JPS62163731A - 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 - Google Patents
排ガス中の窒素酸化物の除去方法Info
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- JPS62163731A JPS62163731A JP61004336A JP433686A JPS62163731A JP S62163731 A JPS62163731 A JP S62163731A JP 61004336 A JP61004336 A JP 61004336A JP 433686 A JP433686 A JP 433686A JP S62163731 A JPS62163731 A JP S62163731A
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- Japan
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- exhaust gas
- nox
- catalyst
- removing nitrogen
- nitrogen
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は排ガス中の窒素酸化物を除去して１無害化する
方法に関する。
方法に関する。
（従来の技術）
重油や石炭焚ボイラ、各種化学装置に付設する燃焼炉、
製鉄プラント、ディーゼルエンジンやタービンの如き内
燃機関からの排ガス中の窒素酸化物（以下ＮＯｘという
）の無害化処理方法としては、吸着法、酸化吸収法、固
体化捕集法。
製鉄プラント、ディーゼルエンジンやタービンの如き内
燃機関からの排ガス中の窒素酸化物（以下ＮＯｘという
）の無害化処理方法としては、吸着法、酸化吸収法、固
体化捕集法。
接触還元法などが知られている。その中でも後処理不要
の接触還元法が経済的にも技術的にも優れている。
の接触還元法が経済的にも技術的にも優れている。
接触還元法においても排ガス中の酸素の有無に影響され
ない選択的接触還元法か脱硝操作を容易にし技術的に優
れている。その１つに、アンモニアを添加し接触還元し
て排ガス中のＮＯＸを無害な窒素と水に分解する方法も
知られている。
ない選択的接触還元法か脱硝操作を容易にし技術的に優
れている。その１つに、アンモニアを添加し接触還元し
て排ガス中のＮＯＸを無害な窒素と水に分解する方法も
知られている。
本発明の除去対象となるＮＯＸはＮＯとＮＯ２の合量で
あることから、本発明者らは、酸化チタン系触媒上での
ＮＯとＮｏ、の反応、 ＮｏとＮＯ２の混合ガスとＮ
Ｈ，さらにＮｏ２とＮＨ３との反応について詳細な研究
を行った結果、ＮＨ３を還元剤とする選択的接触還元法
におけるＮＯｘのＮＨ３による還元反応は下記の（１）
〜（３）式により進行することが判つ九。
あることから、本発明者らは、酸化チタン系触媒上での
ＮＯとＮｏ、の反応、 ＮｏとＮＯ２の混合ガスとＮ
Ｈ，さらにＮｏ２とＮＨ３との反応について詳細な研究
を行った結果、ＮＨ３を還元剤とする選択的接触還元法
におけるＮＯｘのＮＨ３による還元反応は下記の（１）
〜（３）式により進行することが判つ九。
４ ＮＯ＋４ ＮＨ，＋ｏ２→”２ ＋ ６ Ｈ２ｏ
−・―・（１）ＮＯ＋ＮＯ２＋２ＮＨ３→２Ｎ２＋３
Ｈ，Ｏ・・・・・（２）６ＮＯ２＋８ＮＨ３→７Ｎ２＋
１２Ｈ２ｏ・・・・・（３）しかし、（２）式に示すＮ
Ｏｘの除去効率は（１）式に比べ混合ガス中のＮ Ｏ／
Ｎ ｏ、モル比が１．０以上では若干上回るものの、
Ｎ Ｏ／ Ｎ ｏ、モル比が１．０以下ではＮｏ／Ｎｏ
、比が小さくなると共に徐々に低下していき、（３）式
に示すＮｏ２単独では著しく低下することか判つ次。第
１図にＮｏ−ＮＯ２混合系の脱硝率をグラフで示す。
−・―・（１）ＮＯ＋ＮＯ２＋２ＮＨ３→２Ｎ２＋３
Ｈ，Ｏ・・・・・（２）６ＮＯ２＋８ＮＨ３→７Ｎ２＋
１２Ｈ２ｏ・・・・・（３）しかし、（２）式に示すＮ
Ｏｘの除去効率は（１）式に比べ混合ガス中のＮ Ｏ／
Ｎ ｏ、モル比が１．０以上では若干上回るものの、
Ｎ Ｏ／ Ｎ ｏ、モル比が１．０以下ではＮｏ／Ｎｏ
、比が小さくなると共に徐々に低下していき、（３）式
に示すＮｏ２単独では著しく低下することか判つ次。第
１図にＮｏ−ＮＯ２混合系の脱硝率をグラフで示す。
以上の如く、従来技術ではＮｏ／Ｎ０２モル比が１．０
以下あるいはＮｏ２単独の場合にＮＯｘ除去効率が著し
く低下するという欠点がある。
以下あるいはＮｏ２単独の場合にＮＯｘ除去効率が著し
く低下するという欠点がある。
（発明か解決しようとする問題点）
本発明は従来の、排ガス中の窒素酸化物の除去方法の欠
点を解消し、特にＮ Ｏ／ Ｎ ｏ２モル比が１．０以
下に片寄った場合においても高い除去率を維持すること
を可能にした排ガス中の窒素酸化物の除去方法を提供し
ようとするものである。
点を解消し、特にＮ Ｏ／ Ｎ ｏ２モル比が１．０以
下に片寄った場合においても高い除去率を維持すること
を可能にした排ガス中の窒素酸化物の除去方法を提供し
ようとするものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、排ガス中の窒素酸化物を除去する方法におい
て、該排ガス中に含酸素炭化水素を添加し、排ガス中の
二酸化窒素の少なくとも一部を一酸化窒素（ＮＯ）に還
元した後触媒と接触させて、窄素酸化物をアンモニアに
より窒素と水に分解することを特徴とする排ガス中の窒
素酸化物の除去方法である。
て、該排ガス中に含酸素炭化水素を添加し、排ガス中の
二酸化窒素の少なくとも一部を一酸化窒素（ＮＯ）に還
元した後触媒と接触させて、窄素酸化物をアンモニアに
より窒素と水に分解することを特徴とする排ガス中の窒
素酸化物の除去方法である。
なお、含酸素炭化水素とはメタノール、ギ酸。
ホルムアルデヒド等を指す。
また、触媒はアンモニア接触還元脱硝触媒であれば触媒
の種類、形状に関係なく使用することができる。
の種類、形状に関係なく使用することができる。
（作用）
本発明による窒素酸化物の除去は、第１段階として、次
のような還元反応が進行するものと考えられる。
のような還元反応が進行するものと考えられる。
（、Ｈ１０Ｈ＋３ＮＯｚ→３ Ｎｏ＋Ｃ０２＋２ Ｏ２
０・・・・・（４）ＨＣＯＯＨ＋Ｎｏ、→Ｎ Ｕ＋Ｃｏ
２＋Ｈｚ Ｏ・・・・拳（５）ＨＣＨＯ＋２Ｎ０２→；
’ＮＯ＋ｌ：！Ｏ，＋Ｈ２０−・−・（６）その結果、
ガス中の窒素酸化物のＮｏ／Ｎ０２モル比が向上し、主
に前記（１）及び（２）のアンモニア接触還元脱硝反応
が進行し、第１図でみるように高い除去率を得ることが
できる。
０・・・・・（４）ＨＣＯＯＨ＋Ｎｏ、→Ｎ Ｕ＋Ｃｏ
２＋Ｈｚ Ｏ・・・・拳（５）ＨＣＨＯ＋２Ｎ０２→；
’ＮＯ＋ｌ：！Ｏ，＋Ｈ２０−・−・（６）その結果、
ガス中の窒素酸化物のＮｏ／Ｎ０２モル比が向上し、主
に前記（１）及び（２）のアンモニア接触還元脱硝反応
が進行し、第１図でみるように高い除去率を得ることが
できる。
（実施例１）
本実施例ではＮｏ２とＮＨ３の反応およびＮｏ２に含酸
素炭化水５Ｋ ｋ添加し、Ｎｏ、の一部ｆｔＮｏに還元
したガスとＩＪＨ３の反応によるＮＯｘ除去率を比較し
た。
素炭化水５Ｋ ｋ添加し、Ｎｏ、の一部ｆｔＮｏに還元
したガスとＩＪＨ３の反応によるＮＯｘ除去率を比較し
た。
’ｒｔｏ□−ｖ２ｏ、、系触媒（Ｔｉ０２ ： ９５．
０％、 Ｖ２（１５： ５．０％）２０ゴを内径１６．
５朋の石英製反応管に充填し、添加物、ＮＨ３の順番で
試料ガス中に圧入し表１に示す試験条件にて、反応管入
口および出口のＮＯｘ濃度をケミルミネッセンス分析計
により測定し、ＮＯｘ除去率を求めた。
０％、 Ｖ２（１５： ５．０％）２０ゴを内径１６．
５朋の石英製反応管に充填し、添加物、ＮＨ３の順番で
試料ガス中に圧入し表１に示す試験条件にて、反応管入
口および出口のＮＯｘ濃度をケミルミネッセンス分析計
により測定し、ＮＯｘ除去率を求めた。
なお表１中ＮＯ□、８０２．Ｏ□、 ＣＯ□＋Ｎ２ンよ
徐準ボンベより１５Ｅ船し、残りの０Ｈ３０Ｆ（、ＨＯ
ＯＯＨおよびｕｃＨｏは、それぞれ所定温度の水浴ｒｉ
、？ｆ−涌たしたグラスフィルター付洗気ビン全一定一
度に保ち、その中をキャリアガスであるＮ２を所定量通
気することにより、それぞれのその温ｊ工における蒸気
圧に・ｉｌ当する分を得て、それ全反比、′Ｉ″ｔに
〜供給した。炙２中における（：！Ｈ３Ｏ１４，ＨＯＩ
ＪＯＨおよＵＨＯＨＯ値は蒸気圧よりの計算値である。
徐準ボンベより１５Ｅ船し、残りの０Ｈ３０Ｆ（、ＨＯ
ＯＯＨおよびｕｃＨｏは、それぞれ所定温度の水浴ｒｉ
、？ｆ−涌たしたグラスフィルター付洗気ビン全一定一
度に保ち、その中をキャリアガスであるＮ２を所定量通
気することにより、それぞれのその温ｊ工における蒸気
圧に・ｉｌ当する分を得て、それ全反比、′Ｉ″ｔに
〜供給した。炙２中における（：！Ｈ３Ｏ１４，ＨＯＩ
ＪＯＨおよＵＨＯＨＯ値は蒸気圧よりの計算値である。
実験結果を表２に示す。なお、添加物を加えない場合及
びｃｏ、ｃＨ４を加える場合を比較実験結果として、併
記した。
びｃｏ、ｃＨ４を加える場合を比較実験結果として、併
記した。
表２の実験結果から明らかなように、含酸素炭化水素を
加えて、予じめ還元処理をすると、９０チ前後のＮＯｘ
除去率を示すのに対して、還元処理を行わない場合は大
賀低いＮＯＸ除去率しか得られなかった。また、００．
ＯＨＪを添加する場合も無添加と同様の値を示すに過ぎ
なかった。
加えて、予じめ還元処理をすると、９０チ前後のＮＯｘ
除去率を示すのに対して、還元処理を行わない場合は大
賀低いＮＯＸ除去率しか得られなかった。また、００．
ＯＨＪを添加する場合も無添加と同様の値を示すに過ぎ
なかった。
／′
表１ 試験条件
表２ 実験結果
（実施例２）
本実施例は硫黄酸化物を含イｆする反応ガスでＴ ｉ
０２− Ｗ ０３− Ｖ２０５糸触媒（Ｔｉｅ□：８９
．５％、 Ｖ２Ｏ３：１０．０％＋ Ｖ２Ｏ５”α５％
）を用い、実施例１と同様に試験した。表３に示す条件
で試駁ヲ行い、結果上表４に示す。
０２− Ｗ ０３− Ｖ２０５糸触媒（Ｔｉｅ□：８９
．５％、 Ｖ２Ｏ３：１０．０％＋ Ｖ２Ｏ５”α５％
）を用い、実施例１と同様に試験した。表３に示す条件
で試駁ヲ行い、結果上表４に示す。
表３ 試験条件
表４ 実験結果
（発明の効果）
本発明は、上記構成を採用することによって窒素酸化物
の大半が二酸化窒素として含有する排ガス中の窒素酸化
物を、硫黄酸化物の共存の有無にかかわらず高い除去率
を得ることができた。
の大半が二酸化窒素として含有する排ガス中の窒素酸化
物を、硫黄酸化物の共存の有無にかかわらず高い除去率
を得ることができた。
第１図はＮｏ−Ｎｏ、混合系での脱硝率を示すグラフで
ある。 復代理人 内 出 明 復代理人 萩 原 亮 − 復代理人 安 西 篤 夫 第１図
ある。 復代理人 内 出 明 復代理人 萩 原 亮 − 復代理人 安 西 篤 夫 第１図
Claims (1)
- 排ガス中の窒素酸化物を除去する方法において、該排ガ
ス中に含酸素炭化水素を添加し、排ガス中の二酸化窒素
の少なくとも一部を一酸化窒素（ＮＯ）に還元した後触
媒と接触させて、窒素酸化物をアンモニアにより窒素と
水に分解することを特徴とする排ガス中の窒素酸化物の
除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61004336A JPH0653211B2 (ja) | 1986-01-14 | 1986-01-14 | 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61004336A JPH0653211B2 (ja) | 1986-01-14 | 1986-01-14 | 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62163731A true JPS62163731A (ja) | 1987-07-20 |
| JPH0653211B2 JPH0653211B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=11581598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61004336A Expired - Fee Related JPH0653211B2 (ja) | 1986-01-14 | 1986-01-14 | 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0653211B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0772205A3 (en) * | 1995-11-01 | 1997-12-17 | Douryokuro Kakunenryo Kaihatsu Jigyoudan | Process for treatment of radioactive waste |
| WO1999046033A1 (fr) * | 1996-09-17 | 1999-09-16 | Hitachi Zosen Corporation | PROCEDE D'ELIMINATION DE NOx |
| US8092767B2 (en) | 2003-04-17 | 2012-01-10 | Johnson Matthey Public Limited Company | Method of decomposing nitrogen dioxide |
| JP2013017934A (ja) * | 2011-07-08 | 2013-01-31 | Ihi Corp | 脱硝装置及び脱硝方法 |
| JP2014151289A (ja) * | 2013-02-12 | 2014-08-25 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 脱硝装置の制御装置及び制御方法、それを備えた脱硝装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010043782A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガスボイラ及び燃焼排ガスの脱硝方法 |
-
1986
- 1986-01-14 JP JP61004336A patent/JPH0653211B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0772205A3 (en) * | 1995-11-01 | 1997-12-17 | Douryokuro Kakunenryo Kaihatsu Jigyoudan | Process for treatment of radioactive waste |
| US5744020A (en) * | 1995-11-01 | 1998-04-28 | Douryokuro Kakunenryo Kaihatsu Jigyoudan | Process for treatment of radioactive waste |
| WO1999046033A1 (fr) * | 1996-09-17 | 1999-09-16 | Hitachi Zosen Corporation | PROCEDE D'ELIMINATION DE NOx |
| US6423283B1 (en) | 1996-09-17 | 2002-07-23 | Hitachi Zosen Corporation | Method for removing NOx |
| US8092767B2 (en) | 2003-04-17 | 2012-01-10 | Johnson Matthey Public Limited Company | Method of decomposing nitrogen dioxide |
| JP2013017934A (ja) * | 2011-07-08 | 2013-01-31 | Ihi Corp | 脱硝装置及び脱硝方法 |
| JP2014151289A (ja) * | 2013-02-12 | 2014-08-25 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 脱硝装置の制御装置及び制御方法、それを備えた脱硝装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0653211B2 (ja) | 1994-07-20 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |