JPS62226150A

JPS62226150A - 着色像形成用エツチングブリ−チ液

Info

Publication number: JPS62226150A
Application number: JP6930186A
Authority: JP
Inventors: Norio Kajima; 則雄梶間; Kimihisa Hamazoe; 浜副　公寿; Yasuo Tsubakii; 靖雄椿井
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1986-03-26
Filing date: 1986-03-26
Publication date: 1987-10-05
Also published as: JPH052219B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ＣＡｌ　　瀘東上の利用分野本発明は、エツチングブリーチ処理を利用して形成する
着色染料塚の改良に関するものである。

但）従来技術及びその問題点銀画像をエツチングブリーチ処理することは周知である
。また銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）も周知であシ、掘
々の用途が知られている。高コントラスト、高解像力、
高濃度の銀画像を得ることができるＤＴＲ法は、ｖ類の
再生、版下原稿の作成などに応用することができる。

ＤＴＲ法の公知の応用例として、透明フィルム上に例え
はイエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、レッド、グリ
ーンなどで予め着色した受像Ｉ−七有する受稼材料を用
いて、ＤＴＲ現懺し、得られた銀画像部をエツチングブ
リーチ処理することによって、除去されない部分が着色
した画像を形成する方法がＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐ
ｐｌｉｅｄ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ　Ｖｏｌｕｍｅ　５．Ａ３　（１９７９）　１
７１〜１７２頁に記載されている。この方法によシ得ら
れｆｃＮ色像は、ポスター、カタログ、オーバーヘッド
用原稿、オーバーレイ（０ｖｅｒｌａｙ　）用などの用
途に供することができ、商品として市販されている。

しかし、この方法の難点は、メーカーの立場では種々の
色に着色した数多くの受像材料を製造する必要があシ、
自ずと限界があること、ユーザーの立場では必然的に多
種の受像材料を取揃える必要があり、所望とする色を選
択できないこと、更には絵柄、文字などを色分けして組
合せて利用するためには複数の受像材料を必要とし、ｄ
済的に不利益なこと１色の崖淡を自由に変えられないこ
と等である。これらの瘤点は、受像材料に限らず、通常
のハロゲン化銀写真感光材料の場合にも同様に存在する
。

ところで、上述したような一点は、銀画像形成層を、任
意の時期たとえば銀画像を形成した後、エツチングブリ
ーチ処理の前４７１ｃは後に、その層に染着する染料の
液で采色する方法によって解決する。この着色染料像は
、所望により、さらに別の被転写体に転写することも出
来る。

しかし、この方法で着色した染料像は、染料本来の色で
なく％濁った色になシ易−という欠点があった。

（ｑ　発明の目的本発明の目的は、エツチングブリーチ法と染料着色法を
応用する層色画像形成法における上記の欠点を改良する
ことにある。

口　発明の構成本発明の上記目的は、銀画像層のエツチングブリーチの
前または後に水溶性架料液で着色して着色画像を形成し
、所望によシ前記着色像を転写することを宮む着色像形
成法におけるエツチングブリーチ液において、銅イオン
（Ｃｕ＋）を含むエツチングブリーチ液のｐＨが２．０
以下であることを特徴とするエツチングブリーチ液によ
り、達成された。

以下、さらに詳しく説明する。

本発明に用いる着色剤は、ゼラチンに染着性を有する水
溶性染料を用いる。そのような染料は％　□例えば染料
便覧（有機合成化学協会編、昭和４５年７月２０日発行
）に記載されている直接染料、酸性染料、酸性媒染染料
、反応染料に属するものが望ましく、特に酸性染料が望
ましい。中でもモノアゾ、ジスアゾ等のアゾ染料、フタ
ロシアニン染料が望ましく、金属錯体の染料は良い結果
を示す。水溶性染料の多くはスルホンは基會有している
ものである。

本発明に使用される水溶性染料の例をカラーインデック
ス（Ｃ，１，）一般名によシ下表に示している。

（以下余白）染料の濃度は、新型の範囲で目出に変化できる。

一般的には１〜１０％の範囲である。

本発明に用いる染料液は、ｐＨ約６以下、好ましくはｐ
Ｈ約５以下の酸性水溶液とする。

酸性にするだめの改は、有機酸、無機酸のいずれでもよ
く、例えば、酢ば、クエン酸、リンば、アジピン酸、コ
ハク販、硫酸などが挙げられる。

さらに、染色促進剤としてグリコールエーテル＝Ｗ含む
ことが好ましい。

写真画像層を染色する時期は、現像処理の前に予め染色
していてもよいが、好ましくは銀画像形成後またはエツ
チングブリーチ処理後に行うのが好ましい。

エツチングブリーチは周知であシ、例えば下記の処理液
が一般的に用いられる。

エツチングブリーチ液（Ａ液とＢｉ’に混合し、使用液とする）※　使用液の
ｐＨは２．３０であった。

これらの処理の前後には、必要によシ水洗処理を施すこ
とができる。

エツチングブリーチの後に水洗しないとか、特にエツチ
ングブリーチの前に染色した場合、着色像の変色、色の
陶シは大きく、目的の色をした着色像を得ることはでき
なかった。これは、エツチングブリーチ液の飼イオン（
Ｃｕ＋）と染料とが反応し、変色、色の濁シになって現
われたものと考えられる。

本発明においては、ｐＨが２．０以下、好ましくは１．
８以下にあるエツチングブリーチ液での処理において、
銅イオン（Ｃｕ＋）と染料とが反応しないようにしたも
のである。このことによって、使用目的に合致した各種
の染料を制約なく使用できる。

ｐＨの調整は、エツチングブリーチ液の調合前のＡ液ま
たはＢ液でも行なうことができる。

ｐＨ調整剤としての酸は、一般的に用いられている無機
酸、たとえば、塩酸、硫酸、りん酸等または同様に有機
酸、たとえは、酢酸、シュウ酸、等を使用することがで
き、調合液のエツチングブリーチ液のｐＨ全２．０以下
、好ましくは、１．８以下になるように、Ａ液またはＢ
液で調整する。

銀画像全形成する写真ノーには、ハロゲン化銀乳剤層、
物理現像核を含む受像層が包含される。これらの層に用
いられる親水性バインダーは、好ましくはゼラチンおよ
び同類物質のようなたんはく質様物質であシ、その１部
をその他の写真用バインダー、例えばコロイドアルブミ
ン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロースの如きセルロース誘導体、錬天、ア
ルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水
性コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアク
リルアミド等で置換えることができる。厚みは、０．５
〜１０ミクロン、好ましくは０．５〜５ミクロン程度で
、これ以外の厚みであってもよい。

本発明の実施に用いられる受像材料および（又は）ハロ
ゲン化銀写真材料の各構成要素中にはさらに各種の添加
剤を含有させることができる。

例えば、ホルマリン、ムコクロル酸、クロム明ばん、ビ
ニルスルホン化合物、エポキシ化合物、エチレンイミン
化合物などの硬膜剤、メルカグト化合物、テトラアザイ
ンデンの如きカプリ防止剤ないしは安定剤、界面活性剤
としてサポニン、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、スルホコハク酸エステル塩、米国特許第２，６００
，８３１号記載のアルキルアリールスルホネートのよう
な陰イオン性化合物及び米国特許ｘａ、１ａ　３，８１
６号記載のような両性化合物など、その他にも特公昭３
４−７１２７号の如き螢光増白剤、ワックス、高級脂肪
酸のグリセライドあるいは高級アルコールエステルの如
き湿潤剤、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化合物、４級オニ
ウム化合物、３級アミン化合物の如きモルダント、ジア
セチルセルロース、スチレンーパーフルオロアルキレン
ソジウムマレエート共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体とｐ−アミノベンゼンスルホン酸との反応物
のアルカリ塩の如き帯電防止剤、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリスチレン、アクリル酸エステル、種々のラテ
ックスの如き膜物性改良剤、グリセリン、特公昭４３−
４９３９号の如きゼラチン可蜜剤、二酸化チタンの如き
顔料、スチレン−マレイン酸共重合体、特公昭３６−２
１５７４号の如き増粘剤、ば化防止剤、ｐ）ｉＡｍ剤等
を使用することができる。

増色染料像を更に別の被転写体に転写するための転写液
は、既述したＭ色東料液から染料を除いた成分を基本と
する水浴液でめることかできる。

＠　実施例比較例１下引処理したポリエステルフィルム上にゼラチン２帽か
らなる物理８Ａ像核）＠を設けて受像材料を作製した。

市販の銀錯塩拡散転写用感光材料（三菱製紙ワンステッ
プＲ−ＮＢ）’ｉ像露光後、上記の受像材料と嵐ね合わ
せ、専用の現像液で処理した。

次いで受像材料を軽く水洗し、乾燥した。

この受像材料を下記組成の着色液に２０℃　１５秒間浸
漬した後、水洗、乾燥した。

〔増色液〕

透過濃度２．４の鮮やかな黄色の増色が出来た。

次いで、下記のエツチングブリーチ液に、２０’Ｃ６０
秒間浸漬し、銀像を有する部分の受像層を除去し、水洗
して乾燥した。元の鮮やかな黄色とはまったく異なった
黒くにごった黄色に変色してしまった。

エツチングブリーチ液（Ａ液とＢ液を混合し、使用液とする）※　使用液のｐ
Ｈは、約２．３であった。

実施例１比較例１の中で示したエツチングブリーチ液のＢｉに、
Ｈ３ＰＯ４を２，５−加え、調合後のｐ）ｉを１゜５に
調整した。比較例１を繰シ返した結果、元の鮮やかな黄
色を今現した。

比較例２着色液の染料として、Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｏｒａｎｇｅ
　９５（オレンジ色）を用いて、実施例１金繰り返した
。

元の屏やかなオレンジ色とはまったく異なった黒くにご
ったオレンジ色になった。

実施例２実施例１の１−１５Ｐ０４に換えて、酢酸で実施した。

ｅｉ’ｉ、Ｂ液に３５ｒＩＬｔ加え、調合後のｐＨ’ｉ
１．７に調整した。比較例１及び２を繰り返した結果、
元の鮮やかな黄色及びオレンジ色を再現した。

実施例３実施例２の酢酸に換えて塩酸で実施した。塩酸を、Ａ液
に２．５ｒｎｔ加え、調合後のｐＨを１・２に調整した
。比較例１及び２金繰り返した結果１元の鮮やかな黄色
及びオレンジ色を再現した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）銀画像層のエツチングブリーチ処理の前または後
に水溶性染料液で着色して着色画像を形成し、所望によ
り前記着色像を転写することを含む着色像形成法におけ
るエツチングブリーチ液において、銅イオン（Ｃｕ＾＋
＾＋）を含むエツチングブリーチ液のｐＨが２．０以下
であることを特徴とするエツチングブリーチ液。