JPS62167210A - ヒドロキシルアミン−ｏ−スルホン酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野］ 本発明は硫酸ヒドロキシルアンモニウムをオレウム、す
なわち発煙硫酸と反応させてヒドロキシルアミン−０−
スルホン酸を製造する方法に関するものである。

（従来技術］ ツアイトシュリフト、７ユール、ア／ルガニツシエ、ラ
ント、アルゲマイネ、ヘミ−１４７巻（１９２５年ン１
４３頁以降から、硫酸ヒドロキシルアンモニウムをクロ
ルスルホン酸と反応させて、ヒドロキシルアミン−〇−
スルホン酸を製造すル方法は公知である。しかしながら
、この方法はクロルスルホン酸が高価な化合物であり、
また副生物として生ずる塩化水素は廃棄せねばならない
ので有利な方法ではない。またへミッシェ、ペリヒフ９
２巻（１９５９年）　２５２６頁に記載すれている他の
方法によれば、ヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸罎
マ、硫酸ヒドロキシルアンモニウムをオレウムと反応さ
せて製造される。しかしながらこの場合分離後において
も、この分離硫酸中にはなお相当の量のヒドロキシルア
ミン−〇−スルホン酸が残存″しており、これは回収さ
れない。またこのような不純な硫酸は廃棄されねばなら
ない。

従って、この分野における技術的課題は廃棄されねばな
らない厄介な副生物を形成せず、またこれまで回収し得
なかったヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸を利用可
能とするようになされたヒドロキシルアミン−〇−スル
ホン酸の製造方法を提供することである。

（発明の概要） 上述した硫酸ヒドロキシルアンモニウムとオレウムとの
反応によるヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸の製造
方法における技術的課題は、（ａ）硫酸ヒドロキシルア
ンモニウムを高温でオレウムと反応させ、（ｂ）生成す
るヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸と硫酸とを分離
し、（ｃ）依然としてヒドロキシルアミン−〇−スルホ
ン酸を含有する、工・程（１））で得られる硫酸を水で
２乃至６規定に希釈し、３０乃至８０゛Ｃで１乃至１０
時間加熱し、（ｄ）工程（ｃ）で得られる希釈硫酸を使
用し、貴金属触媒、例えば分散白金担体触媒の存在下、
高温において水素により一酸化窒素を接触還元すること
により硫酸ヒドロキシルアンモニウムを形成することを
特徴とする本発明方法により解決され得ることが見出さ
れた。

この新規な方法は、塩化水素酸のような厄介な副生物を
形成せず、また廃棄しなければならないような不純な硫
酸を形成しない点において有利である。更にこの方法に
おいては、硫酸に溶解されているヒドロキシルアミン−
〇−スルホン酸ヲ有益に使用し得るという利点もある。

この新規方法は、−酸化窒素乞水素で接触還元して硫酸
ヒドロキシルアンモニウムとする公知のデリケートな処
理に際して、使用される硫酸中に含有されているヒドロ
キシルアミン−〇−スルホン酸に全く悪影響を及ぼさな
い点において注目に価する。

（発明の構成］ 出発物質としては硫酸ヒドロキシルアンモニウムカ使用
される。使用される硫酸ヒドロキシルアンモニウムは含
有水分１重量％以下のものが好ましい。硫酸ヒドロキシ
ルアンモニウムの粉末粒度は０．５乃至２闘が好ましい
。反応用に使用されるオレウムはＳＯ，含有分２４乃至
３５重量％のものが好ましく・。一般的に硫酸ヒドロキ
シルアンモニウム１重量部に対して３乃至６重量部のオ
レウムが使用される。反応は９０乃至１４０℃、ことに
１００乃至１３０℃の温度で行うことが望ましい。反応
終了後、反応混合物は室温、例えば１５乃至２５℃に冷
却するのが有利である。

まず工程（１））においては反応混合物をヒドロキシル
アミン−〇−スルホン酸と残部の硫酸とに分離する。こ
れは公知の方法、例えば遠心分離或は吸引濾別による。

このようにして得られたヒドロキシルアミン−〇−スル
ホン酸は醋酸で洗浄し、真空乾燥に附する。濾液として
得られる硫酸は一般Ｋ　Ｏ，５乃至５重量％のヒドロキ
シルアミン−〇−スルホン酸を含有する。

？ｉｆｉ工ｍ　（ｃ）においては、工程（１））で得ら
れるヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸含有硫酸を水
で２乃至６規定、ことに３乃至４．５規定に希釈し、３
０乃至８０℃に１乃至１０時間加熱する。これによりヒ
ドロキシルアミン−〇−スルホン酸は加水分解により硫
酸ヒドロキシルアンモニウムとなる。

工程（ｃ）で得られる希釈硫酸は、依然として僅少量の
ヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸を含有し、これは
硫酸ヒドロキシルアンモニウムを形成するために使用さ
れる。この場合−酸化窒素は水素により接触還元される
。一般に水素と一酸化窒素は１．５　：　１乃至６：１
の量割合で使用される。

鉱酸として工程（ｃ）から得られる希釈硫酸は追加的な
微少量のヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸を含有し
、場合により更に４乃至６規定の水性希釈硫酸と合併し
て使用され、反応の過程において酸濃度は例えば０．２
規定にまで低下する。

反応は３０乃至６０″Ｃの温度、常圧或は３００ミリバ
一ル程度までの加圧下に行われるのが好ましい。

貴金属触媒としては、一般的に担体上に保持された白金
触媒を使用するのが有利である。ことに炭素担体、特に
グラファイト担体に保持された白金触媒が好ましい。白
金は粉末状で分散液とした□ものを使用するのがよい。

触媒は０．２乃至４．０重量％の白金分を含有するもの
が好ましい。この触媒は周期律表第５及び／或は６族の
１種類或は複数種類の元素で原子価３１以下のもの、例
えば鉛及び／或は水銀を追加的に含有するものがことに
有利である。

このようにして得られる硫酸ヒドロキシルアンモニウム
水溶液から、これを減圧下に蒸散させて硫酸ヒドロキシ
ルアンモニウム結晶が得られ、これは工程（ａ）におい
て再び出発材料として使用される。

本発明方法により得られるヒドロキシルアミン−〇−ス
ルホン酸はカルボニル化合物の反応用に、ヒドラジン製
造用に、また重合触媒として使用するのに適する。

以下の実施例により本発明を更に詳細、具体的・に説明
する。

ヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸の製造攪拌器、温
度計、滴下漏斗、固体分給送計量スクリューを備えた１
１容積の４頚フラスコに、予め５０２０２７％（ｍ　／
　ｍ　）オレウムを装填し、これに９４０２の２７％（
ｍ　／　ｍ　）オレウム及び２５０？（１’）固体硫酸
ヒドロキシルアンモニウムを攪拌シラつ２０分間にわた
り同時に添加する。温度は約１１０℃に保持される。反
応干与体の添加後、この温度で１時間にわたり攪拌を絖
ける。次いで反応混合物を室温まで冷却し、遠心分離機
で過剰量の硫酸を除去する。これによりヒドロキシルア
ミン−０−スルホン酸分９０．３％の粗製酸生成物３３
７りを得た。

７５０−の醋酸で洗浄することにより、９９．９％のス
ルホン酸を含有する生成物２９８２が得られた。

上記粗製スルホン酸生成の際に得られる硫酸はなお約１
３１のヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸を含有して
いた。これを水で希釈して硫酸含有分を２０％（ｍ　／
　ｍ　）とし、５０℃の温度に３時間保持した。これに
よりヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸は加水分解さ
れ、硫酸ヒドロキシルアンモニウムが形成された。これ
は接触的Ｎｏ水水素化化法よるヒドロキシルアミン合成
に使用された。

ヒドロキシルアミン合成の空時収量ならびに選択性ハ、
以下に示されるように、ヒドロキシルアミン−〇−スル
ホン酸製造の際に生ずる硫酸を使用した場合にも、純粋
な硫酸を使用した場合にも相違は認められなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）硫酸ヒドロキシルアンモニウムをオレウムと反応
   させてヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸を製造する
   方法において、（ａ）硫酸ヒドロキシルアンモニウムを
   高温でオレウムと反応させ、（ｂ）生成するヒドロキシ
   ルアミン−Ｏ−スルホン酸と硫酸とを分離し、（ｃ）依
   然としてヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸を含有す
   る、工程（ｂ）で得られる硫酸を水で２乃至６規定に希
   釈し、３０乃至８０℃で１乃至１０時間加熱し、（ｄ）
   工程（ｃ）で得られる希釈硫酸を使用し、貴金属触媒の
   存在下、高温において水素により一酸化窒素を接触還元
   することにより硫酸ヒドロキシルアンモニウムを形成す
   ることを特徴とする方法。
2. （２）特許請求の範囲（１）によるヒドロキシルアミン
   −Ｏ−スルホン酸の製造方法において、形成された硫酸
   ヒドロキシルアンモニウムを、ヒドロキシルアミン−Ｏ
   −スルホン酸製造のために上記工程（ａ）において再び
   使用することを特徴とする方法。