JPS62192456A - ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は成形材料、積層板、フィルム、繊維、塗料等に
用いられるポリフェニレンスｙフィト樹脂（以下単にｐ
ｐｓ樹脂と紀すン組成物に関するものである。

〔背景技術〕

ｐｐｓ樹脂は耐熱性、耐薬品性、力学的性質等が優れて
いるため、機械や装置の部品やハウジング類、積層板、
フィルム、繊維等に広く用いられているが、ＰＰＳ樹脂
組成物を押出機、混練装置、射出成形機で製造成は加工
する際、これら製造装置や加工装置を腐食させたシ或は
ｔ９ＣＳ電子部品に使用した場合、部品の金属を腐食し
故障に至らす問題があつ九。この腐食原因については従
来から（Ｆ、Ｑｕｅｌｌａ著、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ
　７１．３８６頁以下、１９８１年〕等で検討され、ｐ
ｐｓ樹脂は高温に加熱されると腐食性ガスを発生するこ
とが判明した。

〔発明の目的〕

本発明の目的とするところは製造装置、加工装置或は使
用中での金属部腐食のないＰＰＳ樹脂組成物を提供しよ
うとするものである。

〔発明の開示〕

本発明はＰＰＳ　樹脂の加熱温度が３５０’Ｃ以下であ
り、この温度で腐食性ガスの発生量をある一定量以下に
することにより製造装置、加工装置、使用中での金属部
腐食を防止することができたものである。即ち大気中、
３５０”Ｃで１０分間の加熱処理において、分解ガスＨ
２Ｓの発生量がｐｐｓｌ酎脂１耐に対しｌＸｌ０−＠モ
ル以下であることを特徴とするＰＰＳ樹脂組成物である
。ｐｐｓ樹脂の一般的な製法としては、有機アミド溶媒
中で、ｐ−ジクロロベンゼンなどの芳香族ハフイドと硫
化ナトリウムを反応させるという方法が特公昭４５−３
３６８号公報に開示されている。

この発明において用いられるｐｐｓ　樹脂としては、た
とえば、ＡＳＴＭ　ＤＩｔ２３８−７０の方法に準じて
測定されたＭＩ　（メルトインデックス）ｔｉＩ、ｆな
わち、荷重５麹、温匣３１５．６℃（６０００Ｆ　）で
測定された値が１００００　（９７１０分２以下である
か、あるいは、以下のようにして固有粘度からの換算に
より求められる分子量Ｍが０．０５以上であるようなも
のが適当である。しかし、このようなものに限定される
ものではない。

分子量Ｍは、０．４　Ｖｌｏｏ　ｍｌのポリマ溶液２！
ＩＩｆの試料を、α−クロμナフタレン中、２０６“Ｃ
（４０３’Ｆ　）で測定したときの粘度を基礎にして得
られる相対粘度値をポリ７０度で除した値の自然対数す
なわち、次式囚 〔η）　＝　ｔｎ　（相対粘實鍍／ポリマ′ｆ１ｇ度）
によシ算出されたηをポリマ濃度を変数とするグツ７に
したとき、ポリマ濃度を無限小（０）に外挿して得られ
る。

ｐｐｓ樹脂は、次式ＩＢＩ で示される繰シ返し単位をもった構造のものが７０モ／
Ｌ／％以上、好ましくは９０モ／ｌ／％以上含まれてい
るものであれば、他の成分と共重合されたものが併用さ
れてもよく、ま九、共重合体中における上記繰り返し単
位の七ル％が７０モｌｖ％以上、好ましくは９０モ／ｌ
／零以上であれば、共重合体のみを使用してもよい。こ
の場合、他の共重合成分の一部が分岐した構造や架橋さ
れた構造等になっているものがあっても併用ないしは単
独使用することができる。

この場合、他の共重合成分の単位や代表的なものとして
は、つぎに示されるような三官能単位、つぎに示される
ような二−テμ単位、 つぎに示されるようなスルホン単位、 つぎに示されるよりなケトン単位、 つぎに示されるようなメタ単位、 または、つぎの一般式で示されるような置換ス等がある
。

ただし、式中のＲは７μキｙ基、フエニル基、ア／ｖ：
Ｉキシ基、力ｐボキシμ基、アミノ基、スルホン基また
はニトロ基である。

本発明では、腐食性ガスＨ２Ｓに注目して検討した結果
Ｈ２ＳガスがＰＰＳ樹脂１７に対してＩ　Ｘ　１０−’
七μ以下の発生量であれば金属部の腐食がほとんど生じ
ないことを見出しなのが骨子である。

Ｈ２Ｓガスの発生量を１×１０−・モｔｖ／ＰＰ５１９
以下にする具体的な添加剤としては、アミン誘導体、フ
ェノ−μ誘導体、ハイドロキノン誘導体、ゼオフィト、
亜リン酸エステル、アルキルチオエーテρ等があげられ
る。好ましいのはゼオライトである。

これらの添加剤の量は通常ＰＰＳ　樹脂１００重量部Ｃ
以下単に部と紀すンに対して０．０１〜５部添加するの
が好ましく　、　ｐｐｓ　ｓｔ脂合成時あるいは組成物
を得るために溶融混線時いずれの時期に添加してもよい
。また、本発明ではＰＰＳ　樹脂１７　に対してＨ２Ｓ
ガス発生量を規制しているが、通常の成形材料や塗料用
途にｐｐｓ組我物を使用した場合においても、たとえ成
形材料組成物や成型品、塗料被覆といった製品になった
場合でも、その製品中に含まれる樹脂に対するＨ、Ｓガ
ス発生量を規制することも含まれている。

本発明において例えば成形材料を製造する場合、使用さ
れる無機充填材は従来から公知のものが使用できる。例
えばガラス繊維、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、
ジルコニア、ケイ酸力〜シウム、りｙり、ガラスピーズ
、ガフヌ粉、亜鉛華、炭酸力μシウム、クレー、及び表
面が絶縁膜でコートされた金属粉等がある。

上記のごとき充填材は単独でも２槌以上のものを併用す
ることも可能である。またかかる充填材は、シラン系、
チタネート系等の表面処理剤により処理しておくことが
好ましい。

本発明において使用する組成物には、少量の添加剤、例
えば着色剤、内部潤滑剤などを添加することも可能であ
る。

本発明において、組成物は公知の方法で製ｉ翫できる。

例えばヘンシェルミキサーやタンブラ−の様な混合機で
混合し、押出機で溶融混練して容易にＰＰＳ猜脂成形材
料等を得ることができる。

本発明で大気中、３５０℃で１０分間と規制したのは、
通常押出機や射出成形機を使用する場合は、３５０℃以
下で使用するのが普通であり、この条件でＨ２Ｓガス発
生量を規制しておけば通常の押出機や射出成形機で加工
する場合、加工機や金型の腐食を防止できることになる
。なぜなら間食性ガスＨ２Ｓは高温になればなるほど一
層発生ｔが増大するからである。以下本発明を実施例に
もとすいて説明する。

実施例１ 攪拌機付の５ｅオートクレーブに、Ｎ−メ千μピロリド
ン１３８５　Ｆと結晶性硫化ナトリウム（含水量５２％
）８４５ｆとを仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しな、がら
約２時間かけて２０５″Ｃ１で徐々に昇温させ、３０５
１の水を留去させた。つぎに、反応系を１７０″Ｃに冷
却したのち、Ｐ−ジクロロベンゼン７５０７とＮ−メチ
ルピロリドン５００１とを加え、窒素によりｘ−で封入
を行い、約５分間で２５０’Ｃまで昇温させ、２５０℃
で３時間度広させた。重合反応終了時の内圧は９．８鴨
　であった。

反応終了後、オートクレーブを冷却し、内容物をろ別し
た。得られた固形物を８０℃の脱イオン水で２回洗浄、
次にアセトンで２回洗浄し、さらに、脱イオン水で２回
洗浄した後１２０℃で乾燥し、白色の粉状のｐｐｓ　＠
脂５０５２得た。収率は９３．５％であった。

次に熱分解ガス装置について述べる。３ツロ７フスコに
テフロン製の攪拌羽根、リークパルプをとりつけ、前述
した合成ＰＰＳ　樹脂１００部とゼオライト（耕正株式
会社製、品番Ｃ８−Ｚｏｏ、含水ケイ酸アルミニウム・
カルシウム）１部をメノウ製乳鉢でよく攪拌し混合した
ものを３ツロフフヌコ中に添加し、リークパルプを真空
ポンプ側にとりつけ系内を３００　ｒｔｍＩ−１ｆｌ迄
減圧した後密封する。

この糸を次に３５０℃の加熱炉にセットして１０分間攪
拌しなからＰＰＳ樹脂の熱処理を行う。その後この系全
体を冷却して室温にもどす。

リークパルプを通じて発生した分解ガスＨ２Ｓをガスク
ロマトグラフ（柳本製作所製、Ｇ３８００　）で定量し
た。

実施例２ ゼオフィトの量を０．０１部にした以外は実施例１と同
様にした。

実施例３ ゼオライトの量をｏ、ｏｏｓ部にした以外は実施例１と
同様にした。

実施例４ ゼオフィトの代りにＮ−Ｎ’　　ジフェニ／Ｌ／Ｐフェ
ニレンジアミンを用いた以外は実施例１と同様に処理し
た。

比較例 ゼオフィトを用いない以外は実施例１と同様に処理した
ものを比較例とした。

〔発明の効果〕

次に上記実施例１乃至４と比較例のｐｐｓ　Ｈ脂（１）
部に繊維長３Ｍのガラス繊維切部を加；ξ、ヘンシェル
ミキサーで混合後、押出機を用い３００″Ｃで溶融混練
して得た成形材料をシリンダ一温度３４０℃１金型温度
１５０℃１金型材質５ＫＩ）　−１ｇ、射出圧力５００
ｔ９／ａｎ　、射出時間５秒で射出成形し之。この　射
出成形を１０００回行なった後の金型腐食状線及びＰＰ
Ｓ櫨脂のＨ２Ｓガス発生量は第１表で明白なように本発
明のものの性能はよく、本発明のｐｐｓ　樹脂組成物の
優れていること？確認した。

第　　　１　　　表 注 帯大気中、３５０℃で１０分間処理である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）大気中、３５０℃で１０分間の加熱処理において
   、分解ガスＨ＿２Ｓの発生量がポリフエレンスルフイド
   樹脂１ｇに対し１×１０＾−＾６モル以下であることを
   特徴とするポリフエニレンスルフイド樹脂組成物。