JPS62234991A - レ−ザ−記録用フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はレーザー光を利用する記録に適したレーザー記
録用フィルムに関するものである。

情報の高速記録あるいは実時間的記録が必要とされる分
野において、レーザー光を利用する方法が近年多く提案
されている。この方法はレーザー光の光二皐ルギーの強
さ及び解像力を利用するものであり、光吸収性のよい物
質にレーザー光を照射し、これを吸収して加熱された物
質が受像面に蒸着付着して画像を記録するものである。

〔従来の技術〕

この記録フィルムとしては、熱を吸収するカーボンブラ
ックなどの微粒子およびニトロセルロースなどの自己酸
化性結合物質を含存する被覆物質を塗布した記録フィル
ムが提案されている（特開昭４８−４３６３２号）。こ
の記録フィルムはレーザー光を照射してカーボンブラッ
クなどの微粒子を他の記録テープに転移させることによ
り、ネガ、ポジの記録が可能となるものである。

ま１こ、レーザーエネルギーを吸収する粒子、自己酸化
性結合剤および交叉結合剤または交叉結合可能な樹脂あ
るいは非酸化性重合物質ないしは樹脂と組合された交叉
結合剤からなる被覆物質を透明フィルムに塗布し、これ
をアルミニウムシートのような石版印刷表面とＳ＝に接
触させ、透明フィルム側からレーザー光を導入して、被
覆物質を選択的に石版印刷表面に転移させ印刷版を製造
する方法が提案されている（特開昭５０−１０２４０２
号）。これらのレーザー記録用フィルムはいずれもニト
ロセルロースのような自己酸化性結合剤を利用し、レー
ザー光によって供給される熱で自己酸化性結合剤を加熱
して、燃焼ないしは噴出させ、カーボンブラックのよう
な熱吸収粒子と樹脂とを搬出し、フィルム上に無地な領
域を残したり、受像面に画像を記録するものである。

（発明が解決しようとする問題点〕 しかし、これらのレーザー記録フィルムや像形成プリン
ト板の製造に供する物品のバインダー樹脂には前述した
ようにニトロセルロースのような自己酸化性結合剤が使
用されているために作像中に熱分解により酸性ＩＦＩ質
が発生してシステムを腐蝕したり、保存中の安全性が懸
念されたり、解像度が悪いという欠点を有していた。更
に、これらのレーザー記録用フィルムの記録層（記録媒
体層）はそれ自体傷が付き易く、又塗膜厚味が約０．５
μｍと薄いため傷が記録層の表面だけでなく基板の表面
にまで容易に到達していた。

本発明者らはこれらの欠点を解消すべく鋭意検討した結
果、バインダーとして非自己酸化性バインダーを使用し
、更に熱を吸収する微粒子としてグラファイトを使用す
ることにより高黒化濃度を達成させることができ、さら
に記録に用いるＹＡＧレーザー光の波長領域で強い吸収
能を有する熱線吸収剤を含有させることにより記録媒体
を紙、印刷版等の転写受像面に転移し易くすることがで
きるとともに透明基板上に記録媒体の残査が残らないよ
うにすることができ、高解像度のネガ、ポジ画像を与え
るレーザー記録用フィルムが得られることを見い出し、
また記録層の表面に有機高分子からなる保護層を設ける
ことにより従来のレーザー記録用フィルムに比べて著し
い耐擦傷性を有するレーザー記録用フィルムが得られる
ことを見い出しそれぞれ先に特願昭５９−４１７２４号
、特願昭５９−１１２３１１号として出願した。

このレーザー記録用フィルムはレーザー光の１回の露光
で高解像度のネガ像及びポジ像を得ることができる。画
像が記録されたフィルムは具体的には、マイクロフィル
ム、フォトマスクフィルム、その低高密度記録の用途に
用いることができ、フィルムに記録された画像とは逆の
画像（フィルム側がネガであればポジ、フィルム側がポ
ジであればネガ）゛が記録された転写受像体は校正用コ
ピー、印刷物として利用できる。

ただしこのレーザー記録用フィルムをフォトマスクとし
て感光性樹脂板やフォトレジストの露光に用いる場合は
解像度を上げるために、フィルムの塗工面を樹脂版表面
又はレジスト層表面に真空密着させた後露光するが、そ
の際に、樹脂板あるいはレジスト層中の溶剤又は単量体
等によりフィルムの塗工面が浸され、マスクフィルムと
して再使用不可能となる場合があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はこのような欠点を解消すべ（鋭意検討した
結果、透明基板上の記録層の表面にポリエステル樹脂か
らなる特定の溶剤への耐溶剤性を有する保護層を設ける
ことにより従来のレーザー記録用フィルムに比べて著し
く感光性組成物に対する耐性の向上したレーザー記録用
フィルムが得られることを見い出し、本発明に到達した
。

即ち、本発明は透明な基板上に、非自己酸化性バインダ
ー樹脂と、高黒化濃度を与え熱を吸収する微粒子と、記
録に用いるレーザー光の波長領域で強い吸収能を有する
熱線吸収剤とを含有する記録層を設けたレーザー記録用
フィルムにおいて、該記録層上に塩素化炭化水素、及び
環状エーテルからなる溶剤のうち少な（とも１種類の溶
剤に溶解する熱可塑性ポリエステルからなる保護層を設
けたことを特徴とするレーザー記録用フィルムを提供す
るものである。

〔作用〕 本発明になるレーザー記録用フィルムの構成は第１図に
示すように、レーザー光透過性の基板上に、非自己酸化
性バインダーと高黒化濃度を与え熱を吸収する微粒子と
記録に用いるレーザー光の波長領域で強い吸収能を有す
る熱線吸収剤とを含有させた記録媒体を塗布した層（記
録層）２、さらに記録Ｎ２上にポリエステル樹脂で形成
された保護層３を設けてなる。

記録の方法としては第２図に示すように通常のレンズ系
及び調整装置を通して調節したレーザー光を支持体１の
側から走査して導き、記録層（転写供給体）２および保
護層３を転写受像体４の受像面に蒸着付着させて画像を
記録する方法を用いることができる。受像面は保護層４
と接触させて装着することが望ましく、減圧操作により
密着度を向上させると解像度はいっそう良好となる。

この方法によると、１回の操作で転写受像体上にポジ像
、記録層２上にネガ像を同時に得ることができる。ネガ
フィルムは印刷樹脂刷版作成時に利用でき、ポジ像は転
写受像体４の種類により校正用コピーあるいは直接刷版
として使用できる。

本発明のレーザー記録用フィルムの支持体としては使用
するレーザー光を通過するフィルムであればよく、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボ
ネート、ナイロン−６、ポリエーテルスルホンなどのフ
ィルムが挙げられる。特にポリプロピレン、ポリエチレ
ンテレフタレートの２軸延伸フイルムは透明性、強度、
寸法安定性に優れており好ましい。

記録層中の熱を吸収し、高黒化濃度を達成させる微粒子
としてはグラファイト、カーボンブラック等を挙げるこ
とができ、単独もしくは混合物として使用できる。グラ
ファイトとしては薄膜で高黒化濃度を賦与するために、
通常２μ以下の微粒子状のものが好ましい。更に好まし
くは０．４μ以下のものが５０％以上、０．２μ以下の
ものが２５％以上の粒径分布を有するグラファイトが適
している。

記録層中のレーザー光の波長領域で強い吸収能を有する
熱線吸収剤としては、例えば、下記の一触弐（１）ある
いは（１１）で示される化合物が挙げられる。

一般弐Ｎ） （ここで、Ｒは水素又は低級アルキル基、Ｘはへキサフ
ルオロヒ酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン
、フッ化ホウ素酸イオンおよび過塩素酸イオンよりなる
群から選ばれる陰イオンでは２の整数でありｍが２であ
る場合は、Ａはジエチルアミノフェニル）　　（Ｎ、Ｎ
　−ビス−＜ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−アミ
ノフェニル〕アミニウムのへキサフルオロアンチモン酸
塩、ヘキサフルオロヒ酸塩、過塩素酸或いはフッ化ホウ
素酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビスイモニ
ウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロ
ヒ酸塩、過酸素酸塩あるいはフッ化ホウ素酸塩、ビス（
ｐ−ジプロピルアミノフェニル）（Ｎ、　Ｎ　−ビス−
（ｐ−ジプロピルアミノフェニル）−ｐ−アミノフェニ
ル）　アミニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩、ヘ
キサフルオロヒ酸塩、過塩素酸塩、フッ化ホウ素酸塩、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジプロピルア
ミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビスイモニウムの
ヘキサフルオロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩
、過塩素酸塩あるいはフッ化ホウ素酸塩、ビス＜ｐ−ジ
ブチルアミノフェニル）　（Ｎ、Ｎ−ビス−（ｐ−ジブ
チルアミノフェニル）−ｐ−アミノフェニル〕アミニウ
ムのへキサフルオロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロヒ
酸塩、過塩素酸塩、フッ化ホウ素酸塩、Ｎ　ｌＮ１Ｎ’
　、Ｎ’　−テトラキス−（ｐ−ジブチルアミノフェニ
ル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウムのヘキサフルオ
ロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩、過塩素酸塩
、フッ化ホウ素酸塩などがある。

一般式（＋１） （ここでＧは水素、アルキル基、ハロゲン基を、Ｍはニ
ッケル、コバ′ルト、パラジウム、白金を、ｍは−ｌま
たは−２の整数を、Ａはｍが−１のとき一価のカチオン
であり、またｍが−２のとき二価のカチオンであること
を示す。）この一般式で示されるものの例としては、ビ
ス（１−メルカプト−２−ナフトレート）ニッケル（Ｉ
Ｉ）テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムがある。

記録層中の非自己酸化性バインダーとしてはアクリル系
樹脂、ニトロセルロースを除くセルロース誘導体、フェ
ノール樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体等を使用できる。

非自己酸化性バインダーを使用することにより、ニトロ
セルロースの様な自己酸化性バインダーを用いた場合の
保存中の安全性の懸念やレーザー光照射時に発生する酸
性物質による装置の腐食に関する問題は全くなくなった
。

記録層の黒化濃度は０．５以上で望ましく２．０以上で
ある。黒化濃度が低いとネガフィルムとしての遮光性能
に劣り、ポジ画像としても薄い印字となる。

熱線吸収剤の添加量は非自己酸化性バインダー１００重
量部に対して０．０１〜２００重量部、特に０．１〜１
００重量部の範囲が好ましい。

熱線吸収剤の添加は特にネガフィルム（転写供給体）の
記録層の転移に大きく影響を及ぼし、解像度を上げる効
果が顕著である。無添加の場合には記録層の転移により
抜けた部分に残金が残り易いが、これをほとんど無くす
ことができ、樹脂製版用ネガフィルム作成の場合には特
に効果的である。

本発明の特徴である保護層材質の熱可塑性ポリエステル
樹脂はレーザー光の熱により容易に転写受像体へ転写す
るものが望ましいが、必須要件としては塩素化炭化水素
もしくは環状エーテルに溶解することである。例として
は塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１．２−
ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、テトラクロ
ロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、パ
ークロロエチレン、ジクロロプロパン、塩化アミル、ジ
クロロペンクン、モノクロロヘンゼン、〇−ジクロロベ
ンゼン、トリクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等があ
る。熱可塑性ポリエステル樹脂のこれら溶剤に対する溶
解性は、塗工の際の条件からみて、少なくとも溶剤１０
０部に対して、該樹脂１０部以上が均一に溶解されるこ
とが望ましい。

熱可塑性ポリエステル樹脂は多価カルボン酸と多価アル
コールを原料として得られる。例えば、酸成分としてテ
レフタル酸、イソフタル酸などの芳香族二塩基酸、シュ
ウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、こは（酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸又は
１，２−シクロベンクンジカルボン酸、■、３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の他これら
の酸無水物、エステル、クロライド等を用い、多価アル
コールとしてエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、１．３−プロパンジオー
ル、１，２プロパンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、１．４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、トリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡ１
水添ビスフエノールＡ等のジオールを原料として用いて
得られるポリエステル樹脂がある。ポリエステル樹脂の
故平均分子債は１　、０００〜５０．０００の範囲内が
よく、好ましくは５，０００〜３０．０００が好適であ
る。

記録層の上に保護層の塗工液を塗布する際、その液は記
録層を溶解させるものであってはならない。しかし塗布
方法および塗布液の溶解組成を還択することにより、溶
剤に対して記録層が抵抗力の無い場合にも安定に塗布す
ることができる。例えばディッピング法、ファウンテン
・リバース法、ファウンテン法などの場合は記録層に影
響を及ぼすことなくほぼ安定に塗布できる。

記録層の厚みおよび保護層の厚みは使用するレーザー光
の出力、熱線吸収剤の添加量にも影響を受けるが記録媒
体層、保護層に合わせて０．１〜２μの範囲がよく好ま
しくは０．２〜０．５μがよい。

保護層の厚みは、０．０１〜０．３μの範囲がよ（、好
ましくは０．０５〜０．１５μがよい。

転写受像体としては、一般祇、プラスチックフィルム、
合成紙（白色顔料をプラスチックフィルム中に分散した
もの）、陽極酸化したアルミニウム、銅張り積層フィル
ム等が使用される６−Ｃ紙、プラスチックフィルム、合
成紙等を使用した場合には校正用コピー、印刷物として
利用でき、陽ＦｒＡ酸化したアルミニウムを使用した場
合には転写像をそのままあるいはゴムラ・にングして剛
板として、銅張り積石フィルムを使用した場合にはプリ
ント配線基板作成用のエツチング保護材として利用でき
る。

〔実施例〕

以下本発明を実施例をもって説明する。

実施例中の部はすべて重量部を表わす。

乞二土二星旦尻ヱヱ土ム至土鼠 実施例１ 下記処方ｌからなる配合液をディッピング法により１０
０μポリエステルフイルムの片面に塗布し、９０　’ｃ
で乾燥させ、記録層とした。この記録層上に処方２から
なる塗工液をディッピング法により塗布し、９０°Ｃで
乾燥させて保護層を形成しレーザー記録用フィルムを得
た。

処方１ グラファイト　　　　　　　　　　　　１００部エチル
セルロース　　　　　　　　　　３６部酢酸工千ル　　
　　　　　　　　　１２２４部ビス（ｐ−ジブチルアミ
ノフェニル）　　（Ｎ、Ｎ　−ビス−（ｐ−ジブチルア
ミノフェニル）−［）〜アミノフェニルアミニウムのヘ
キサフルオロアンチモン酸塩　　　　　　　　　　　　
６．８部処方２ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００部（Ｇｏｏ
ｄ　　Ｙｅａｒ社製“パイチルＶＰＥ−１００”）ジオ
キサン　　　　　　　　　　　　５００部シクロへキサ
ノン　　　　　　　　　５００部実施例２ 実施例１で塗布した記録層上に処方３からなる塗工液を
ディッピング法により塗布し、９０°Ｃで乾燥させて保
護層を形成し、レーザー記録用フィルムを得た。

処方３ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００部（東し社
製”ヶミットＲ−１２２３”）ジオキサン　　　　　　
　　　　　　５００部シクロへキサノン　　　　　　　
　　５００部実施例３ 実施例１で塗布した記録層上に処方４からなる塗工液を
ディッピング法により塗布し、６０’ｃで乾燥させて保
護層を形成し、レーザー記録用フィルムを得た。

処方４ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００部（東亜合
成化学工業社製“ＰＥ５＝１７０”）塩化メチレン　　
　　　　　　　　　９００部実施例４ 実施例１で塗布した記録層上に処方５からなる塗工液を
ディッピング法により塗布し、６０°Ｃで乾燥し、保護
層を形成させレーザー記録用フィルムを得た。

処方５ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００部（東洋紡
社製“バイロンＧＭ４６０”）塩化メチレン　　　　　
　　　　　　９００部比較例１ 実施例１において塗布した記録層のみからなるフィルム
を比較例とした。

比１咬例２ 実施例１において塗布した記録層上に処方６からなる塗
工液をディッピング法により塗布し、９０゛Ｃで乾燥さ
せた後保護層を形成させた。

処方６ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００部（東洋紡
社製“バイロン２００”） トルエン　　　　　　　　　　　　　７２０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　１８０部レーザー記１．用
フィルムの評価 実施例１〜４および比較例１．２で得られたレーザー記
録用フィルムに透明基板側から、記録面上で２５μに集
光されたＮｄ：ＹＡＧレーザー光（波長１１０６４ｎ、
出力１０Ｗ、記録媒体上０、５　Ｊｏｕ　Ｉｅ　／　ａ
ｄ　）を照射した。その結果をフィルムの乾燥膜厚、黒
化濃度と合わせて表１に示した。

（以下余白） 表１ （注） ＊ｉ　黒化濃度−１ｏｇ（［ｏ／　Ｉ）　；　Ｉｏ−入
射光強度ｒ＝透過光強度 ＊２　Ｎｄ：ＹＡＧレーザー作像試験機を用いて以下の
９種類の異なる線巾の細線パターンを記録し、完全な細
線パターンが記録された時の点数をその評価点とした。

次に実施例および比較例で得られた画像の入力されたフ
ィルムを用いて感光性樹脂板の密着露光の繰り返し耐久
試験を行なった。感光性樹脂板はＮＡＰＰプレート　Ｇ
−３（ナツブシステムズジャパン製）もしくはナイロプ
リント　５９４（ＢＡＳＦ製）を用いた。

露光は、レーザー記録用フィルムの塗工面と樹脂凸版の
樹脂面を合わせて密着し、これから５０ｃｍ離れた位置
に設けた超冑圧Ｈｇ灯（２ｋＷ）により１分間露光した
。露光後、レーザー記録用フィルムを樹脂面から剥し、
フィルムの膜面の状態を観察した。その結果を表２にま
とめて示す。

表２ 〔発明の効果〕 本発明におけるポリエステル樹脂からなる保護層の設定
は、レーザー記録用フィルムを感光性樹脂板のマスクフ
ィルムとして用いる場合に、感光性樹脂板に含まれるｖ
ＩＪｆから記録層を保護し、該レーザー記ｔ、に用フィ
ルムを用いての繰返し露光における耐久性が大きく増大
されることとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のレーザー記録用フィルムの具体例を
示す溝底説明図、第２図は、本発明のレーザー記録用フ
ィルムを用いたレーザー光による印刷時の状態を示す概
略図である。 １・・−支持体、　　　２・・・記録層（転写供給体）
、３・・・保護層、　　　４・・・転写受像体。 第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、透明な基板上に非自己酸化性バインダー樹脂と、高
   黒化濃度を与え熱を吸収する微粒子と、記録に用いるレ
   ーザー光の波長領域で強い吸収能を有する熱線吸収剤と
   を含有する記録層を設けたレーザー記録用フィルムにお
   いて、該記録層上に、塩素化炭化水素及び環状エーテル
   からなる溶剤のうち少なくとも１種類の溶剤に溶解しう
   る熱可塑性ポリエステルからなる保護層を設けたことを
   特徴とするレーザー記録用フィルム。