定されるが１通常Ｐ
ＴＭＧに対し乾燥重量で−は任怠であるが、通常ＪＯ分
〜ｊ時間程度である。反応後、イオン交換樹脂を分離す
ることにょシ製品ＰＴ ＭＧ全取得する。
反応化Ｍ、物は、条件によシ異なるが、３〜コｊ重ｔ％
のＴＨＦを貧有する。該ＴＨＦは減圧下、加熱すること
によシ分離され、目的とする低分子量体の少々いＰＴＭ
Ｇが取得される。
のＴＨＦを貧有する。該ＴＨＦは減圧下、加熱すること
によシ分離され、目的とする低分子量体の少々いＰＴＭ
Ｇが取得される。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を越えなり限り以下の実施例に限定される
ものではない。
明はその要旨を越えなり限り以下の実施例に限定される
ものではない。
尚、実施例中、低分子量体の合宿ｉｔは、高速液体クロ
マトグラフィーによって定量した値であシ、又酸価の潰
１１定は、エチルエーテル、エチルアルコール混合液中
アルコール性ＫＯＨにて滴定して行碌った。
マトグラフィーによって定量した値であシ、又酸価の潰
１１定は、エチルエーテル、エチルアルコール混合液中
アルコール性ＫＯＨにて滴定して行碌った。
実施例１
真空乾燥し＾多孔質型強酸性陽イオン交換樹脂（ダイヤ
イオン＠ＰＫＪ／Ａ、Ｈ型、三菱化成工業１４ｆＬｌ明
、架橋１ｔ ｇＮ）を１ｏｏ−ジャケット付流通反応
器に充填し几。平均分子ｆ７ ！ｆ ＯＣ１）ｐＴｖａ
ｊｊｒ：ｇ ｏ ’ｃに予熱し、ｇｏ℃に加熱ざＡ九流
通反応器に７００ ｍ／ｈｒで流通させた。
イオン＠ＰＫＪ／Ａ、Ｈ型、三菱化成工業１４ｆＬｌ明
、架橋１ｔ ｇＮ）を１ｏｏ−ジャケット付流通反応
器に充填し几。平均分子ｆ７ ！ｆ ＯＣ１）ｐＴｖａ
ｊｊｒ：ｇ ｏ ’ｃに予熱し、ｇｏ℃に加熱ざＡ九流
通反応器に７００ ｍ／ｈｒで流通させた。
反応液から減圧下で’ｌ’ＨＦ及び副生じたわずかな水
を留去したところ、コ０３の重量減がみられ、得られた
ＰＴＭＧの平均分子量は９９０であった。このＰＴＭＧ
中の低分子量体含有量を液体クロマトグラフィーにて測
定し、原料ＰＴＭＧ中の含有量及び一般グレードのＰＴ
ＭＧ１０００中の含有量と比較し次。（表−ｌ） 表 −ｌ 実施例コ 実施例１と同種のイオン交換樹脂１００ｄを用い、原料
に平均分子ｆｋｇＪＯのＰＴＭＧを用いて孟ｊ℃で！ｒ
Ｏｆｌ１ｇ／ｈｒで流通反応させた。減圧下、ＴＨＦ
を留去し、真空乾燥したところ、平均分子量１０ＪＯの
ＰＴＭＧが４られ、ｉａｘの１量減がみられ念。表−コ
に原料と製品ＰＴＭＧの分析値を示す。
を留去したところ、コ０３の重量減がみられ、得られた
ＰＴＭＧの平均分子量は９９０であった。このＰＴＭＧ
中の低分子量体含有量を液体クロマトグラフィーにて測
定し、原料ＰＴＭＧ中の含有量及び一般グレードのＰＴ
ＭＧ１０００中の含有量と比較し次。（表−ｌ） 表 −ｌ 実施例コ 実施例１と同種のイオン交換樹脂１００ｄを用い、原料
に平均分子ｆｋｇＪＯのＰＴＭＧを用いて孟ｊ℃で！ｒ
Ｏｆｌ１ｇ／ｈｒで流通反応させた。減圧下、ＴＨＦ
を留去し、真空乾燥したところ、平均分子量１０ＪＯの
ＰＴＭＧが４られ、ｉａｘの１量減がみられ念。表−コ
に原料と製品ＰＴＭＧの分析値を示す。
表 −−
比較例１
多孔質型のイオン交換樹脂のかわりに脱水したゲル型の
イオン交換樹脂（ダイヤイオ１ＳＫ−ｔＢ、Ｈ型、三菱
化成工業■製、架橋度 ｔｒ Ｘ ）ｌＯＯｌａｔを流
通反応器に充填し、平均分子量１１ｇのＰＴＭＧを５０
℃でりＯｔｔ／ｈｒで流通反応させた。減圧乾燥後の製
品１’ＴＭ（）の分子量はｙｙ＜＜でｊ、７３の重量減
がみられた。製品ＦＴＭＧ中の低分子量体含有量を測定
し、原料ＰＴ ＭＧ中の含有量及び一般グレードのＰＴ
ＭＧｌｏ（７０中の含有量と比較した。（表−３） 表 −３ 比較例コ 比較例１と同種のイオン交換樹脂１ｏｏｒｔｔｔを用い
、原料に平均分子量１３０のＰＴＭＧを用すてｉｏｏ℃
、／ ００ ｄ／ｈｒで流した。減圧下、’ｒｌｌｌＦ
を留去し、真空乾燥したところ、平均分子１ｔｉｓｏの
ＰＴＭＧが得られた。グ量体含有量も原料に比べて約Ｖ
３と減ったものの酸価が０、ＯＪ ＷＩｆＫＯＨ／ｌを
越え、着色の傾向も見られた。
イオン交換樹脂（ダイヤイオ１ＳＫ−ｔＢ、Ｈ型、三菱
化成工業■製、架橋度 ｔｒ Ｘ ）ｌＯＯｌａｔを流
通反応器に充填し、平均分子量１１ｇのＰＴＭＧを５０
℃でりＯｔｔ／ｈｒで流通反応させた。減圧乾燥後の製
品１’ＴＭ（）の分子量はｙｙ＜＜でｊ、７３の重量減
がみられた。製品ＦＴＭＧ中の低分子量体含有量を測定
し、原料ＰＴ ＭＧ中の含有量及び一般グレードのＰＴ
ＭＧｌｏ（７０中の含有量と比較した。（表−３） 表 −３ 比較例コ 比較例１と同種のイオン交換樹脂１ｏｏｒｔｔｔを用い
、原料に平均分子量１３０のＰＴＭＧを用すてｉｏｏ℃
、／ ００ ｄ／ｈｒで流した。減圧下、’ｒｌｌｌＦ
を留去し、真空乾燥したところ、平均分子１ｔｉｓｏの
ＰＴＭＧが得られた。グ量体含有量も原料に比べて約Ｖ
３と減ったものの酸価が０、ＯＪ ＷＩｆＫＯＨ／ｌを
越え、着色の傾向も見られた。
実施例３
真空乾燥し次多孔質型強醗性陽イオン交換樹脂（ダイヤ
イオ〜’ＰＫコ２ｇ、Ｂ型、三菱化成工業■製、架橋度
１４Ｉｘ）、ｈｏＭｔと、真空乾燥し次ゲル型強酸性陽
イオン交換樹脂（ダイヤイオン［Ｆ］ＳＫ／／ｉＥ型、
五菱化成工業１組架橋度ｉ Ａ Ｘ ）ＳＯｄを二層に
して連続反応器に仕込んだ。平均分子ｉ１７ ！ｒ ０
０） ＰＴＭＧをｊ Ｏｍｇ／ｈｒで反応器に流通させ
、７０℃で反応させた。減圧下、生成し一１ｐ Ｔ ｌ
［ＩＦと水を除去したところ／ ／、１％の重量減がみ
られ、製品の分子量はざｇダであつｔ０含有される低分
子蓋体を分析したところ、体へり６ｗｔ１であった。
イオ〜’ＰＫコ２ｇ、Ｂ型、三菱化成工業■製、架橋度
１４Ｉｘ）、ｈｏＭｔと、真空乾燥し次ゲル型強酸性陽
イオン交換樹脂（ダイヤイオン［Ｆ］ＳＫ／／ｉＥ型、
五菱化成工業１組架橋度ｉ Ａ Ｘ ）ＳＯｄを二層に
して連続反応器に仕込んだ。平均分子ｉ１７ ！ｒ ０
０） ＰＴＭＧをｊ Ｏｍｇ／ｈｒで反応器に流通させ
、７０℃で反応させた。減圧下、生成し一１ｐ Ｔ ｌ
［ＩＦと水を除去したところ／ ／、１％の重量減がみ
られ、製品の分子量はざｇダであつｔ０含有される低分
子蓋体を分析したところ、体へり６ｗｔ１であった。
原料と比較すると、二量体が約Ｖ５．３盆体が約１／４
，４’量体が１７２と減っていることがわかった。製品
の酸価は０．Ｏｉ ｗｑＫＯＨ／ｌｌであった。
，４’量体が１７２と減っていることがわかった。製品
の酸価は０．Ｏｉ ｗｑＫＯＨ／ｌｌであった。
実施例ダ
実施例Ｊで用いた二元系の触媒と同種の触媒を用いて平
均分子ｍＥ！ｒＯのＰ Ｔ ｈｉ Ｇ ｔ−！ｒ Ｏａ
認／ｈｒ７０℃で流通反応させた。得られたＰＴＭＧの
分子５ｔより１０で含有される低分子量体は、２量体ｏ
、ｏりＷ℃九、３量体０．３！ｗｔ％、ダ量体ハココ’
ｗｔ％であつ次。原料と比較すると一鎗体が約１／１Ｏ
１３量体が約Ｖ６、ダ量体が約１／２になっていた。製
品の酸価は０．０ ／ηＫＯＨ／Ｊｉｌであつｔｏ〔発
明の効果〕 本発明によれば％通常の市販品に比べて、二量体含有量
、三量体含有量が大々、約１４程度。
均分子ｍＥ！ｒＯのＰ Ｔ ｈｉ Ｇ ｔ−！ｒ Ｏａ
認／ｈｒ７０℃で流通反応させた。得られたＰＴＭＧの
分子５ｔより１０で含有される低分子量体は、２量体ｏ
、ｏりＷ℃九、３量体０．３！ｗｔ％、ダ量体ハココ’
ｗｔ％であつ次。原料と比較すると一鎗体が約１／１Ｏ
１３量体が約Ｖ６、ダ量体が約１／２になっていた。製
品の酸価は０．０ ／ηＫＯＨ／Ｊｉｌであつｔｏ〔発
明の効果〕 本発明によれば％通常の市販品に比べて、二量体含有量
、三量体含有量が大々、約１４程度。
四量体含有量が約ユ／２程度と低分子量グリコールの含
有量の少ないＦＴＭＧを取得することができる。本発明
方法に従って得られ′ｆｃ低分子量グリコールの少ない
ＰＴＭＧは、エラストマー１料として使用すると得られ
るエラストマーの低温での耐屈曲性、耐繰力返し圧縮性
が向上し、工業的に極めて有用である。
有量の少ないＦＴＭＧを取得することができる。本発明
方法に従って得られ′ｆｃ低分子量グリコールの少ない
ＰＴＭＧは、エラストマー１料として使用すると得られ
るエラストマーの低温での耐屈曲性、耐繰力返し圧縮性
が向上し、工業的に極めて有用である。
Claims (2)
- （１）ポリテトラメチレンエーテルグリコールを脱水し
た多孔質型強酸性陽イオン交換樹脂に約９０℃以下の温
度で接触させて、低分子量グリコールを選択的に解重合
させることを特徴とするポリテトラメチレンエーテルグ
リコールの改質法 - （２）ポリテトラメチレンエーテルグリコールを脱水し
た多孔質型強酸性陽イオン交換樹脂及び脱水したゲル型
の強酸性陽イオン交換樹脂に約９０℃以下の温度で接触
させて低分子量グリコールを選択的に解重合させること
を特徴とするポリテトラメチレンエーテルグリコールの
改質法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61082914A JPH0794547B2 (ja) | 1986-04-10 | 1986-04-10 | ポリテトラメチレンエーテルグリコールの改質法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61082914A JPH0794547B2 (ja) | 1986-04-10 | 1986-04-10 | ポリテトラメチレンエーテルグリコールの改質法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62240319A true JPS62240319A (ja) | 1987-10-21 |
| JPH0794547B2 JPH0794547B2 (ja) | 1995-10-11 |
Family
ID=13787518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61082914A Expired - Fee Related JPH0794547B2 (ja) | 1986-04-10 | 1986-04-10 | ポリテトラメチレンエーテルグリコールの改質法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0794547B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994009055A2 (en) * | 1992-10-21 | 1994-04-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of, and depolymerization to, cyclic ethers using selected metal compound catalysts |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100973247B1 (ko) * | 2008-09-01 | 2010-07-30 | 주식회사 효성 | 폴리테트라메틸렌글리콜 해중합 방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5075697A (ja) * | 1973-11-08 | 1975-06-20 |
-
1986
- 1986-04-10 JP JP61082914A patent/JPH0794547B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5075697A (ja) * | 1973-11-08 | 1975-06-20 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994009055A2 (en) * | 1992-10-21 | 1994-04-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of, and depolymerization to, cyclic ethers using selected metal compound catalysts |
| WO1994009055A3 (en) * | 1992-10-21 | 1994-07-21 | Du Pont | Polymerization of, and depolymerization to, cyclic ethers using selected metal compound catalysts |
| EP1029881A3 (en) * | 1992-10-21 | 2001-07-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Depolymerization to cyclic ethers using selected metal compound catalysts |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0794547B2 (ja) | 1995-10-11 |
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