JPS62237447A - 一液型エツチングブリ−チ液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）　　産業上の利用分野 本発明は、−成型エツチングプリーチ液に―するもので
ある。

０３）従来技術及びその問題点 現像された銀像を含むゼラチンｊｆＩＪｆ　、高酸化状
態にある多重原子価の金属イオンと過酸化水素水を含む
エッチングブリーチ液で処理することによって、ゼラチ
ンレリーフ層を形成できることは知られている。この方
法は、エッチングブリーチ法と称して、米国特許第３５
６７４４６号及び第３６２５６８７号明細書、および英
国特許第１２２２４１５号明則畜およびＪ、　Ｐｒｏｃ
、　Ｔｅｃｈ、　Ａｓｓ。

Ｇｒａｐｈｉｃ　Ａｒｔｓ　１９６７年第１〜１１頁に
記載されている。

一般に、上記エッチングブリーチ液は、使用直前に高酸
化状態にある多重原子価の金属イオンを含む酸性水溶液
と過酸化水素水とを混合するのが、常識になっている。

なぜならば、混合液中では過酸化水素は不安定であシ、
分解が進むことによって、エッチングブリーチ能力が数
日で劣化するからである。

従って、エッチングブリーチの作業ヲ行なう際、その都
度、必ず直前に金属イオンを含むば往水溶液と過酸化水
素水とを必要量混合する必要があシ、作業上かなりの手
間になる。しかも混合使用した後は長くは保存できない
。

（Ｑ　発明の目的 本発明の目的は、予め混合調整して一液にしたエッチン
グブリーチ液、言い換えると、使用前に混合調整する必
要のない一液型エッチングブリーチ液を提供することに
ある。

（至）発明の構成 本発明の上記目的は、少なくとも鋼イオン（Ｃｕ＋）、
過酸化水素及び２０　ｍＭ／１以上のリン酸（ＨｓＰＯ
４）からなることを特徴とする一液星のエツチングブリ
ーチ液によシ達成された。

既述した通シ、本明細曹において、−波型エッチングブ
リーチ液とは、保存上の理由から分けられていた従来の
二液型エッチングブリーチ液に対して、使用液またはそ
の濃厚液として必要な成分を予め１つの液に含んで製造
され、よシ長期間の保存後も、そのま＼又は水で希釈し
て使用することが出来る形態のものをいう。

従来の二液型エッチングブリーチ液は、例えは下記のＡ
液とＢ液とを使用前に混合、調整し、使用液とされる。

エッチングブリーチ液 （Ａ液とＢ液を混合し、使用液とする）この混合調整し
た使用液は、室温（約１５℃）下で５日ないし７日間し
か充分な効力を発揮しない。これは、含まれている銅イ
オン（Ｃｕ＋＋）の触媒的な作用によシ、過酸化水素が
不安定化し、分解が進み、二′ツチングプリーチの能力
が劣化するためだと考えられている。しかるに、この種
の分解・劣化を抑えない限シ、エツチングプリーチ液は
、−波型になシ得ない。

本発明においては、Ｈ，ＰＯ４を２０ミリモル／ｌ（ｍ
Ｍ／ｌ）以上、好ましくは、５０　ｍ　Ｍ／ｌ　〜６０
０ｍＭ／ｌの範囲でエッチングブリーチ液に加えること
によって、銅イオン（Ｃｕ＋）が触媒的に過酸化水素を
分解しないようにしたものである。このことによって、
このエッチングブリーチ液を、使用直前に混合、調整す
る必要のない一液型として提供することができる。

銅イオン（Ｃｕ＋＋）は、塩化第二銅、硫酸第二銅また
は、硝酸第二銅のいずれを用いてもよく、約２０〜１５
０　ｍＭ／ｌの濃度で含有させておくのがよい。過酸化
水素は、約０．３〜５′／ｖ％の濃度で含有させておく
のがよい。

銅イオンの代シに鉄イオン（Ｆｅ”）を用いる二液型エ
ッチングブリーチ液も知られているが、鉄イオンを含む
一波型エツチングプリーチ液としてリン酸（Ｈ４ＰＯ４
）を加えても保存性は殆んど改良されない。

銀画像を形成する写真層には、ハロゲン化銀乳剤層、物
理現像核を含む受像層が包含される。これらの層に用い
られる親水性バインダーは、好ましくはゼラチンおよび
同類物質のようなたんはく質様物質であシ、その１部を
その他の写真用バインダー、例えばコロイドアルブミン
、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースの如きセルロース肪導体、寒天、アル
ギン酸ソーダ、減粉誘導体などの楯誘導体、合成親水性
コロイド、例えばポリビニルアルコール、ボＩＪ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアク
リルアミド等で置換えることができる。浮みは、０．５
〜１０ミクロン、好ましくは０．５〜５ミクロン程度で
、これ以外の厚みであってもよい。

本発明の実施に用いられる受像材料および〔又は〕ハロ
ゲン化銀写真材料の各構成要素中にはさらに各種の添加
剤を含有させることができる。

例エバ、ホルマリン、ムコクロル酸、クロム明ばん、ビ
ニルスルホン化合物、エポキシ化合物、エチレンイミン
化合物などの硬膜剤、メルカグト化合物、テトラアザイ
ンデンの如きカブリ防止剤ないしは安定剤、界面活性剤
としてサポニン、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、スルホコハク酸エステル塩、米国特許第２，６００
，８３１号記載のアルキルアリールスルホネートのよう
な陰イオン性化合物及び米国特許第３．１３３，８１６
号記載のような両性化合物など、その他にも特公昭３４
−７１２７号の如き螢光増白剤、ワックス、高級脂肪酸
のグリセライドあるいは高級アルコールエステルの如き
湿潤剤、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化合物、４級オニウ
ム化合物、３級アミン化合物の如きモルダント、ジアセ
チルセルロース、スチレンーパーフルオロアルキレンソ
ジウムマレエート共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体とｐ−アミンベンゼンスルホン酸との反応物の
アルカリ塩の如き帯電防止剤、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリスチレン、アクリル酸エステル、種々のラテッ
クスの如き膜物性改良剤、グリセリン、特公昭４３−４
９３９号の如きゼラチン可臘剤、二酸化チタンの如き顔
料、スチレン−マレイン酸共重合体、特公昭３６−２１
５７４号の如き増粘剤、酸化防止剤、ｐＨｇｌｉｌ整剤
吟を使用することができる。

＠　実施例 実施例１ 下引処理したポリエステルフィルム上にゼラチン２帽か
らなる物理現像核層を設けて受像材料を作製した。

市販の銀錯塩拡散転写用感光材料（三菱製紙ワンステッ
プＲ−ＮＥ）を像露光後、上記の受像材料と重ね合わせ
、専用の現像液で処理した。

次いで受像材料ｔ−騒ぐ水洗し、乾燥した。

次に、先に示したＡ液、Ｂ液の二液屋エッチングブリー
チ液を参考にしてつくった、下記に示される一液型のエ
ツチングプリーチ液 〔エツテングプリーチ液〕 に２０℃の液温下で浸漬し、銀像を有する部分の受像層
を軽くこすシ、除去される迄の時間を測定し、比較とし
た。

次に、酢酸に換えて）ｌ、ＰＯ４を５−使用し、同じ一
液屋のエッチングブリーチ液をつくり、比較と同じ操作
をｍ＃）返した。

１５℃の室温経時で、両者のエッチングブリーチ液のエ
ッチングブリーチ能力が、どう変化したかを表−１に示
した。

比較に対して、Ｈ，ＰＯ４を含有したものは、はるかに
良好な経時安定性をもっていることがわかる。

この５ケ月間を超える安定期間は、−散型として充分価
値のあるものである。

表−１自然経時変化 （注）の：銀の漂白だけが進行し、エツチング性がまっ
たくないことを示している。

実施例２ 実施例１ｔｌ−繰シ返した。ただし、Ｈ３ＰＯ４以外に
、ＨＣｔ（２ｍｅ／ｌ　）及びＣＨ，Ｃ０ＯＨ（１００
ｍｌ／ｌ　）の酸を使用した例も比較にして、４５℃下
での振とり強制経時実験を行なった。結果を表−２に示
した。

表−２強制経時変化 （注）　　ｏｏ：銀の漂白だけが進行し、エツチング性
がまったくないことを示している。

この強制実験は、１ｔサイズの容器に０．５を入れて泡
立てた状態になる様に振とうさせた加ｍ経時実験である
ので、通常の両件にはないかなり高いレベルの強制劣化
がかかつている。

比較、ＨＣｚ含有したもの及びＣＨｓ　Ｃ０ＯＨ（１０
０４を含有したものに対して、Ｈ３ＰＯ４を含有したも
のは、はるかに良好な経時安定性をもっていた。

またこの結果から、エッチングブリーチ液のｐＨに関係
な（Ｈ５ＰＯ４特有の効果であることが、わかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも銅イオン（Ｃｕ＾＋＾＋）、過酸化水
   素及び２０ｍＭ／ｌ以上のリン酸（Ｈ＿３ＰＯ＿４）か
   らなることを特徴とする一液型のエッチングブリーチ液
   。