JPS62235203A - リン酸２カルシウム２水塩の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般的には、改良てれた歯ミガキ剤組成物に
関する。更に具体的には、本発明は練り歯ミガキに関し
、そしてフルオライドイオン源（例工ばモノフルオロリ
ン酸ナトリウム）オヨヒリン酸２カルシウム２水塩（歯
科用ミガキ剤として）の両者から調製した関連する製品
に関する。

更に具体的には、前記の練シ歯ミガキ組成物におけるリ
ン酸３マグネシウムおよびその含水塩の過剰量の使用を
回避することに関する。

多くの歯ミガキ剤組成物例えば練り歯ミガキは、今日、
有効性に必須の成分４ａ１以上から成っている。それら
は、（ｉ）抗う食原住剤としての水浴性フルオライド化
合物（例えばモノフルオロリン酸ナトリウム’）　、（
２）分散剤含有水、（３）ミガキ剤とじてのリン酸２カ
ルシウム２水酸〔以下、ＤＣＰＤ（ｄｉｃａｌｃｉｕｍ
　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｄｉｈｙｄｒａｔｅ）と称する
ことがある）　、（４）湿潤薬例えばグリセリンまたは
ソルビトール、（５）場合により、何年も貯菫されるこ
とのある練シ歯ミガキの本質的な性質を維持することを
目的とする１糧または数種の安定剤、および（６）場合
により、界面活性剤である。

従来の前記の練シ歯ミガキにおいて長い間の問題は、数
種の異なる態様での老化の傾向である。

第１に、モノフルオロリン酸塩成分は、明らかにリン酸
２カルシウム２水塩との反応により、水溶性形から不溶
性形へ変換する。これはフルオライドイオンの濃度を低
下式せる。第２に、リン酸２カルシウム２水塩の反応性
を低下する安定剤〔こ几によってそれが硬化（セットア
ツプ）することを防止し、そして練り歯ミガキにつぶつ
ぶができるのを防止している〕の中には、それ自体がモ
ノフルオロリン酸塩を不溶性形に変換するものがある。

この問題は、ｒ　ＤＣＰＤのモノフルオロリン酸塩（Ｍ
ＦＰ　：　ｍｏｎｏｆｌｕｏｒｏｐｈｏａｐｈａｔｅ）
非相溶性」と称されてきた。この問題は、異なる非練り
歯ミガキ環境において、製造および使用前貯蔵の際の劣
化に対してリン酸２カルシウム２水塩原料が安定化され
なければならないという事実によって更に面倒になる。

リン酸２カルシウム２水塩を含む組成物中の成分として
リン酸マグネシウムを使用することに関する従来技術と
しては以下のものがある。米国特許第４，４７２，３６
５号（Ｍｔｃｈｅｌ）　；第４．３１２，８４３号（Ｍ
ｏｎｔｙ等）；第４，４８７，７４９号（Ｓｈ＠ｒｉｆ
等）；第４，４９６，５２７号（５ｈｅｒｉｆ等）；第
４．０１６，２５５号（Ｆｏｒｗａｒｄ等）；第３．４
１１，８７６号（Ｈａｒｎｉｓｅｈ等）；および第３．
２９４，７８６号（Ｃｒｅｍｅｒ等）；英国特許第１．
５４８，４６５号（譲受人Ｈｏａｃｈｓｔ　ＡＧ）の各
明細誓；並びに特開昭５８−５２２０９号公報（ライオ
ン）がある。前記の各特許明細書のいずれも、リン酸２
カルシウム２水塩組底物（およびそれから調製した練シ
歯ミガキ）が臨界的な少ない範囲でリンｒＲ３マグネシ
ウム８水塩を含んでいる本発明は開示していない。

５ｔａｕｆｆｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ
の米国特許第４．４７２，３６５考量細ｉ１（Ｍｉｃｈ
ｅｌ）は特に重要であり、本発明を理解する上で参照さ
れたい。このＭｉｃｈｅｌの発明は、主に、最終製品の
「モノフルオロリン酸塩相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌ
ｉｔｙ）　Ｊを改良するために、リン酸２カルシウム２
水塩の調製の際に、比較的少量の駿化マグネシウムを反
応混合物に添加することに関する。Ｍｉｅｈｅｌの発明
の好ましい態様においては、リン酸２マグネシウム、リ
ン酸３マグネシウムまたはそれらの混合物を、場合によ
り、リン酸２カルシウム２水塩約０．５重Ｊｉ％〜約５
重量〜の量で、リン酸２カルシウム２水塩とブレンドす
る（第５欄第２２〜４３行およびフレイム３を参照）。

それらは、単にリン酸２カルシウム２水塩のケーキ化（
ｅａｋｌｎｇ）またはりぶつぶ化（ｌｕｍｐｉｎｇ）に
有効であるとして記載されているだけであり、リン酸２
カルシウム２水塩含有線シ歯ミガキ（この中にそれらが
存在することがある）のフルオライド相溶性に対して効
果を付与するものとしては記載されていない。

前記のＭｉｃｈｅ１％許の主題のいくつかの態様の商業
的使用は、リン酸３マグネシウム８水塩０．８〜１．３
５重量ら水準を伴って、１年以上行なわれている。

５ｔａｕｆｆ＠ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｎｐａ！
１ｙ　　の米国特許第４，３１２，８４３考量Ｍ＃　（
Ｍｏｎｔｙ等）は、改良されたモノフルオロリン酸塩相
溶性をもつリン酸２カルシウム２水塩組成物に関するも
のであり、これはリン酸２カルシウム２水塩にピロリン
酸を加え、反応を止め（これによりてリン酸２カルシウ
ムを一範囲４．９〜５．５で形成する）、そして最終生
成物と安定剤とをブレンドすることによって調製する。

　Ｍｏｎｔｙの特許明細書には、リン酸３マグネシウム
８水塩とリン酸２マグネシウム３水塩とが、モノフルオ
ロリン酸塩相溶性によりて判断した場合に、安定剤とし
て有効であることも記載式れている。リン酸２マグネシ
ウムは、リン酸３マグネシウムと比較して、よシ良好な
フルオライド相溶性の読みを与えるので、１〜５重ｉ７
ｏの範囲の濃度において、前記の点で特に有効であった
。

英国特許第１，５４８，４６５号明細書（譲受人：Ｈｏ
ｅｃｈｍｔ　ＡＧ　）は、リン酸２カルシウム２水塩の
上へのまたはと一緒のリン酸２マグネシウム３水塩の沈
殿に関するものである。生成物は、リン酸２カルシウム
２水塩を基準として、リン酸２マグネシウム３水塩１〜
５０（好ましくは２〜２０）重量うを含む。この特許文
献には、リン酸３マグネシウムの効果は記載されていな
い。

前記の従来技術とは対照的に、本発明者は、過剰の材料
が総可溶フルオライド結果の減少を起こすので、リン酸
３マグネシウム８水塩の量が重要であることを見出した
。モノフルオロリン酸塩相溶性の有意の損失なしにリン
酸２カルシウム２水塩の乾燥安定性を提供するためには
、リン酸３マグネシウム８水塩０．５重量う未満例えば
約０．２５〜０．４０重量うで充分であることも本発明
者は見出した。

本発明は、改良式れたモノフルオロリン酸塩相溶性をも
つリン酸２カルシウム２水塩を生成する方法に関する。

本発明方法は、Ｃ，Ｇ、　Ｍｌｃｈｓｌの米国特許第４
，４７２，３６５号明細書に記載の方法の改良である。

その明細書の記載も、本発明の理解のために参照式れた
い。

Ｍｉｃｈｅｌの方法は以下の工程によってリン酸２カル
シウム２水塩を生成する。

（ｉ）消石灰スラリーとリン酸との反応によってリン酸
１カルシウム溶液を生成する。消石灰スラリーは、最終
スラリーからリン酸２カルシウム２水塩を除去した後に
残留する再循環母液または水あるいはその両方と石灰と
を混合することによって調製する。使用する酸は、食品
等級の酸であることが好ましい。リン酸１カルシウム溶
液の大略の組成範囲は、０１０２〜４重ｌｔ％；Ｐ２Ｏ
５１２〜２２重量％および声値１〜２である。

（２）　　このリン酸１カルシウム溶液中に酸化マグネ
シウムおよび追加の消石灰スラリーを加える。

このＭｇＯの添加は、−範囲約１〜約４のときに実施す
るのが好ましい。本発明によれば、添加する酸化マグネ
シウム量を制御して所望の改良を達成する。追加の消石
灰スラリーも加える。正味の結果は、ｐＨ５，４から約
５．９をもつリン酸２カルシウム２水塩スラリーの形成
である。

（３）前記のリン酸２カルシウム２水塩スラ１７−中に
、−を約４．９〜約５．５　Ｋ低下させるのに充分な量
のどロリン酸を加える。ピロリン酸の量は、生成スべき
リン酸２カルシウム２水塩の０．１〜１．０重量％であ
る。

（４）　　前記のスラリーからリン酸２カルシウム２水
塩を分離する。

本発明によれば、 （耐工程（２）で謔える酸化マグネシウムの量がスラリ
ーの酸化カルシウムの重量の少なくとも０．３　’Ｆ５
、好ましくは約０．５〜２．５％、最も好ましくは０．
７〜ｌ、４％であり、そして ｆｂｌリン酸２カルシウム２水塩生成物とリン酸３マグ
ネシウムとをその重量の０．５％未満で、好ましくは０
．１〜０．４％、最も好ましくは０．２〜０．３９ｏで
ブレンドすると、 前記の型の製法に生成したリン酸２カルシウムのモノフ
ルオロリン酸塩相溶性が改良される。

本発明のリン酸２カルシウム２水塩生成物は、以下に説
明するように、歯ミガキ用のミガキ剤（ｐｏｌｉｓｈｉ
ｎｇ　ａｇ＠ｎｔ）　　として適している。

本発明が関連するフルオライド歯ミガキの盤は周知であ
る。この種の歯ミゴキ組底物を記載した代表的な特許文
献は米国特許第４，３４８，３８２号明細書（Ｐｌ＠ｒ
ｃ・等）である。

フルオライド源はモノフルオロリン酸ナトリウムであ夛
、こｎは組成物の約０．０５重量へ〜約７．５重量％、
一般には約０．０５〜１％存在する。

これは、場合により、重量比約９＝１〜３．＝２で追加
の少量のフルオライド源（例えばフッ化ナトリウム、フ
ッ化カリウム、またにフッ化スズ）と混合することがで
きる。

ミガキ剤に主には、微細に分割されたリン酸２カルシウ
ム２水塩である。これは、微細に分割されたもの、例え
ば約４５μ以下の平均粒度をもつものが好ましい。フル
オライドの保持および相溶性に実質的に悪影響を与えな
い追Ｘの歯科的に許容されるミガキ剤１種以上の少量と
ＤＣＰＤとを混合することができる。雁木リン酸２カル
シウム、炭酸カルシウム、シリカ、焼成アルミナ、水和
アルミナ、ピロリン酸カルシウム、リン酸３カルシウム
およびメタリン酸カルシウムが含まれる。

ＤＣＰＤの量は、ミガキ剤の総重量の約６５％以上であ
る。ミガキ剤は、歯ミガキ剤の重量の一般に２０〜７５
％である。

表面活性および洗浄性材料が歯ミガキ剤の重量の約０．
５％〜約５％で歯ミガキ剤中に含量れていることが好ま
しい。その例としては、高級脂肪酸モノグリセリドモノ
スルフェート洗浄剤の水浴性塩、高級アルキルスルフェ
ート（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、１．２−ジヒ
ドロキングロパンスルフェートの高級脂肪酸エステル等
が含まれる。

歯ミガキ剤は、固体、液体、またはペーストの形である
ことができる。一般に、クリーム形またはペースト形で
使用される液体は、水、グリセリン、ソルビトール、プ
ロピレングリコール等およびそれらの適当な混合物から
なる。水と湿潤剤またはバインダーとの混合物、グリセ
リン、ソルビトールまたはそれらの混合物が好ましい。

全液体含量は一般に歯ミガキ剤の２０〜７５％である。

ゴム（例えば、アイリッシェーモス、トラガカントゴム
、カル？キシメチルセルロースナトリウム、ポリビニル
ピロリドン、デンプン等）も、歯ミガキ剤の重量の０．
５〜５％で使用することができる。

場合により添加するアジユバント例えば着色剤、白色化
剤、保存剤、シリコーン、クロロフィル化合物、抗菌剤
、芳香剤材料を通常の量で使用することができる。

実施例１ 前記のＭｌｃｈｅｌの米ｌ特許第４，４７２，３６５号
明細書に記載の一般的製法に従ってリン酸２カルシウム
２水塩の試料を調製した。具体的には、この方法は以下
の４つの工程を含むものであっ几。

（ｉ）消石灰スラリーとリン酸とを反応させてリン酸１
カルシウム溶液を生成した。（２）その溶液中に酸化マ
グネシウムＣＭｇ（ＯＨ）２の形〕を加え、そして−範
囲約５．４〜約５．９のリン酸２カルシウム２水塩スラ
リーを生成するのに充分な量で追加の消石灰スラリーを
加えた。（３）そのリン酸２カルシウム２水塩スラリー
中に、スラリーの−を約４．９〜約５．５へ低下するの
に充分な量のピロリン酸を加えた（但し、こうして加え
るピロリン酸の最小量がリン酸２カルシウム２水塩の少
なくとも０．１重量〜であるものとする）。そして、（
４）通常の方法によってスラリーからリン酸２カルシウ
ム２水塩を分離した。

更に具体的には、工程（２）において、供給原料酸化カ
ルシウムの重量を基準として酸化マグネシウム約０．９
７重量鳴の量で、そして水酸化マグネシウムの形で、酸
化マグネシウムをＷえた。更に、工程（３）においては
、リン酸２カルシウム２水塩の重量の約０．２〜０．４
％の量で、−ロリン酸を加えた。

前記の分離後のリン酸２カルシウム２水塩は、続いて更
に以下の工程にかけられた。

（５）乾燥した。（６）約５〜６μの範囲内の平均粒子
直径をもつ粒子に粉砕した（粒子の少なくとも９９重量
鴨が米国標準ふるい＆３２５を通過することができる）
。そして、（７）０重量ら、０．２５重量ち、０．５０
ｉｉ量％、０．７５重量らおよび１．５０重量％（リン
酸２カルシウム２水塩および添加剤の重量を基準とする
）の量でリン酸３マグネシウム８水塩と緊密にブレンド
した。前記の操作を５種のＤＣＰＤ試料について本質的
に繰返した（但し、１．５０％水準では、１つの追加試
料でのみ繰返した）。従りて、２２個の試料が調製され
た。

最初に、これら２２個の試料の各々の最初の部分につい
て、「乾燥安定性」を評価した。乾燥安定性試験は、一
定重量が記録嘔れるまで、ＤＣＰＤ試料３Ｉを８００℃
の温度にさらすものである。

次に、計算された百分率ＤＣＰＡ　（リン酸２カルシウ
ム無水物：　ｄｉｃａｌｅｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔ＠
ａｎｈｙｄｒｏｕｓ〕定数を計算によりて導びく。理論
的に計算された値は約２６．２％ＬＯＩである。最終Ｌ
ＯＩｒｆｉ、相対湿度７５％中で４８時間６０℃で老化
させた試料について同じ方法で測定する。ＬＯＩ値の低
下が太きければ大きい程、そして計算された百分ｇ　Ｄ
ＣＰＡの増加が大きければ大きい尋、ＤＣＦＤ試料が水
和による水を失ない、ＤＣＰＡ形への変換を伴う傾向が
大きい。以下の表ＪＡＫ、各ＤＣＰＤ試料に曲するリン
酸２カルシウム無水物（ＤＣＰＡ）百分率の計算値を示
す。

０　　　０．６２　　５．０　　４．０３　　３．７　
　０．５０．２５　１．４０　　０　　　０．８　　　
０　　　００．５０　２．４８　　０　　　０．８　　
　０，８　　００．７５　０．２０　　０　　　０　　
　　０　　　０１．５０　　−　　　０　　　　　　　
０　　　−表１人からの結′＃ａは、制御の上限をｆ３
　％　ＤＣＰＡＫ設定した製造基準において乾燥安定性
を提供するには、極めて少量のＴＭＰ　（約０．２５重
量％）で完全に充分であることであった。

前記の２２個の試料の各々の第２の部分を使用つ）を調
製した。２２個の各線り歯ミガキについて、４９℃にお
いて３週間の前記の促進試験により、モノフルオロリン
酸塩相溶性を評価した。更に、フルオライド相溶性試験
の開始時と最後とで、各線り歯ミガキのＰＨを測定した
。一般に、練り歯ミｆキのＰＨは約１±０．３（例えば
７．６から６．６へ）低下した。最初のフルオライド水
準は老化前に測定し、最終水準は老化後に測定した。相
溶性試験の結果を以下の表ＩＢ（可溶性フルオライドの
−を与える）に示す。

以下余白 前記のデーターは、ＴＭＰ含量を増加させると（特には
０．５０％ＴＭＰ以上において）、フルオライド相溶性
が一般に老化後に低下することを示している。前記のフ
ルオライド分析における大略の起こり得る誤差の余地は
約±３０四である。換言すれば、この範囲内の値はほと
んど匹敵するものであると認められる。

実施例２ 本例は、ＤＣＰＤのＭＦＰ相溶性に悪影響を与えること
なく、良好な乾燥安定性を提供するのに、０．１３重量
％はどの少ないＴＭＰで充分であることを示すものであ
る。約１．５重量％の濃度でＴＭＰを使用することの悪
影響も確認する。

以下の点を除いて、実施例１を本質的に繰返した。

（ｉ）工程（２）で加えるＭｇ（ＯＨ）２の量を２倍以
上（供給原料酸化カルシウムの重ｉｔを基準にして、酸
化マグネシウム２．１４重量％）にした。（２）　ＴＭ
Ｐ　Ｕ、０．５０ｔｔ％水準ではなく、０．１３重量％
水準で加えた。そして、（３）試料１個だけを調製し光
。

乾燥安定性試験の結果を以下の表２人に示す。

ＴＭＰの　　　　乾燥安定性試験 Ｑ　　　　　　　　２６．４　　　　　　２４．７　　
　　　７．６０．１３　　　　　２６．４　　　　　　
　２６．３　　　　　００．２５　　　　　　２６．４
　　　　　　　２６．３　　　　　００．７５　　　　
　　２６．４　　　　　　　２６．４　　　　　０１．
５　　　　　　２６．５　　　　　　　２６．４　　　
　　０ＭＦＰ相解性相数性試験を以下の表２Ｂに示す。

０　　　１０００　　　７６０　　　７．５　　　６．
４０．１３　　９９０　　　７５０　　　７．７　　　
６．５０．２５　　１０００　　　７４０　　　７．９
６．５０．７５　　９８０　　　７００　　　８．１　
　　６．６１．５　　　１０１０；＋　　　６６０　　
　８．２　　　６．９１１−同一ペーストに関する２回
または３回の試験／　Ｃ−ＡｋＦｒ−）ｉＴ＋　Ｘｇ−
セー（ｒＭ＊軸２回の声測定の平均値 実施例工で述べ友ように、フルオライド値における誤差
の余地は±３０１１１１１である。

比較例３ この比較例は、ＴＭＰ　（実施例１参照）の代りにピロ
リン酸四ナトリウム（ＴＳＰＰ　）を使用する場合に、
乾燥安定性およびＭＦ’ｐ相溶性が乾燥ブレンド安定剤
の童に臨界的に依存しないことを示す。しかしながら、
乾燥ブレンドＴＳＰＰによって得られる乾燥安定性はＴ
ＭＰ　（実施例１）を使用して得られるものよりも劣っ
ている。

ＴＭＰの代りにピロリン酸四ナトリウム（ＴＳＰＰ）を
μ下の表３Ａおよび表３Ｂ（各々、乾燥安定性および■
τ相浴性に関する）に示した蛍で使用すること以外は、
前記実施例２の操作を繰返した。

以下余白 表３Ａ：％ＤＣＰＡ ０　　　　　　　　２６．４　　　　　２４．７　　　
　　　　７．６０．２５　　　　　　２６．３　　　　
　２５．５　　　　　　　　３．７０．７５　　　　　
２６．２　　　　　２５．２　　　　　　　５．１２．
０　　　　　　２６．０　　　　　２５．４　　　　　
　　４．２３．０　　　　　　２５．６　　　　　２５
．４　　　　　　　４．３重１１％　　　　　　フルオ
ライド　　フルオライド　　　　ＰＨＰＨｏ　　　　　
　　　　１０１０　　　　　７４０　　　　　７．６　
　　６．４０．２５　　　　　　１０００　　　　　７
６０　　　　　７．８　　　６．５０．７５　　　　　
　１０００　　　　　７２０　　　　　７．８　　　６
．６　　−２．０　　　　　　　１０００　　　　　７
３０　　　　　８．０　　　６．９３．０　　　　　　
　１０００　　　　　７３０　　　　　８．２　　　７
．１中中　　向−ペースト（ま７′２：は同−粘滑剤）
に関する２回または３回の試験（Ｆ″″″分析平均値軸
中２回の一測定の平均値 実施例４ 本例は、ＴＭＰをＴＳＰＰと組合せた乾燥ブレンド安定
剤として使用した場合の、ＭＦＰ相溶性に関するＴＭＰ
の量の重要な効果を示すものである。

ＴＭＰおよびＴＳＰＰを使用すること以外は前記実施例
２の操作を繰返した。使用量および結果を表４Ａおよび
表４Ｂに示す。

「乾燥」安定性試験 ＴＲＩＩＰ／ＴＳ　ＰＰ　　　初期の　　　最終０　　
　　２６．４　　　２４．７　　　　７．６０．２５／
２．０　　２６．０　　　２５．６　　　　３．３０．
２５１０．７５　　２６．３　　　２５．７　　　　２
．５１．５　／２．０　　　２６．１　　　２５．９　
　　　１．４１．５１０．７５　　２６．４　　　２６
．４　　　　０表４Ｂ：相溶性（Ｆ”ｐｐａ） ０　　　　　１０１０　　　　７５０　　　　　７．５
　　　　６．５０．２５／２．０　　１０２０　　　　
７３０　　　　８．２　　　　６．７０．２５１０．７
５　　９８０　　　　７２０　　　　７．８　　　　６
．８　　　。

１．５／２．０　　１０００　　　　６５０　　　　８
．０　　　７．１１．５１０．７５　　９７０　　　　
６４０　　　　　？、７　　　　７．１傘−同一ペース
ト（または同一粘着剤）に関する２回または３回の試験
（Ｆ−分析）の平均値軸９２回のｐＨ測定の平均値 以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、改良されたモノフルオロホスフェート相溶性をもつ
   リン酸２カルシウム２水塩組成物の改良された製法であ
   って、 （ａ）消石灰スラリーとリン酸とを反応させてリン酸１
   カルシウム溶液を生成し、 （ｂ）この溶液中に、酸化マグネシウムと追加量の消石
   灰とピロリン酸約０．１％〜約１．０％（生成されるリ
   ン酸２カルシウム２水塩の重量基準）とを加えてｐＨ範
   囲約４．９〜約５．５のリン酸２カルシウム２水塩スラ
   リーを生成し、 （ｃ）スラリーからリン酸２カルシウム２水塩を分離し
   、そして （ｄ）リン酸２カルシウムと安定剤とをブレンドする各
   工程を含んでなる型の前記の製法において、（ｉ）酸化
   カルシウムの少なくとも０．３重量％の量（Ｘ％）で、
   工程（ｂ）において酸化マグネシウムを加えること、お
   よび （ｉｉ）リン酸２カルシウム２水塩の重量を基準として
   約０．５重量％未満の量（Ｙ％）で、工程（ｄ）におい
   てリン酸３マグネシウムを加えることの組合せを特徴と
   する、前記の製法。 ２、Ｘが０．５〜２の範囲である特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ３、Ｘが０．７〜１の範囲である特許請求の範囲第２項
   記載の方法。 ４、Ｙが０．１〜０．４の範囲である特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ５、Ｙが０．２〜０．３の範囲である特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ６、Ｘが０．１〜０．４の範囲であり、そしてＹが０．
   ２〜０．３の範囲である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ７、改良されたモノフルオロホスフェート相溶性をもつ
   安定化されたリン酸２カルシウム２水塩組成物の改良さ
   れた製法であって、 （ａ）カルシウムイオンとホスフェートイオンを含む水
   溶液を調製し、 （ｂ）その溶液からリン酸２カルシウム２水塩を沈殿さ
   せてスラリーを形成し、 （ｃ）少なくとも若干の沈殿したリン酸２カルシウム２
   水塩の存在下で第１の安定剤を沈殿させ、そして （ｄ）沈殿したリン酸２カルシウム２水塩および沈殿し
   た第１の安定剤と第２の安定剤とをブレンドする各工程
   を含んでなる型の前記の製法において、 （ｉ）沈殿したリン酸２カルシウム２水塩中の酸化カル
   シウムの重量の少なくとも０．１５％の量（Ｘ％）でリ
   ン酸２マグネシウムを含む第１の安定剤を沈殿させるこ
   と、および （ｉｉ）リン酸２カルシウム２水塩の重量を基準として
   ０．５重量％未満の量（Ｙ％）でリン酸３マグネシウム
   を含む第２の安定剤をブレンドすることの組合せ を特徴とする、前記の製法。 ８、特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１
   項に記載の方法によって得るリン酸２カルシウム２水塩
   。 ９、特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１
   項に記載の方法によって得る組成物をミガキ剤として含
   むフルオライド含有練り歯ミガキ。