JPS6219522B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は酸化安定性の低下を防止したポリプロ
ピレン繊維、特に耐塩素化炭化水素溶剤洗浄性の
ある酸化防止剤を配合したポリプロピレン繊維に
関する。 遷移金属ハライドと有機金属化合物を触媒とし
て重合して得られるポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどは、そのままでは熱や紫外線により酸化劣
化や紫外線劣化を起こし、使用中にその物理的性
質が低下してしまうし、触媒に由来するハロゲン
化水素が若干量混入しているため成形加工時の成
形機等の発錆原因ともなる。そこで該重合物質の
寿命を延長させるため、あるいは発錆を防止する
ために種々の安定剤、例えば酸化防止剤、紫外線
吸収剤、ハロゲン化水素吸収剤等を該重合物質に
添加している。しかしポリプロピレンを繊維素と
して用いる場合には、耐熱性も然ることながらそ
の用途上繰り返し洗浄を受けるので耐洗浄性が問
題になる。特にパークロルエチレン等の塩素化炭
化水素溶剤によりドライクリーニングをした場合
にポリプロピレン繊維から耐熱安定剤が溶出して
しまうと、乾燥中に該繊維が自己発火を起こす危
険性がある。そこで耐塩素化炭化水素溶剤洗浄性
があり、しかも酸化あるいは熱安定性のあるポリ
プロピレン繊維について研究した結果、本発明を
完成するに至つた。 ３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブチ
ル−フエニル）−ブタン酸−エタンジオール−
（１，２）−ジエステル（）を0.05ないし１重量
％、一価あるいは二価の低分子量ヒドロキシベン
ゼン化合物0.05ないし１重量％およびハロゲン化
水素吸収剤0.01ないし１重量％を配合してなる安
定化されたドライクリーニング用ポリプロピレン
繊維である。 本発明による安定剤はポリプロピレン繊維の使
用時の形態が、綿状、糸状、織物状、編物状など
いずれの形態をとつても、あるいは一部他の繊維
を含んでいる場合にも有効であることはいう迄も
ない。 本発明においてはポリプロピレンに前記３，３
−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブチル−フエ
ニル）−ブタン酸−エタンジオール−（１，２）−
ジエステル、低分子量ヒドロキシベンゼン化合物
およびハロゲン化水素吸収剤のみを配合してもよ
いが、更に必要に応じてカルシウム−ビス−〔ｏ
−エチル（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−ホスホネート−〕（）及び／又
はＮ，N′−ビス〔β−（３，５−ジ−第３ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオニル〕−ヒ
ドラジン（）を配合してもよい。 また一価あるいは二価の低分子量ヒドロキシベ
ンゼン化合物とは、少なくともベンゼン核に１個
の第３ブチル基を有する分子量400以下の化合物
であつて例として次のものがあげられる。２，６
−ジ−第３ブチル−ｐ−クレゾール、６−第３ブ
チル−ｍ−クレゾール、６−第３ブチル−ｐ−ク
レゾール、４−ヒドロキシメチル−２，６−第３
ブチルフエノール、２，４−ジメチル−６−第３
ブチルフエノール、２，６−ジ−第３ブチル−４
−エチル−フエノール、２，５−ジ−第３ブチル
−ハイドロキノン、第３ブチル−ヒドロキシ−ア
ニソールおよび２，2′−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−第３ブチル−フエノール）。 ハロゲン化水素吸収剤としては、２価金属の化
合物が好ましく、例えば高級脂肪酸の金属塩ある
いは水酸根および炭酸根を有した複合金属化合物
があるが、例として次のものがあげられる。ステ
アリン酸カルシウム、ラウリル酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛のような高級脂肪酸の金属塩およ
びハイドロタルサイトのような複合金属化合物。 本発明において（）の化合物は、0.05ないし
１重量％、好ましくは0.10ないし0.50重量％、低
分子ヒドロキシベンゼン化合物は0.05ないし１重
量％、好ましくは0.05ないし0.20重量％、ハロゲ
ン化水素吸収剤は、0.01ないし１重量％、好まし
くは0.02ないし0.30重量％ポリプロピレン繊維中
に配合される。式（）及び／又は式（）の化
合物を併用する場合には、0.05ないし１重量％、
とくに好ましくは0.10ないし0.50重量％配合する
ことにより、成形加工時の熱劣化を顕著に改善す
ることができる。 本発明においてはまた公知の他の添加剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料などと
併用してもよい。 本発明の安定剤のポリプロピレン繊維への配合
方法は、一般の均一な組成物を得るのに適したの
と同じ方法、例えばリボンブレンダー、ヘンシエ
ルミキサー、エアーミキサー等で粉末ポリプロピ
レンと混合後、押出機等でペレツト化する方法、
あるいは前記ミキサー等で混合後、あるいは直接
に、バンバリーミキサー、単軸あるいは二軸混練
押出機中にてポリプロピレンと当該安定剤とを溶
融、混練し、ペレツト化する方法等で得られた配
合ポリプロピレンを繊維化する方法、あるいは予
め前記と同様な方法で得られた当該安定剤のマス
ターバツチとポリプロピレンとをリボンブレンダ
ー、ヘンシエルミキサー、エアミキサー、ｖブレ
ンダー等で混合後、直接繊維化する方法が例示で
きる。 本発明による安定剤配合ポリプロピレンを繊維
化する方法は公知のポリプロピレン繊維の溶融紡
糸法、例えば35−1000dの繊維はモノフイラメン
トとしてスクリユー押出機により270〜310℃の樹
脂温度で溶融し、ノズルより押出し30〜550℃の
冷却水で冷却した後、６〜12倍に熱延伸し、つい
でアニールすることにより防糸する。また15d以
下の細デニール糸を作る方法は同じくスクリユー
押出機により樹脂温度200〜260℃でノズルより押
出し、冷却風温10〜20℃の冷却槽中で500〜2000
のドラフト率で延伸し繊維化する方法等が採り得
る。 本発明による安定剤を配合したポリプロピレン
はそれを成形加工により繊維化する時に良好なる
耐熱性を示すのは勿論、塩素化炭化水素溶剤で洗
浄しても耐熱性の低下は少なく、自己発火の危険
性が全くない繊維が得られる。以下その効果を実
施例によつて示す。なお実施例において、ポリプ
ロピレンのメルトインデツクスはASTM Ｄ
1238に準じて測定した。 実施例１ないし７、比較例１ないし13 安定剤の安定化効果を、安定剤を配合したポリ
プロピレンのメルトインデツクスの変化および耐
熱老化試験より調べた。まず、安定剤を配合する
前にポリプロピレンパウダーのメルトインデツク
スを測定する（表のパウダ−メルトインデツクス
の項）。次に所定量の安定剤をポリプロピレンパ
ウダーに配合し、200mmφの造粒機を用いてペレ
ツトに成形する。造粒温度270℃、造粒機内の滞
留時間は２ないし３分である。得られたペレツト
のメルトインデツクスを測定する。（表のペレツ
トメルトインデツクスの項。）前記のようにして
作製したペレツトより厚さ0.2mmのプレスシート
を作製する。プレスシートの作製条件は200℃で
予熱３分、加圧５分（50Kg／cm²Ｇ）、冷却25℃、
加圧５分（50Kg／cm²Ｇ）である。このプレスシー
トから10mm×50mmの短冊状試験片を打抜き、１部
は直接、残りの１部は25℃のパークロルエチレン
中に３昼夜浸漬し、安定剤の抽出を行つた後、
150℃のエアーオーブン中に入れ、試験片が劣化
（崩壊）する迄の時間を測定した（耐熱老化試
験・耐パークロルエチレン洗浄性）。結果を第１
表ないし第４表に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリプロピレンに３，３−ビス（４−ヒドロ
   キシ−３−第３ブチル−フエニル）−ブタン酸−
   エタンジオール−（１，２）−ジエステルを0.05な
   いし１重量％、一価あるいは二価の低分子量ヒド
   ロキシベンゼン化合物0.05ないし１重量％および
   ハロゲン化水素吸収剤0.01ないし１重量％を配合
   してなる安定化されたドライクリーニング用ポリ
   プロピレン繊維。