JPS6219758A - 液体クロマトグラフイ−用試料濃縮装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産呈上■昶朋分亘 本発明は、分析対象試料を濃縮カラムに精製、濃縮する
ための液体クロマトグラフィー用試料濃縮装置に関する
。

ｌ米少茨歪 従来、液体クロマトグラフィーにおける前処理として分
析対象試料をプレカラムに精製、濃縮する場合、例えば
第３図４に示すような構成の試料濃縮装置が使用されて
いる。

即ち、第３図において、１は６個の通路口１ａ〜１ｆを
有する第１六方バルブで、この第１六方バルブ１の通路
口１ａには試料ループ２が介装された試料ループ介装管
３の一端が連通していると共に、この試料ループ介装管
３の他端は通路口１ｄに連通している。また、通路口１
ａには試料溶液注入口（試料溶液導入路）４が設けられ
ていると共に、通路口ＩＣには他端がドレン５に連通す
る試料溶液排出管（試料溶液排出路）６の一端が連通し
ており、後述するように試料溶液注入口４に注入された
試料溶液は通路口１ａを通って試料ループ介装管３を流
れ、この間に所定量の試料溶液が試料ループ２に採取さ
れた後、余分の試料溶液は通路口１ｄ、ｌｃを順次通っ
て排出管６からドレン５に排出されるようになっている
。更に、通路口１ｅには濃縮用キャリア導入管７の一端
が連通している。この濃縮用キャリア導入管７には下流
側からガードカラム８及びポンプ９が順次介装されてい
ると共に、その他端は濃縮用キャリア容器１０及び洗浄
液容器１１に三方電磁バルブ１２を介してそれぞれ切換
可能に連結されている。また、１３はその一端が通路口
１ｂに連通ずるドレン管で、このドレン管１３の他端は
ドレン１４に連通しているる １５は６個の通路口１５ａ〜１５ｆを有する第２大方バ
ルブで、この第２六方バルブ１５の通路口１５ａと上記
第１六方パルプの通路口Ｉｆとの間は連絡管１６により
連絡されている。また、第２大方バルブ１５の通路口１
５ｆには濃縮カラム（プレカラム）１７が介装された濃
縮カラム介装管１８の一端が連通していると共に、この
濃縮カラム介装管１８の他端は通路口１５ｃに連通して
いる。更に、通路口１５ｂには他端がドレン１９に連絡
する濃縮用キャリア排出管２０の一端が連通しており、
後述するように濃縮用キャリアによって上記試料ループ
２内の試料溶液が連絡管１６を通って濃縮カラム１７に
導入され、この濃縮カラム１７内で試料が濃縮された後
、濃縮用キャリアがｆａ’ｆＸＭ用キャリア排出管２０
を通ってドレン１９に排出されるようになっている。

なお、２１はその一端が第２大方パルプ１５の通路口１
５ｄに連通ずる溶離液導入管、２２ばこの溶離液導入管
に介装されたポンプ、２３は溶離液導入管２１他端に連
結された溶離液容器、２４はその一端が通路口１５ｅに
連通ずる分析カラム介装管、２５はこの分析カラム介装
管２４に介装された分析カラム、２６は分析カラム介装
管２４他端に連結された検出器で、後述するようにポン
プ２２の作動によって溶離液容器２３内の溶離液が濃縮
カラム介装管１８に流入し、この溶離液により濃縮カラ
ム１７内の濃縮試料が分析カラム２５に導入されるよう
になっている。

上記試料濃縮装置を用いて試料を濃縮する場合、まず第
１六方バルブｉを実線で示す流路状態として通路口１ｃ
とｌｄ、ｌｅと１ｆの間をそれぞれ連通すると共に、第
２六方バルブ１５を実線で示す流路状態として通路口１
５ｆと１５ａ、１５ｂと１５ｃ、１５ｄと１５ｅとの間
をそれぞれ連通する。そして、試料溶液注入口４から試
料溶液を注入すると、試料溶液は通路口１ａを通過した
後試料ループ介装管３を流通し、この間に所定量の試料
溶液が試料ループ２に貯えられると共に、余分の試料溶
液は通路口１ｄ、通路口１ｃ、試料溶液排出管６を順次
通過してドレン５に排出される。

なお、この間濃縮用キャリア導入管７他端は電磁バルブ
１２を介して濃縮用キャリア容器１０に連通されており
、この容器１０内の濃縮用キャリアは、ポンプ９の作動
によってガードカラム８、濃縮用キャリア導入管７１通
路口１ｅ、通路口Ｉｆ。

連絡管１６９通路通路口ａ２通路口１５　ｆ、、濃縮カ
ラム介装管１８１通路口１５Ｃ，通路口１５ｂ。

濃縮用キャリア排出管２０を順次通過した後、ドレン１
９に排出されている。また、溶離液容器２３内の溶離液
はポンプ２２の作動により溶離液導入管２１２通路ロ１
５ｄ１通路ロ１５ｅ１分析カラム介装管２４を順次通過
した後、分析カラム２５、更に検出器２６に導入されて
いる。

次に、上記操作により得られた試料ループ２内の試料溶
液を濃縮カラム１７に導入して試料の濃縮を行なう場合
、試料溶液注入口４からの試料溶液の注入を停止すると
共に、第１大方パルプ１を切り換え、点線で示す流路状
態として通路口１ｆとｌａ、ｌｄと１ｅの間をそれぞれ
連通する。なお、第２六方バルブは切り換えず、実線で
示す上述した流路状態のままにしておく。これにより、
容器１０内の試料難溶解性濃縮キャリアはポンプ９の作
動によって通路口１ｅ、通路口１ｄを順次通過した後、
試料ループ介装管３に流入し、濃縮用キャリアによって
試料ループ２内の試料溶液が押し出される。この試料溶
液は通路口１ａ、通路ロｉｆ、連絡管１６９通路ロ１５
ａ１通路口１５ｆを順次通過した後、濃縮カラム介装管
１８に流入して濃縮カラム１７に入り、ここでキャリア
中の試料が濃縮されて蓄えられるものである。なお、濃
縮カラム１７から流出したキャリアは、更に通路ロ１５
Ｃ１通路ロ１５ｂ、キャリア排出管２０を順次通過した
後、ドレン１９に排出される。

上記濃縮操作が終了した後は、濃縮カラム１７内の濃縮
試料を分析カラム２５に導入して分析を行なうものであ
るが、この場合まず第２六方バルブ１５を切り換え、点
線で示す流路状態として通路口１５ａと１５ｂ、１５ｃ
と１５ｄ、１５ｅと１５ｆの間をそれぞれ連通ずる。な
お、第１六方バルブ１は切り換えず、点線で示す上述し
た流路状態のままにしておく。これにより、溶離液容器
２−３内の溶離液は溶離液導入管２１２通路口１５ｄ。

通路口１５ｃを順次通過した後、濃縮カラム介装管１８
に流入して濃縮カラム１７に入り、ここで濃縮試料は溶
離液で溶出される。この溶離液は、更に通路口１５ｆ２
通路口１５ｅを順次通過した後、分析カラム介装管２４
に流入して分析カラム２５に導入されるものである。

なお、上記操作が終了した後は必要により濃縮カラム１
７の洗浄を行なう。この場合、第１六方バルブ１及び第
２大方バルブ１５を共に切り換え、それぞれ実線で示す
上述した流路状態にすると共に、電磁パルプ１２を切換
えて濃縮用キャリア導入管７他端を洗浄液容器１１に連
通ずる。これにより、洗浄液容器ｌｌ内の洗浄液はポン
プ９の作動でガードカラム８．濃縮用キャリア導入管７
゜通路口１ｅ、通路口１ｆ、連絡管１６１通路通路口１
５ｆ２口１５ｆ、濃縮カラム介装管１８゜通路ロ１５Ｃ
９通路ロ１５ｂ、濃縮用キャリア排出管２０という流路
を流れ、この間に濃縮カラム１７が洗浄されるものであ
る。なお、この洗浄後は電磁バルブ１２を作動させてキ
ャリア導入管７にキャリア容器１０を連通ずることによ
り、流路を最初の状態に復帰させることができる。

発■が解゛　しようとする問題点 液体クロマトグラフィー用試料濃縮装置としては、濃縮
カラムにおける試料の回収率が可及的に高く、試料を高
倍率で濃縮できるものであることが望ましい。しかしな
がら、上述した従来の濃縮装置（なお、その他り、Ｄａ
ｖｉｄ　；　Ａｎａｌ、Ｃｈｅｍ、　１９８０＋皿、２
７やＨ，ＴＥＲＡＤ＾；　Ｊ、ＣｈｒｏｍａｔｏｌＨｒ
ａｐｈｙ、　３１Ｂ（１９８５）　２９９等に記載され
た装置を参照）は特に濃縮倍率を高めるために多量の試
料溶液を濃縮カラムに送った場合、試料の回収率が低く
、試料溶液を濃縮カラムに導入しても高倍率で濃縮され
た試料を得ることができないという欠点がある。これは
、本発明者の検討によれば、試料溶液が濃縮カラムに導
入された場合、試料を溶解している有機溶媒が濃縮カラ
ム内を通過するときに、試料が有機溶媒に溶解し易いの
で試料の一部が有機溶媒に溶解された状態で有機溶媒と
一緒に濃縮カラムから溶出されてしまい、このため試料
の回収率が低下して濃縮倍率が低くなるものと考えられ
た。

この場合、濃縮カラムから試料を溶出させないため、カ
ラムから試料を溶出させにくい溶媒、例えば水等を用い
て試料溶液を調製し、これを試料ループに採取し、濃縮
カラムに導入することが考えられる。しかし、このよう
な溶媒に対しては通常試料の溶解性が悪く、従って試料
溶液を入れた容器内等で試料が析出し、定量性が損われ
たり、また試料溶液の調製が複雑、面倒になるため、こ
の方法は採用し難い。

従って、これまでの濃縮装置では試料を高倍率で濃縮す
るのが非常に困難であり、このため従来より液体クロマ
トグラフィーの分野、特に試料溶液の注入量が少ないミ
クロ液体クロマトグラフィーにおいては、試料回収率が
高く多量の試料溶液を用いた場合でも高倍率に試料を濃
縮できる試料濃縮装置が要望されでいた。

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、試料を濃縮
カラムに効率良く高倍率で濃縮し得ると共に、この濃縮
試料をオンラインで分析に供することができ、しかも機
構が簡単な液体クロマトグラフィー用試料濃縮装置を提
供することを目的とする。

ル　占を”°するための手 即ち、本発明試料濃縮装置は上記目的を達成するため、
試料ループが介装された試料ループ介装管の一端に試料
溶液導入路及び上記試料ループ介装管と濃縮カラムとを
連絡する連絡路をそれぞれ切換可能に連結すると共に、
上記試料ループ介装管の他端に試料溶液排出路及び濃縮
用キャリア導入管をそれぞれ切換可能に連結し、試料溶
液を上記試料溶液導入路から試料ループ介装管を通って
試料溶液排出管に流すことにより、試料ループに所定量
の試料溶液を採取すると共に、流路を切り換えて濃縮用
キャリアを上記濃縮用キャリア導入管から試料ループ介
装管を通って連絡路に流すことにより、試料ループに採
取した試料溶液を濃縮用キャリアによって濃縮カラムに
導入し、この濃縮カラムで試料を濃縮するようにした液
体クロマトグラフィー用試料濃縮装置において、上記濃
縮用キャリア導入管と試料ループから濃縮カラムに至る
間の流路とを連結する濃縮用キャリア分流管を配設して
、濃縮用キャリア導入管を流れる濃縮用キャリアの一部
を上記濃縮用キャリア分流管に流すことにより、濃縮用
キャリアによって試料溶液を濃縮カラムに導入する際に
試料溶液を試料ループと濃縮カラムとの間の流路におい
て分流濃縮用キャリアで希釈するようにしたものである
。

作用 本発明試料濃縮装置においては、試料難溶解性濃縮用キ
ャリアを分流する濃縮用キャリア分流管を配設し、この
分流管を流れる濃縮用キャリアによって試料ループから
流れてくる試料溶液を希釈することにより濃縮カラムに
導入される試料溶液中に試料難溶解性溶媒（濃縮用キャ
リア）力９昆合され、試料溶解溶媒の割合を低下させる
ことにより試料に対する溶出力が低下するものである。

従って、本発明装置を用いた場合は、濃縮カラムに入る
試料溶液中の試料溶解溶媒の量が相対的に少なくなり、
試料に対する溶出力が低下するので、濃縮カラムに導入
された試料が該カラムに確実に捕騨され、試料溶解溶媒
に試料が溶解して試料溶解溶媒と一緒に試料が濃縮カラ
ムから溶出されることが効果的に抑制され、このため高
回収率で試料を濃縮して高濃縮倍率の試料を得ることが
できる。

次に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

大施勇・ 第１図は本発明の一実施例に係る試料濃縮装置を示すも
のである。なお、第１図において第３図に示した装置と
同一の構成部分には同一参照符号を付してその説明を省
略する。

本装置においては、濃縮用キャリア導入管７にガードカ
ラム８と通路口１ｅとの１間において三方ジヨイント２
７が介装されていると共に、連絡管１６に三方ジヨイン
ト２８が介装されている。そして、これら両三方ジョイ
ン）２７．２８の間は分流用抵抗ループ２９が介装され
た濃縮用キャリア分流管３０によって連結され、これに
より濃縮用キャリア導入管７を流れる濃縮用キャリアの
一部が三方ジヨイント２７から分流管３０に流入し、こ
の分流したキャリアが分流管３０を通って三方ジヨイン
ト２８から連絡管１６内に流入するようになっている。

また、第２図は本発明の他の実施例に係る試料濃縮装置
を示すものである。なお、第２図において第１図及び第
３図に示した装置と同一の構成部分には同一参照符号を
付してその説明を省略する。

この場合、第１図に示す装置が濃縮試料を濃縮カラム１
７からバックラッシュによって分析カラム２５に導入す
る配管を有するのに対し、第２図に示す装置は通過型の
配管を有するものである。

即ち、本装置においては、濃縮カラム介装管１８の一端
が第２六方パルプ１５の通路口１５ｂに、他端が通路口
１５ｅにそれぞ−れ連通している。また、溶離液導入管
２１の一端は通路口１５Ｃに連通し、分析カラム介装管
２４の一端は通路口１５ｄに連通している。このため、
本装置によって試料を濃縮、分析する場合（なお、操作
手順は上記と同様であるからその説明を省略する）、連
絡管１６を流れてきた試料溶液及び濃縮用キャリアが通
路ロ１５ａ１通路ロ１通路口濃縮カラム介装管１８゜通
路ロ１５ｅ１通路ロ１５ｆ、濃縮用キャリア排出管２０
という流路を流れ、この間に濃縮カラム１７に試料が濃
縮されると共に、第２六方バルブ１５の切換えにより溶
離液が溶離液導入管２１゜通路ロ１５ｃ１通路ロ１通路
口濃縮カラム介装管１８、通路ロ１５ｅ９通路ロ１通路
口分析カラム介装管２４という流路を流れ、これにより
濃縮カラム１７内の試料が分析カラム２５に導入され、
試料の分析が行なわれる。

上述した第１図及び第２図に示す装置に試料溶液を注入
し、更に試料の濃縮、分析を行なった後、濃縮カラム１
７を洗浄する操作は第３図に示した装置と同様であるか
らその説明を省略するが、これら装置においては、濃縮
用キャリア導入管７と連絡管１６とを連結する分流管３
０が配設されているので、濃縮用キャリアの一部がキャ
リア導入管７から分流管３０に分流し、この分流キャリ
アが連絡管１６に流入する。従ってキャリア導入管７か
ら試料ループ介装管３に導入した濃縮用キャリアによっ
て押し出された試料溶液が連絡管１６においで分流管３
０を流れてきたキャリアによって希釈され、このキャリ
アで希釈された試料溶液が濃縮カラム１７に導入される
ため、試料を溶解している溶媒によってカラム１７内の
試料が溶出されることが良好に防止され、高回収率で試
料が濃縮されるものである。

なお、上記各装置においてはキャリア導入管７と連絡管
１６とを連結して分流管３０を配設したが、分流管３０
の配設態様はこれに限らず、キャリア導入管７と試料ル
ープ２から濃縮カラム１７に至る流路のいずれかの箇所
とを連結するものであればどのような配設態様でも差支
えない。　　　　　　　　１（本発明装置においては、
キャリア導入管７から試料ループ介装管３に流れるキャ
リアとキャリア導入管７から分流管３０内流れるキャリ
アとの流量比（分流比）は、分流管３０に介装する抵抗
ループを選択することなどにより適宜設定することがで
きるが、容量比として、前者１に対し後者０．５〜２０
、特に２〜１０とすることが好ましい。

また、本発明装置において、濃縮カラム１７の充填剤と
してはＯＤＳ、　　シリカゲルにアミノ基やシアノ基を
導入したもの等の化学結合型充填剤、ＸＡＤ等のポーラ
スポリマービーズ、イオン交換体、シリカゲル、アルミ
ナ、活性炭等の吸着剤などを用いることができる。

光玉■侠果 以上説明したように、本発明の液体クロマトグラフィー
用試料濃縮装置は、濃縮カラムに高回収率で試料を濃縮
し得、高濃縮倍率の分析試料を得ることができるもので
あり、液体クロマトグラフィーの前処理装置として効果
的に使用されるー。この場合、ミクロ液体クロマトグラ
フィーにおいては分析カラムへの試料導入量が少ないが
、本装置によれば試料を高濃度に濃縮できるため、多量
の′試料溶液でもこれを実質的に小容量の試料として導
入することができ、従って本発明装置はミクロ液体クロ
マトグラフィー用の前処理装置としても有効に使用され
るものである。

以下実験例を示し、本発明の効果を示す。

大豆Ｍ上 試料溶液としてｐ−キシレンのメタノールＮ？＆（１０
μｍ／ｊ２）、ｎ−ブチルフェニルエーテルのメタノー
ル溶液（１０μｍ／ｌ）及びナフタレンのメタノール溶
液（１ｍｇ／ｊりをそれぞれ用い、第１図に示したもの
と同様の装置及び比較のため第３図に示したものと同様
の装置を使用して上述した操作により濃縮カラム１７に
試料を濃縮し、分析した。

この場合、第１図の装置においては抵抗ループ２９を選
択することにより第１表に示す種々の分流比を有する装
置を作成し、それぞれにつき濃縮。

分析を行なった。なお、濃縮操作においては濃縮用キャ
リアとして水を使用し、これをポンプ９により１．０ｍ
７！／分の流量で送液したが、送液量は装置のキャリア
分流比に応じてそれぞれ第１表に示す量とした。分析操
作においては溶離液としてメタノール：水−８０：２０
の混合液を使用し、これをポンプ２２により１．０ｍｊ
！／分の流量で送液すると共に、試料を紫外検出器（Ｕ
Ｖ＝２５４韮）で検出し、ピーク面積を求めた。

濃縮カラム１７における試料の回収率を、各試料の１０
０倍量のものを分析カラムのみで分析した場合のピーク
面積を標準として算出した。結果を第１表に示す。

なお、装置の構成部品として具体的には下記のものを用
いた。

ポンプ９　　　　：５ＳＳ−５６００４１）センシュー
科学ポンプ２２　　　：ＬＣ−５Ａ、＠島津製作所六方
パルプ１　：レオダインＭｏｄｅｌ−７１２５六方パル
プ１５　：ＨＰＶ−６，＠ガスクロ工業ガードカラム８
：Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　ｓｃＩｎ（Ｎａｇｅ１社）を平
衡スラリー法で３０龍Ｘ４．６１Ｄス テンレスカラムに充填したちの 濃縮カラム１７　：Ｕｎｉｓｉｌ　Ｃ，ｓ　（１０μｍ
）　（＠ガスクロ工業）を平衡スラリー法で１０ 鶴×４關ＩＤステンレスカラムに 充填したもの 分析カラム２５　：ＺｏｒｂａｘＯＤＳ　（５ｐ　ｍ）
を２５０ｍｍＸ４．６鶴カラムに充填したもの （デュポン社） 試料ループ２　　：２ｍＸ　Ｏ，８關ＩＤステンレスチ
ユーブ、９８６μβ 分流用抵抗ループ２９　：　０．１〜１ｍＸ　０．２〜
０．５龍ＩＤステンレスチユーブ 検　出　器２６　：５ＰＤ−静、■島津製作所積　分　
計　：クロマトパソクＣ−ＲＩＡ、　（■島津製作所） 第　　　１　　　表 ※分流比はキャリアの試料ループ通液量／分流用抵抗ル
ープ通液量として求めた。

第１表の結果より、キャリアを分流して濃縮した場合（
Ｉｌｈ２〜５）は、回収率がほぼ１００％となり、各試
料がいずれも１００倍に濃縮されていることが認められ
た。これに対し５分流しない場合（Ｉｌｈ　１　）は、
試料を溶解している溶媒により試料が濃縮カラムから溶
出されるため、回収率が低いものであった。

失緩拠童 試料溶液としてベンゼンのメタノール溶液（１０μｍ／
１）及びトルエンのメタノールシン容液（１０μｌ／ｌ
）をそれぞれ使用し、実験例１と同様の実験を行なった
。

この場合、濃縮用キャリアとしては水を使用し、これを
１．Ｏｎ／！／分の流量で第２表に示す送液量、分流比
において送液し、溶離液としてはメタノール：水＝７５
：２５の混合液を使用し、これを１．０ｍ１Ｚ分の流量
において送液し、試料を紫外検出器（ＵＶ＝　２５４ｎ
ｍ）で検出してピーク面積を求めた。

なお、濃縮カラムとしては、Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　ｓｃ
Ｉｎ（Ｎａｇｅ１社製）を平衡スラリー法で充填したも
のを使用した（カラムサイズ：３０Ｘ４．６ｍｍＩＤ）
結果を第２表に示す。

第　　　２　　　表 試料溶液としてベンゼンのメタノール溶液（１０μ！／
ｊ２）、）ルエンのメタノール溶液容？ｆｆｊ（１０μ
ｆｆ／β）及びツェナセチンのメタノール溶液（０，２
ｎｗ／ｆｆ）をそれぞれ使用し、実験例１と同様の実験
を行なった。

この場合、濃縮用キャリアとしては水を使用し、これを
１．０ｍｊ２／分の？Ａ量で第３表に示す送液量、分流
比において送液し、溶離液としてはベンゼン、トルエン
の場合はメタノール：水＝７５：２５の混合液、ツェナ
セチンの場合はメタノール：水＝５０：５０の混合液を
使用し、これを１．０　ｍ１７分の流量において送液し
、試料を紫外検出器（ＵＶ＝２５４ｎｍ）で検出してピ
ーク面積を求めた。

なお、濃縮カラムとしては、スチレン−ジビニルベンゼ
ン系ポーラスポリマー（５μｍ）を平衡スラリー法で充
填したものを使用した（カラムサイズ：３０Ｘ４．６龍
１０） 結果を第３表に示す。

第　　　３　　　表 第２．３表の結果から、分流により試料の回収率が高ま
ることが認められた。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれ本発明の一実施例に係る試
料濃縮装置を示す概略図、第３図は従来の試料濃縮装置
を示す概略図である。 ２・・・試料ループ、３・・・試料ループ介装管、４・
・・試料注入口、６・・・試料排出管、７・・・濃縮用
キャリア導入管、１７・・・濃縮カラム、３０・・・濃
縮用キャリア分流管。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、試料ループが介装された試料ループ介装管の一端に
   試料溶液導入路及び上記試料ループ介装管と濃縮カラム
   とを連絡する連絡路をそれぞれ切換可能に連結すると共
   に、上記試料ループ介装管の他端に試料溶液排出路及び
   濃縮用キャリア導入管をそれぞれ切換可能に連結し、試
   料溶液を上記試料溶液導入路から試料ループ介装管を通
   って試料溶液排出管に流すことにより、試料ループに所
   定量の試料溶液を採取すると共に、流路を切り換えて濃
   縮用キャリアを上記濃縮用キャリア導入管から試料ルー
   プ介装管を通って連絡路に流すことにより、試料ループ
   に採取した試料溶液を濃縮用キャリアによって濃縮カラ
   ムに導入し、この濃縮カラムで試料を濃縮するようにし
   た液体クロマトグラフィー用試料濃縮装置において、上
   記濃縮用キャリア導入管と試料ループから濃縮カラムに
   至る間の流路とを連結する濃縮用キャリア分流管を配設
   して、濃縮用キャリア導入管を流れる濃縮用キャリアの
   一部を上記濃縮用キャリア分流管に流すことにより、濃
   縮用キャリアによって試料溶液を濃縮カラムに導入する
   際に試料溶液を試料ループと濃縮カラムとの間の流路に
   おいて分流濃縮用キャリアで希釈するようにしたことを
   特徴とする液体クロマトグラフィー用試料濃縮装置。