JPS62156394A - ペ−パ−サイズ組成物 - Google Patents
ペ−パ−サイズ組成物Info
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- JPS62156394A JPS62156394A JP61301888A JP30188886A JPS62156394A JP S62156394 A JPS62156394 A JP S62156394A JP 61301888 A JP61301888 A JP 61301888A JP 30188886 A JP30188886 A JP 30188886A JP S62156394 A JPS62156394 A JP S62156394A
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- asa
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
- D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
-
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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- D21H17/17—Ketenes, e.g. ketene dimers
-
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
Landscapes
- Paper (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は内面サイズ及びでんぷん又はガムの長鎖アルキ
ル誘導体の混合物から成るペーパーサイズ組成物に関す
る。
ル誘導体の混合物から成るペーパーサイズ組成物に関す
る。
ペーパー及びペーパーボードはしばしば内面にたとえば
アルキルケテンダイマー、無水脂肪酸、マレエート化さ
れたトリグリセリド、マレエート化されたα−オレフイ
ン、マレエート化された脂肪酸及び置換された線状又は
環状無水ジカルボン酸を含有する種々の疎水性材料でサ
イズされる。このサイズは現在の製紙処理に取り入れら
れ、それ自体としてはサイズ化合物をファイバースラリ
ー中に小粒子の大きさで均一に分散することを必要とす
る。
アルキルケテンダイマー、無水脂肪酸、マレエート化さ
れたトリグリセリド、マレエート化されたα−オレフイ
ン、マレエート化された脂肪酸及び置換された線状又は
環状無水ジカルボン酸を含有する種々の疎水性材料でサ
イズされる。このサイズは現在の製紙処理に取り入れら
れ、それ自体としてはサイズ化合物をファイバースラリ
ー中に小粒子の大きさで均一に分散することを必要とす
る。
一般に乳化剤、たとえばカチオン性又は普通のでんぷん
、カルボキシメチルセルロース、天然ガム、ゼラチン、
カチオンポリマー又はポリビニルアルコール、保護コロ
イドとして作用するすべてのものを用いて処理された水
性エマルジョンの形でサイズを添加して実施される。し
かしこの様な乳化剤を界面活性剤の添加又は無添加で使
用することは、化学的実施に於ていくつかの本来の欠点
を被る。第一の欠点は比較的に複雑な、高価なかつ重装
備の設備の使用を必要とすることにある。この設備は特
定のサイズの満足のいく、安定したエマルジョンを製造
するために、乳化割合及び温度に関して正確な操作と共
に高い均−化剪断及び（又は）圧力を加えることができ
るものである。
、カルボキシメチルセルロース、天然ガム、ゼラチン、
カチオンポリマー又はポリビニルアルコール、保護コロ
イドとして作用するすべてのものを用いて処理された水
性エマルジョンの形でサイズを添加して実施される。し
かしこの様な乳化剤を界面活性剤の添加又は無添加で使
用することは、化学的実施に於ていくつかの本来の欠点
を被る。第一の欠点は比較的に複雑な、高価なかつ重装
備の設備の使用を必要とすることにある。この設備は特
定のサイズの満足のいく、安定したエマルジョンを製造
するために、乳化割合及び温度に関して正確な操作と共
に高い均−化剪断及び（又は）圧力を加えることができ
るものである。
更に保護コロイドと共に多くの界面活性剤の使用が製紙
工程に於て操作上の問題を生じることを見い出した。こ
れはたとえば紙料の著しい泡状化及び（又は）サイジン
グに於ける損失である。
工程に於て操作上の問題を生じることを見い出した。こ
れはたとえば紙料の著しい泡状化及び（又は）サイジン
グに於ける損失である。
この内面サイズ剤を使用する公知の処理に特に関して大
規模な実施にあたり、カチオン性でんぷん及び（又は）
その他のヒドロコロイドを用いてでんぷん又はヒドロコ
ロイドを蒸煮するために高められた温度で比較的正確な
処理によって及び高い剪断化及び（又は）高い圧力で均
一化する装置によって前もって乳化することが必要であ
った。この複雑な処理が紙に於ける付着１９８０年７月
２９日及び１９７９年４月１０日に発行された米国特許
第４．２１４，９４８号明細書及び米国再発行特許第２
９，９６０号明細書の方法によって克服される。ここに
は特異的なサイズ剤及びポリオキシアルキレンアルキル
又はアルキル−アリールエーテル又はその対応するモノ
−又はジ−エステルのサイズ混合物の使用及びこの混合
物を高い剪断力の不在下かつ常圧で水を用いて容易に乳
化することができることが記載されている。後者の特許
の寄与にもかかわらず、改良されたサイズ処理及び実施
可能性を示すエマルジョンに関する方法が要求される。
規模な実施にあたり、カチオン性でんぷん及び（又は）
その他のヒドロコロイドを用いてでんぷん又はヒドロコ
ロイドを蒸煮するために高められた温度で比較的正確な
処理によって及び高い剪断化及び（又は）高い圧力で均
一化する装置によって前もって乳化することが必要であ
った。この複雑な処理が紙に於ける付着１９８０年７月
２９日及び１９７９年４月１０日に発行された米国特許
第４．２１４，９４８号明細書及び米国再発行特許第２
９，９６０号明細書の方法によって克服される。ここに
は特異的なサイズ剤及びポリオキシアルキレンアルキル
又はアルキル−アリールエーテル又はその対応するモノ
−又はジ−エステルのサイズ混合物の使用及びこの混合
物を高い剪断力の不在下かつ常圧で水を用いて容易に乳
化することができることが記載されている。後者の特許
の寄与にもかかわらず、改良されたサイズ処理及び実施
可能性を示すエマルジョンに関する方法が要求される。
今や本発明者は低い剪断条件下で処理することができ、
公知のサイズより優れたサイズ性質を有するペーパーサ
イズを調製し、これは水及び少なくとも１個の疎水性サ
イズ剤０．１〜１５重量％及びでんぷんの長鎖アルキル
誘導体のジェット蒸煮された分散液又は対応するガム誘
導体の分散液０．４〜３０重量％から成ることを見疎水
性サイズ剤として使用して製造されたものである。
公知のサイズより優れたサイズ性質を有するペーパーサ
イズを調製し、これは水及び少なくとも１個の疎水性サ
イズ剤０．１〜１５重量％及びでんぷんの長鎖アルキル
誘導体のジェット蒸煮された分散液又は対応するガム誘
導体の分散液０．４〜３０重量％から成ることを見疎水
性サイズ剤として使用して製造されたものである。
本発明のペーパーサイズによって得られた優れた、相乗
サイズ性質が種々の因子によって与えられると仮定する
。これらの因子の中に界面活性剤（これはそれ自体サイ
ズ剤である。）の使用及び反応性サイズ剤の加水分解に
よる減少を除くことがある。この反応性サイズ剤は系内
をよシ澄明に保ち、その結果として機械の作動性を改良
し、サイズ使用を更に有効にするものである。
サイズ性質が種々の因子によって与えられると仮定する
。これらの因子の中に界面活性剤（これはそれ自体サイ
ズ剤である。）の使用及び反応性サイズ剤の加水分解に
よる減少を除くことがある。この反応性サイズ剤は系内
をよシ澄明に保ち、その結果として機械の作動性を改良
し、サイズ使用を更に有効にするものである。
本発明による、この多糖類を基体とする乳化剤の使用の
その他の利点は製紙装置の金属表面に存在するいくらか
の残存サイズ剤を５捕集する“又は乳化することができ
ることにある。それによってこれを用いて製造された紙
シートのサイズを更に増加し、全工程の経済性を改良す
ることができる。
その他の利点は製紙装置の金属表面に存在するいくらか
の残存サイズ剤を５捕集する“又は乳化することができ
ることにある。それによってこれを用いて製造された紙
シートのサイズを更に増加し、全工程の経済性を改良す
ることができる。
本発明により使用される好ましいサイズ化合物は疎水性
置換基を有する環状無水ジカルボン酸である。ペーパー
サイズとして最も通常使用されるこの置換された環状無
水ジカルボン酸は次式によって表わされる： （式中Ｒはジメチレン−又はトリメチレン残基であり、
Ｒ′は炭素原子数４以上の疎水性基であり、これはアル
キル−、アルケニル−、アラルキル−又はアラルケニル
基から成る群より選ばれる。） Ｒ′が炭素原子数１２以上を有するサイズ化合物が有利
である。
置換基を有する環状無水ジカルボン酸である。ペーパー
サイズとして最も通常使用されるこの置換された環状無
水ジカルボン酸は次式によって表わされる： （式中Ｒはジメチレン−又はトリメチレン残基であり、
Ｒ′は炭素原子数４以上の疎水性基であり、これはアル
キル−、アルケニル−、アラルキル−又はアラルケニル
基から成る群より選ばれる。） Ｒ′が炭素原子数１２以上を有するサイズ化合物が有利
である。
上記式中に広く包含されるこの環状無水シカ２３日に発
行された米国特許第３．１０２，０６４号明細書、ヴイ
ルツバーグに１９７４年６月２８日に発行された米国特
許３，８２１，０６９号明細書、ヴイルツバーグに１９
７６年７月６日に発行された米国特許第８．９６８．
ＯＯ５号明細書並びに日本特許第９５．９２１号明細書
及び特公昭５９−１４４６９７ 号公報中に例示され
たサイズ剤である。
行された米国特許第３．１０２，０６４号明細書、ヴイ
ルツバーグに１９７４年６月２８日に発行された米国特
許３，８２１，０６９号明細書、ヴイルツバーグに１９
７６年７月６日に発行された米国特許第８．９６８．
ＯＯ５号明細書並びに日本特許第９５．９２１号明細書
及び特公昭５９−１４４６９７ 号公報中に例示され
たサイズ剤である。
しだがって置換された環状無水ジカルボン酸は前記式の
置換された無水コノ・り酸−及びグルタル酸であシ、た
とえばイソ−オクタデセニル無水コハク酸、ｎ−又はイ
ソーヘキサデセニル無水コ・・り酸、ドデセニル無水コ
・・り酸、ドデシル無水コハク酸、デセニル無水コノ１
り酸、オクテニル無水コノ・り酸、トリイソブテニル無
水コハク酸等々である。
置換された無水コノ・り酸−及びグルタル酸であシ、た
とえばイソ−オクタデセニル無水コハク酸、ｎ−又はイ
ソーヘキサデセニル無水コ・・り酸、ドデセニル無水コ
・・り酸、ドデシル無水コハク酸、デセニル無水コノ１
り酸、オクテニル無水コノ・り酸、トリイソブテニル無
水コハク酸等々である。
サイズ剤はまだ次の一般式に相当する内部オレフィンを
使用して製造される前記式の化合物である： ＲＸ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ｃｎ２−Ｒｙ（式中ＲＸは
炭素原子数少くなくとも４のアルキル基、Ｒｖは炭素原
子数少なくとも４のアルキル基である。） これは更に特異的な下記式に相当する：ｘ 、Ｃ−ＣＨ２ （式中Ｒｘは炭素原子数少なくとも４のアルキル基、Ｒ
ｙは炭素原子数少なくとも４のアルキル基であり、ＲＸ
及びＲｙは交換することができる。）後者のサイズ化合
物は特にたとえば（１−オクチル−２−デセニル）無水
コハク酸及び（１−へキシル−２−オクテニル）無水コ
ハク酸を含む。
使用して製造される前記式の化合物である： ＲＸ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ｃｎ２−Ｒｙ（式中ＲＸは
炭素原子数少くなくとも４のアルキル基、Ｒｖは炭素原
子数少なくとも４のアルキル基である。） これは更に特異的な下記式に相当する：ｘ 、Ｃ−ＣＨ２ （式中Ｒｘは炭素原子数少なくとも４のアルキル基、Ｒ
ｙは炭素原子数少なくとも４のアルキル基であり、ＲＸ
及びＲｙは交換することができる。）後者のサイズ化合
物は特にたとえば（１−オクチル−２−デセニル）無水
コハク酸及び（１−へキシル−２−オクテニル）無水コ
ハク酸を含む。
更にサイズ剤を次の一般式
（式中Ｒｘ及びＲｙは夫々の基が炭素原子を少なくとも
４個有するアルキル基である。） に相当するビニリデンオレフィンを使用して製造する。
４個有するアルキル基である。） に相当するビニリデンオレフィンを使用して製造する。
この化合物は次式
（式中Ｒｘは炭素原子数少なくとも４のアルキル基、Ｒ
ｙは炭素原子数少なくとも４のアルキル基であり、ＲＸ
及びＲｙは交換することができる。）に相当し、２−ｎ
−へキシル−１−オクチン、２−ｎ−オクチル−１−ド
デセン、２−ｎ−オクチル−１−デセン、２−ｎ−ドデ
シル−１−オクテン、２−ｎ−オクチル−１−オクテン
、２−ｎ−オクチル−１−ノネン、２−ｎ−ヘキシル−
デセン及ヒ２− ｎ−へブチル−１−オクテンで表わさ
れる。
ｙは炭素原子数少なくとも４のアルキル基であり、ＲＸ
及びＲｙは交換することができる。）に相当し、２−ｎ
−へキシル−１−オクチン、２−ｎ−オクチル−１−ド
デセン、２−ｎ−オクチル−１−デセン、２−ｎ−ドデ
シル−１−オクテン、２−ｎ−オクチル−１−オクテン
、２−ｎ−オクチル−１−ノネン、２−ｎ−ヘキシル−
デセン及ヒ２− ｎ−へブチル−１−オクテンで表わさ
れる。
またサイズ剤は不飽和炭素原子の１つに又は不飽和炭素
原子に隣接する炭素原子にアルキル分枝を有するオレフ
ィンを用いて製造された前述の化合物も含む。後者のオ
レフィンの代表物はｎ−オクテン−Ｉｏｎ−ドデセン−
１；ｎ−オクタデセン−９：ｎ−ヘキセン−１ニア、８
−ジメチルテトラデセン−６： ２．２．４，６，６，
８．８−へブタメチルノン−４： ２．２．４．６．６
．８．８−へブタメチルノン−８； ２，４，９．１１
−テトラメチル−５−エチルドデセン−５；６，７−シ
メチルドデセンー６；５−エチル−６−メチルウンデセ
ン−５：５，６−ジエチルデセン−５；８−メチルトリ
テセンー６；５−エチルドデセン−６；６．７−シメチ
ルドデセンー４である。
原子に隣接する炭素原子にアルキル分枝を有するオレフ
ィンを用いて製造された前述の化合物も含む。後者のオ
レフィンの代表物はｎ−オクテン−Ｉｏｎ−ドデセン−
１；ｎ−オクタデセン−９：ｎ−ヘキセン−１ニア、８
−ジメチルテトラデセン−６： ２．２．４，６，６，
８．８−へブタメチルノン−４： ２．２．４．６．６
．８．８−へブタメチルノン−８； ２，４，９．１１
−テトラメチル−５−エチルドデセン−５；６，７−シ
メチルドデセンー６；５−エチル−６−メチルウンデセ
ン−５：５，６−ジエチルデセン−５；８−メチルトリ
テセンー６；５−エチルドデセン−６；６．７−シメチ
ルドデセンー４である。
本発明によシ使用される疎水性サイズ剤の二つ目のクラ
スは次式 （式中Ｒ及びＲ′は独立して炭素原子数少なくとも８の
飽和及び不飽和アルキル基、炭素原子数少なくとも６の
シクロアルキル基、アリール残基、アラルキル基及びア
ルキルアリール基から成る群から選ばれる。） なる高級有機ケテンダイマーである。
スは次式 （式中Ｒ及びＲ′は独立して炭素原子数少なくとも８の
飽和及び不飽和アルキル基、炭素原子数少なくとも６の
シクロアルキル基、アリール残基、アラルキル基及びア
ルキルアリール基から成る群から選ばれる。） なる高級有機ケテンダイマーである。
このクラス中に含まれるサイズ化合物は特に次のもので
ある：オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、エイコシル、トコシル、テ
トラデシル、フェニル、ベンジル、β−ナフチル及ヒシ
クロへキシルケテンダイマー、並びにモンタン酸、ナフ
タン酸、Δ−デシレン酸、Δ−トテシレン酸、ハルミド
レイン酸、オレイン酸、リシノーレイン酸、ペトロセリ
ン酸、ワセリン酸、リルイン酸、酒石酸、エレオステア
リン酸、リカン酸、バリナリン酸、ガドレイン酸、アラ
キドン酸、セラコレイン酸、エルシン酸及びセラコレイ
ン酸から製造されたケテンダイマー、並びに天然に生じ
る脂肪酸混合物、たとえばココナツ油、ババス−ヤシ油
、ヤシ核油、ヤシ油、オリーブ油、ビーナツツ油、菜種
油、牛脂、ラード（ｌｅａｆ）及び鯨油から製造された
ケテンダイマー。上記化合物のいくつかの相互の混合物
も使用することができる。この化合物の製造は公知であ
る。
ある：オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、エイコシル、トコシル、テ
トラデシル、フェニル、ベンジル、β−ナフチル及ヒシ
クロへキシルケテンダイマー、並びにモンタン酸、ナフ
タン酸、Δ−デシレン酸、Δ−トテシレン酸、ハルミド
レイン酸、オレイン酸、リシノーレイン酸、ペトロセリ
ン酸、ワセリン酸、リルイン酸、酒石酸、エレオステア
リン酸、リカン酸、バリナリン酸、ガドレイン酸、アラ
キドン酸、セラコレイン酸、エルシン酸及びセラコレイ
ン酸から製造されたケテンダイマー、並びに天然に生じ
る脂肪酸混合物、たとえばココナツ油、ババス−ヤシ油
、ヤシ核油、ヤシ油、オリーブ油、ビーナツツ油、菜種
油、牛脂、ラード（ｌｅａｆ）及び鯨油から製造された
ケテンダイマー。上記化合物のいくつかの相互の混合物
も使用することができる。この化合物の製造は公知であ
る。
使用されうる典型的な市場で入手できる製品はアクアペ
／Ｌ、 （Ａｑｕａｐｅｌ） ３６４ 、アクアペル４
２１、アクアペル４６７及ヒヘルコン３３〔）・−クラ
ス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）社、ウイルマントン、プラウエ
ア〕である。
／Ｌ、 （Ａｑｕａｐｅｌ） ３６４ 、アクアペル４
２１、アクアペル４６７及ヒヘルコン３３〔）・−クラ
ス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）社、ウイルマントン、プラウエ
ア〕である。
ヘテロ環状有機サイズ剤も本発明によるサイズの製造に
有用である。これはマレエート化されたトリグリセリド
、マレエート化されたα−オレフイン、マレエート化さ
れた脂肪酸エステルあるいはそれらの混合物である。後
者のクラスは特にたとえばマレイン酸無水物と不飽和ト
リグリセリド油との反応生成物から成るサイズ剤であり
、この際トリグリセリド油は少なくとも約５０のヨウ素
価を有する。１トリグリセリド油“なる言葉によってグ
リセロールのトリエステル及び同一の混合脂肪酸を示す
。脂肪酸はＣ３〜Ｃ３０の炭素鎖を有する直鎖状モノカ
ルボン酸である。この様なサイズ剤として無水マレイン
酸と大豆油、綿実油、コーン油、サフラ゛ワー油、魚油
、亜麻仁油、ビーナツツ油、シチシカ油、脱水素化され
たヒマシ油、麻実油、及びその混合物との縮合反応生成
物が挙げられる。
有用である。これはマレエート化されたトリグリセリド
、マレエート化されたα−オレフイン、マレエート化さ
れた脂肪酸エステルあるいはそれらの混合物である。後
者のクラスは特にたとえばマレイン酸無水物と不飽和ト
リグリセリド油との反応生成物から成るサイズ剤であり
、この際トリグリセリド油は少なくとも約５０のヨウ素
価を有する。１トリグリセリド油“なる言葉によってグ
リセロールのトリエステル及び同一の混合脂肪酸を示す
。脂肪酸はＣ３〜Ｃ３０の炭素鎖を有する直鎖状モノカ
ルボン酸である。この様なサイズ剤として無水マレイン
酸と大豆油、綿実油、コーン油、サフラ゛ワー油、魚油
、亜麻仁油、ビーナツツ油、シチシカ油、脱水素化され
たヒマシ油、麻実油、及びその混合物との縮合反応生成
物が挙げられる。
このクラスのへテロ環状サイズ剤はロース等に１９８０
年１月８日に発行されたカナダ特許第１，０６９，４１
０号明細書中に更に詳細に記載されている。
年１月８日に発行されたカナダ特許第１，０６９，４１
０号明細書中に更に詳細に記載されている。
本発明に於て乳化剤として使用される多糖類誘導体はで
んぷん及びガムの長鎖アルキル誘導体、特に夫々それら
の長鎖カチオンエーテル、コハク酸エステル及び脂肪酸
エステルである。
んぷん及びガムの長鎖アルキル誘導体、特に夫々それら
の長鎖カチオンエーテル、コハク酸エステル及び脂肪酸
エステルである。
これらの誘導体の乳化性質が公知であるのに、そのサイ
ズ有効性を改良する時にその相乗効果と共に反応性サイ
ズ剤を用いて安定なエマルジョンを製造することができ
ることは予想されていない。
ズ有効性を改良する時にその相乗効果と共に反応性サイ
ズ剤を用いて安定なエマルジョンを製造することができ
ることは予想されていない。
本発明により使用される特異的多糖類誘導体は疎水性で
んぷん又はガムエーテル又はエステル誘導体を含む。そ
の際エーテル又はエステル置換基は少なくとも５個、好
ましくは２２個より少ない炭素原子を有する飽和又は不
飽和炭化水素鎖から成る。 − 誘導体中に使用することができる適当なでんぷンペース
はいくつかのアミラーゼ性物質を含み、たとえば未処理
でんぷん並びにでんぷん誘導体、たとえばデキストリン
化された、加水分解された、酸化された、エステル化さ
れた及びエーテル化されたでんぷんが挙げられ、これは
まだアミラーゼ物質を保持する。でんぷんはいくつかの
起源から導くことができる。たとえばコーン、ハイアミ
ロースコーン、小麦、ジャガイモ、タピオカ、ワクシイ
メイズ、サゴ及び米が挙げられる。でんぷん粉もでんぷ
んのもととして使用することができる。
んぷん又はガムエーテル又はエステル誘導体を含む。そ
の際エーテル又はエステル置換基は少なくとも５個、好
ましくは２２個より少ない炭素原子を有する飽和又は不
飽和炭化水素鎖から成る。 − 誘導体中に使用することができる適当なでんぷンペース
はいくつかのアミラーゼ性物質を含み、たとえば未処理
でんぷん並びにでんぷん誘導体、たとえばデキストリン
化された、加水分解された、酸化された、エステル化さ
れた及びエーテル化されたでんぷんが挙げられ、これは
まだアミラーゼ物質を保持する。でんぷんはいくつかの
起源から導くことができる。たとえばコーン、ハイアミ
ロースコーン、小麦、ジャガイモ、タピオカ、ワクシイ
メイズ、サゴ及び米が挙げられる。でんぷん粉もでんぷ
んのもととして使用することができる。
同様にいくつかのポリガラクトマンノンを本発明により
使用される誘導体中に適用することができる。このポリ
ガラクトマノン又は゛１ガム“は通常マメ科の植物、た
とえばグアー（ｇｕａｒ）、ローカストビーン、ハニー
ローカスト、フレームラＩＪ −（ｆｌａｍｅ ｔｒｅ
ｅ） 等のある種実の内乳中に見い出される。本発明
の使用に適するガムは内乳１スプリツ） （ｓｐｌｉｔ
ｓ）“の形で又は好ましくはスプリットから得られた、
精製された又は未精製の基礎（ｇ７ｏｕｎｄ）内乳（一
般に小麦粉と呼称される。）の形であることができる。
使用される誘導体中に適用することができる。このポリ
ガラクトマノン又は゛１ガム“は通常マメ科の植物、た
とえばグアー（ｇｕａｒ）、ローカストビーン、ハニー
ローカスト、フレームラＩＪ −（ｆｌａｍｅ ｔｒｅ
ｅ） 等のある種実の内乳中に見い出される。本発明
の使用に適するガムは内乳１スプリツ） （ｓｐｌｉｔ
ｓ）“の形で又は好ましくはスプリットから得られた、
精製された又は未精製の基礎（ｇ７ｏｕｎｄ）内乳（一
般に小麦粉と呼称される。）の形であることができる。
また酸、熱、剪断及び（又は）酵素の加水分解作用によ
って生じるガム分解生成物、酸化されたガム、ガムの誘
導体、たとえば非−イオン、アニオン、陽イオン発生及
び（又は）カチオン基を有スルエーテル及びエステル、
及びその他の典型的炭水化物−変性物も挙げられる。
って生じるガム分解生成物、酸化されたガム、ガムの誘
導体、たとえば非−イオン、アニオン、陽イオン発生及
び（又は）カチオン基を有スルエーテル及びエステル、
及びその他の典型的炭水化物−変性物も挙げられる。
好ましいガムはその市場での入手可能の故にグアーガム
及びローカストビーンである。グアーガムは本質的に直
鎖状ポリガラクトマンナンであり、この際分枝はマンノ
ピラノシル単位おきに生じ、ガラクトピラノシルとマン
ノピラノシルの割合は１：２である。ローカストビーン
は類似の構造を有し、その際ガラクトピラノシルとマン
ノピラノシルの割合は１：４であるが、分枝は一定の間
隔で存在しない。
及びローカストビーンである。グアーガムは本質的に直
鎖状ポリガラクトマンナンであり、この際分枝はマンノ
ピラノシル単位おきに生じ、ガラクトピラノシルとマン
ノピラノシルの割合は１：２である。ローカストビーン
は類似の構造を有し、その際ガラクトピラノシルとマン
ノピラノシルの割合は１：４であるが、分枝は一定の間
隔で存在しない。
“疎水性でんぷん又はガム“なる言葉はでんぷん又はガ
ムエーテル又はエステル誘導体を示し、その場合エーテ
ル又はエステル置換基は炭素原子数少なくとも５の飽和
又は不飽和炭化水素鎖から成る。炭化水素鎖はいくつか
の分校を有していてよい。しかし炭化水素鎖が非分枝で
ある誘導体が好ましい。またエーテル又はエステル置換
基はこの置換基の疎水性性質を妨害しない基であればそ
の他の基を炭化水素鎖と共に有していてよい。
ムエーテル又はエステル誘導体を示し、その場合エーテ
ル又はエステル置換基は炭素原子数少なくとも５の飽和
又は不飽和炭化水素鎖から成る。炭化水素鎖はいくつか
の分校を有していてよい。しかし炭化水素鎖が非分枝で
ある誘導体が好ましい。またエーテル又はエステル置換
基はこの置換基の疎水性性質を妨害しない基であればそ
の他の基を炭化水素鎖と共に有していてよい。
本発明で使用される半−酸エステルの製造に適する試剤
として置換された環とカルボン酸１２月１日発行）中に
記載され、次式 （式中Ｒはジメチレン−又はトリメチレン基であり Ａ
／は炭素原子数少なくとも５、好ましくは５−１４の炭
化水素鎖から成る。） なる構造を有する。上記式中に含まれる置換された環ｌ
？カーボ・酸ｍは置換された無水コハク−及びグルタル
酸である。炭化水素鎖置換基の他に、その他の置換基、
たとえばサイズ処理に影響を与えないスルホン酸又は低
級アルキル基が存在していてよい。
として置換された環とカルボン酸１２月１日発行）中に
記載され、次式 （式中Ｒはジメチレン−又はトリメチレン基であり Ａ
／は炭素原子数少なくとも５、好ましくは５−１４の炭
化水素鎖から成る。） なる構造を有する。上記式中に含まれる置換された環ｌ
？カーボ・酸ｍは置換された無水コハク−及びグルタル
酸である。炭化水素鎖置換基の他に、その他の置換基、
たとえばサイズ処理に影響を与えないスルホン酸又は低
級アルキル基が存在していてよい。
本発明で使用されるエステル誘導体の製造に適するその
他の試剤としてカルボン酸又はスルホン酸のイミダゾリ
ド又はＮ、Ｎ’−ジ置換されたイミダゾリウム塩が挙げ
られ、たとえばこれは年５月１１日発行）−これは米国
特許 第８，７２０，６６３号（Ｍ、 Ｔｅ５ｓｌｅｒ 、
１９７８年３月１３日発行）明細書の再発行である−及
び米国特許第４，０２０，２７２号明細書（Ｍ、 Ｔｅ
５ｓｌｅｒ 、１９７７年４月２６日発行）に記載され
、一般式 （式中Ｚは−Ｃ−又は−５ｏ２−であり、Ａは炭素原子
数少なくとも５の炭化水素鎖から成シ、ＲはＨ又はＣ１
−Ｃじアルキル基、Ｒ２はＣ１−Ｃ４アルキル基であり
、Ｘ−はアニオンである。）で表わされる。
他の試剤としてカルボン酸又はスルホン酸のイミダゾリ
ド又はＮ、Ｎ’−ジ置換されたイミダゾリウム塩が挙げ
られ、たとえばこれは年５月１１日発行）−これは米国
特許 第８，７２０，６６３号（Ｍ、 Ｔｅ５ｓｌｅｒ 、
１９７８年３月１３日発行）明細書の再発行である−及
び米国特許第４，０２０，２７２号明細書（Ｍ、 Ｔｅ
５ｓｌｅｒ 、１９７７年４月２６日発行）に記載され
、一般式 （式中Ｚは−Ｃ−又は−５ｏ２−であり、Ａは炭素原子
数少なくとも５の炭化水素鎖から成シ、ＲはＨ又はＣ１
−Ｃじアルキル基、Ｒ２はＣ１−Ｃ４アルキル基であり
、Ｘ−はアニオンである。）で表わされる。
年３月３日発行）Ｋ記載されたエーテル化試剤が挙げら
れる。これは 蕾 −Ｎ−Ａ （式中Ｒ及びＲは独立してＨ又はＣ１−Ｃ４アルキル基
であり、Ａ２は炭素原子数少なくとも５、好ましくけ５
〜１４の炭化水素鎖から成る。）なる構造を有する第三
アミンとエピノ・ロヒドリンとの反応生成物から成る。
れる。これは 蕾 −Ｎ−Ａ （式中Ｒ及びＲは独立してＨ又はＣ１−Ｃ４アルキル基
であり、Ａ２は炭素原子数少なくとも５、好ましくけ５
〜１４の炭化水素鎖から成る。）なる構造を有する第三
アミンとエピノ・ロヒドリンとの反応生成物から成る。
でんぷんエーテル化又はエステル化反応は種々の公知の
方法で行われかつ文献中に述べられている。これはたと
えば水性反応媒体、有機溶第２章軍Ｘ！？、ミ 弁杆本発明のでんぷん誘導体を２０〜４５℃の温度で水
性反応媒体を使用して製造するのが好ましい。
方法で行われかつ文献中に述べられている。これはたと
えば水性反応媒体、有機溶第２章軍Ｘ！？、ミ 弁杆本発明のでんぷん誘導体を２０〜４５℃の温度で水
性反応媒体を使用して製造するのが好ましい。
本発明の使用にあたシ、でんぷん誘導体をゼラチン化さ
れた又はゼラチン化されていない形で製造することがで
きる。誘導体をゼラチン化されていない形で、有する利
点はこれを濾過し、洗滌し、乾燥し、ミルへ乾燥粉末の
形で入れることができることである。
れた又はゼラチン化されていない形で製造することがで
きる。誘導体をゼラチン化されていない形で、有する利
点はこれを濾過し、洗滌し、乾燥し、ミルへ乾燥粉末の
形で入れることができることである。
環状無水ジカルボン酸試剤を使用した場合、でんぷんを
粒状形でその試剤を用いて水性媒体中で７以下でなく１
１以上でもないｐＨで処理するのが有利である。これは
水中にでんぷんを懸濁することによって行うことができ
る。この水に（でんぷんの添加前又はその後に）十分な
塩基、たとえばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類
金属の水酸化物、第四級アンモニウムの水酸化物等々を
添加して、混合物を反応の間アルカリ状態で保つ。次い
で試剤の必要量を加え、所望の反応が終了するまで攪拌
を行う。必要な場合、反応を促進するために加熱する。
粒状形でその試剤を用いて水性媒体中で７以下でなく１
１以上でもないｐＨで処理するのが有利である。これは
水中にでんぷんを懸濁することによって行うことができ
る。この水に（でんぷんの添加前又はその後に）十分な
塩基、たとえばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類
金属の水酸化物、第四級アンモニウムの水酸化物等々を
添加して、混合物を反応の間アルカリ状態で保つ。次い
で試剤の必要量を加え、所望の反応が終了するまで攪拌
を行う。必要な場合、反応を促進するために加熱する。
しかし加熱した場合、約４０℃以下の温度を保たねばな
らない。好ましい方法でアルカリ及び無水物試剤を同時
にでんぷんスラリーに加え、スラリーのｐＨが好ましく
は８〜１１に留まる様にこの試剤の夫々の流入割合を調
節する。
らない。好ましい方法でアルカリ及び無水物試剤を同時
にでんぷんスラリーに加え、スラリーのｐＨが好ましく
は８〜１１に留まる様にこの試剤の夫々の流入割合を調
節する。
本発明で使用される、ある置換された環状無水ジカルボ
ン酸試剤の比較的大きい疎水性性質によって（すなわち
これがＣＩＯ又はそれ以上の置換基を有する。）、この
試剤はでんぷんとほんの僅かな量で標準水性反応条件で
反応する。
ン酸試剤の比較的大きい疎水性性質によって（すなわち
これがＣＩＯ又はそれ以上の置換基を有する。）、この
試剤はでんぷんとほんの僅かな量で標準水性反応条件で
反応する。
でんぷん反応効率を改良するために、でんぷんを疎水性
試剤と標準水性条件下相転移剤として使用される水溶性
有機第四級塩少なくとも５％、好ましくは７−１５％（
試剤の重量に対して）の存在下に反応させる。有機塩−
このうちトリオクチルメチルアンモニウムクロリド又は
トリカプリルメチルアンモニウムクロリドヲ使用発行）
中に記載されている。
試剤と標準水性条件下相転移剤として使用される水溶性
有機第四級塩少なくとも５％、好ましくは７−１５％（
試剤の重量に対して）の存在下に反応させる。有機塩−
このうちトリオクチルメチルアンモニウムクロリド又は
トリカプリルメチルアンモニウムクロリドヲ使用発行）
中に記載されている。
通常のエステル化及でエーテル化法をまた対応する疎水
性ガム誘導体を製造するのに適用する。最も一般的にこ
の反応はアルカリ条件下、水と混和しうる溶剤を含有す
る水性媒体中にスラリー化された固体ガムの２相系中で
行われる。
性ガム誘導体を製造するのに適用する。最も一般的にこ
の反応はアルカリ条件下、水と混和しうる溶剤を含有す
る水性媒体中にスラリー化された固体ガムの２相系中で
行われる。
使用されるエーテル化又はエステル化剤の割合は選ばれ
た個々の試剤によって（それらは反応度及び反応効率の
点で当然異なるので）及び所望される置換の度合によっ
て異なる。したがってサイズ効率に於ける実質的改良は
でんぷん又はガムの重量に対して試剤１％で製造された
誘導体を使用することによって達成される。形成された
個々の誘導体に応じて、処理の上限は異り、最終生成物
の溶解度又は分散度によってのみ限定される。一般に最
高レベルは好ましい範囲が約３〜２０％、好ましくは３
〜１０％の度合である場合２５％以下である。
た個々の試剤によって（それらは反応度及び反応効率の
点で当然異なるので）及び所望される置換の度合によっ
て異なる。したがってサイズ効率に於ける実質的改良は
でんぷん又はガムの重量に対して試剤１％で製造された
誘導体を使用することによって達成される。形成された
個々の誘導体に応じて、処理の上限は異り、最終生成物
の溶解度又は分散度によってのみ限定される。一般に最
高レベルは好ましい範囲が約３〜２０％、好ましくは３
〜１０％の度合である場合２５％以下である。
実際上次の場合に疎水性でんぷん又はガム誘導体はもつ
とも効率的に本発明の乳化剤として使用することができ
ることを見い出した。すなわちこの誘導体を水中に水１
００部らたり２〜４０部の量で分散した時である。
とも効率的に本発明の乳化剤として使用することができ
ることを見い出した。すなわちこの誘導体を水中に水１
００部らたり２〜４０部の量で分散した時である。
本発明に於て乳化剤としての使用にあたシ、でんぷんを
ジェット蒸煮によって前もってゼラチン化しなければな
らない。というのはでんぷん分散液のその他の製造法が
適すると分からなされた米国特許第３，６７４，５５５
号明細書中に記載されている。でんぷんスラリーを加熱
された蒸煮室にポンプ送入する。そこで加圧蒸気をでん
ぶんスラリーに注入する。蒸煮されたでんぷん溶液は蒸
煮室から移行し、出口バイブを介して排出する。蒸煮を
直接本発明のサイズ中に使用することができるあるいは
でんぷん溶液を噴霧乾燥し、次いで再分散することがで
きる。ガムを速やかに通常の処理を用いて水中に分散す
る・・ 、す なわちたとえば沸とう水浴中に分散することができる。
ジェット蒸煮によって前もってゼラチン化しなければな
らない。というのはでんぷん分散液のその他の製造法が
適すると分からなされた米国特許第３，６７４，５５５
号明細書中に記載されている。でんぷんスラリーを加熱
された蒸煮室にポンプ送入する。そこで加圧蒸気をでん
ぶんスラリーに注入する。蒸煮されたでんぷん溶液は蒸
煮室から移行し、出口バイブを介して排出する。蒸煮を
直接本発明のサイズ中に使用することができるあるいは
でんぷん溶液を噴霧乾燥し、次いで再分散することがで
きる。ガムを速やかに通常の処理を用いて水中に分散す
る・・ 、す なわちたとえば沸とう水浴中に分散することができる。
本発明の方法によれば、サイズ混合物を水中で前述の疎
水性反応性サイズ剤０．１−１５重量％と多糖類分散液
０．４〜３０重量％（固体）を混合して製造する。
水性反応性サイズ剤０．１−１５重量％と多糖類分散液
０．４〜３０重量％（固体）を混合して製造する。
サイズ剤及び（又は）多糖類の種々の組合せから成る混
合物を本発明の範囲に含まれる限り個々のサイズ混合物
の製造に使用することができる。
合物を本発明の範囲に含まれる限り個々のサイズ混合物
の製造に使用することができる。
サイズ−混合物の前取っての乳化はサイズ及び多糖類分
散液を水に、サイズ剤を約０．１〜１５重量％の濃度で
含有するエマルジョンを生じる様な十分な量で添加する
ことによって速やかに行われる。その後水性混合物は単
にこれをミキシングパルプ、アスピレータ−又は管口を
通過させることによって十分に乳化されるので、生じた
エマルジョンの平均粒子の大きさは平均して約５ミクロ
ン以下となる。エマルジョンの製造に際してサイズ剤及
び多糖類分散液を水に別々に添加することもでき、エマ
ルジョンを連続又はパッチ法によって製造することもで
きる。
散液を水に、サイズ剤を約０．１〜１５重量％の濃度で
含有するエマルジョンを生じる様な十分な量で添加する
ことによって速やかに行われる。その後水性混合物は単
にこれをミキシングパルプ、アスピレータ−又は管口を
通過させることによって十分に乳化されるので、生じた
エマルジョンの平均粒子の大きさは平均して約５ミクロ
ン以下となる。エマルジョンの製造に際してサイズ剤及
び多糖類分散液を水に別々に添加することもでき、エマ
ルジョンを連続又はパッチ法によって製造することもで
きる。
この混合物の乳化は環境温度で速やかに行われる。した
がって乳化は直接冷水中で行われ、サイズ混合物の添加
前に水の加熱は不必要である。というのは混合物が熱に
比較的鈍感であり、約８５℃までの温度を使用すること
ができるからである。
がって乳化は直接冷水中で行われ、サイズ混合物の添加
前に水の加熱は不必要である。というのは混合物が熱に
比較的鈍感であり、約８５℃までの温度を使用すること
ができるからである。
実際に使用するために、エマルジョンを更に希釈するこ
とは一般に不必要である。この様に製造されたエマルジ
ョンを製紙機械の湿性部門に又は紙料製造装置に容易に
添加し、約０．０１〜約２．０％のサイズ剤濃度を供給
する。上記範囲内で、使用されるサイズのまさにこの量
はほとんど処理されるパルプのタイプ、特異的な処理条
件、並びに紙製品が使用される個々の最終用途に依存す
る。たとえば良好な耐水性又は耐インク性を要求する紙
はこの性質が重要でない適用法で使用される紙に比して
より高いサイズ濃度を必要とする。
とは一般に不必要である。この様に製造されたエマルジ
ョンを製紙機械の湿性部門に又は紙料製造装置に容易に
添加し、約０．０１〜約２．０％のサイズ剤濃度を供給
する。上記範囲内で、使用されるサイズのまさにこの量
はほとんど処理されるパルプのタイプ、特異的な処理条
件、並びに紙製品が使用される個々の最終用途に依存す
る。たとえば良好な耐水性又は耐インク性を要求する紙
はこの性質が重要でない適用法で使用される紙に比して
より高いサイズ濃度を必要とする。
あるいはまたサイズエマルジョンを所望のサイズ濃度を
供給する様に調製された濃度での乾燥工程以前に形成さ
れた紙匹の表面上に噴霧する。
供給する様に調製された濃度での乾燥工程以前に形成さ
れた紙匹の表面上に噴霧する。
合成サイズ処理に於いて通常の様に、サイズ混合物をカ
チオン性である、あるいはイオン化可能又は１又は数種
のカチオン又はその他の正に荷電された部分を生じる様
な状態に解離可能である化合物と共に使用する。カチオ
ン剤として使用される化合物中に長鎖脂肪アミン、アミ
ン−含有合成ポリマー（第一、第二、第三又は第四アミ
ン）、置換されたポリアクリルアミド、動物性ニカワ、
カチオン熱硬化性樹脂及びポリアミド−エビクロロヒド
リンポリマーがある。
チオン性である、あるいはイオン化可能又は１又は数種
のカチオン又はその他の正に荷電された部分を生じる様
な状態に解離可能である化合物と共に使用する。カチオ
ン剤として使用される化合物中に長鎖脂肪アミン、アミ
ン−含有合成ポリマー（第一、第二、第三又は第四アミ
ン）、置換されたポリアクリルアミド、動物性ニカワ、
カチオン熱硬化性樹脂及びポリアミド−エビクロロヒド
リンポリマーがある。
種々のカチオンでんぷん誘導体が特に使用され、たとえ
ば第一、第二、第三又は第四アミンでんぷん誘導体及び
その他のカチオン窒素置換されたでんぷん誘導体並びに
カチオンスルホニウム及びホスホニウムでんぷん誘導体
が挙げられる。
ば第一、第二、第三又は第四アミンでんぷん誘導体及び
その他のカチオン窒素置換されたでんぷん誘導体並びに
カチオンスルホニウム及びホスホニウムでんぷん誘導体
が挙げられる。
この様な誘導体をすべてのタイプのでんぷん、たとえば
コーン、タピオカ、ジャガイモ、ワクシイメイズ、小麦
及び米から製造することができる。更にこれはその本来
の粒状形で存在する又はこれを予めゼラチン化された、
冷水溶性生成物に変えることができる。アニオン及びカ
チオン基の双方を有する両性天然及び合成ポリマーは効
率的に使用してサイズ剤を繊維上に付着しかつ保持する
ことができる。使用される疎水性多糖類がその基体上に
カチオン官能基を有するならば、付加的にカチオンでん
ぷんの使用は必要とされない。
コーン、タピオカ、ジャガイモ、ワクシイメイズ、小麦
及び米から製造することができる。更にこれはその本来
の粒状形で存在する又はこれを予めゼラチン化された、
冷水溶性生成物に変えることができる。アニオン及びカ
チオン基の双方を有する両性天然及び合成ポリマーは効
率的に使用してサイズ剤を繊維上に付着しかつ保持する
ことができる。使用される疎水性多糖類がその基体上に
カチオン官能基を有するならば、付加的にカチオンでん
ぷんの使用は必要とされない。
前記カチオン保持剤を紙料、すなわちパルプスラリーに
サイズ混合物又はサイズエマルジョンの添加前、これと
−緒に又はその後に乾燥繊維重量に対して少なくとも約
０，０１％、好ましくは０．０２５〜３．０％の通常の
量で加えることができる。
サイズ混合物又はサイズエマルジョンの添加前、これと
−緒に又はその後に乾燥繊維重量に対して少なくとも約
０，０１％、好ましくは０．０２５〜３．０％の通常の
量で加えることができる。
約３％過剰の量を使用してよいが、サイズ目的のだめに
多くの量の保持剤を使用することは経済的に常に不適当
である。
多くの量の保持剤を使用することは経済的に常に不適当
である。
サイズ混合物は特定のｐＨ−範囲を限定せず、中性及び
アルカリ性バルブ並びに酸性バルブの処理に使用するこ
とができる。したがってサイズ混合物は極めて通常に製
紙産業で使用されるミョウバンと組合せて使用され、本
発明のサイズ混合物は得られる紙匹、シート又は成形生
成物の硬化によって得られる。この硬化後の工程は一般
に紙を８０〜１５０℃の温度範囲で１〜６０分間加熱し
なければならない。
アルカリ性バルブ並びに酸性バルブの処理に使用するこ
とができる。したがってサイズ混合物は極めて通常に製
紙産業で使用されるミョウバンと組合せて使用され、本
発明のサイズ混合物は得られる紙匹、シート又は成形生
成物の硬化によって得られる。この硬化後の工程は一般
に紙を８０〜１５０℃の温度範囲で１〜６０分間加熱し
なければならない。
本発明のサイズ混合物はセルロース及びセルロースと非
セルロース繊維との混合物の両方より成るすべてのタイ
プから製造された紙及びペーパーボードのサイズに良好
に利用することができる。またセルロース及び合成の、
たとえばポリアミド、ポリエステル及びポリアクリル樹
脂繊維並びに鉱物繊維、たとえばアスベスト及びガラス
より導かれた非セルロース材料の組合せで製造されたシ
ート状形成物及び成形物も挙げられる。使用される堅木
又は軟木セルロース繊維として晒及び未晒硫酸塩（クラ
フト）、晒及び未晒亜硫酸塩、晒及び未晒ソーダ、中性
亜硫酸塩セミケミカル砕木、ケミグランドバルブ、及び
この繊維の組合せが挙げられる。更にビスコースレーヨ
ン又は再生セルロースタイプの合成セルロース繊維も使
用することができ、並びに種々の起源から回収された故
紙も使用できる。
セルロース繊維との混合物の両方より成るすべてのタイ
プから製造された紙及びペーパーボードのサイズに良好
に利用することができる。またセルロース及び合成の、
たとえばポリアミド、ポリエステル及びポリアクリル樹
脂繊維並びに鉱物繊維、たとえばアスベスト及びガラス
より導かれた非セルロース材料の組合せで製造されたシ
ート状形成物及び成形物も挙げられる。使用される堅木
又は軟木セルロース繊維として晒及び未晒硫酸塩（クラ
フト）、晒及び未晒亜硫酸塩、晒及び未晒ソーダ、中性
亜硫酸塩セミケミカル砕木、ケミグランドバルブ、及び
この繊維の組合せが挙げられる。更にビスコースレーヨ
ン又は再生セルロースタイプの合成セルロース繊維も使
用することができ、並びに種々の起源から回収された故
紙も使用できる。
すべてのタイプの顔料及び填料を常法でサイズすべき紙
生成物に添加することができる。この様な材料は粘土、
メルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム及びけいそう土を包含する。紙料添加物、たとえば泡
消し剤、ピッチ、分散剤、スリミサイド（３１ｉｍｉｃ
ｉｄｅｓ） 等々並びに他のサイズ化合物も本発明に
よるサイズ混合物と共に使用することができる。
生成物に添加することができる。この様な材料は粘土、
メルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム及びけいそう土を包含する。紙料添加物、たとえば泡
消し剤、ピッチ、分散剤、スリミサイド（３１ｉｍｉｃ
ｉｄｅｓ） 等々並びに他のサイズ化合物も本発明に
よるサイズ混合物と共に使用することができる。
前述の様に、低い剪断条件下で乳化し、紙料中に使用し
た場合、本発明によるサイズ混合物は優れたサイズ性質
を有する紙生成物を生じる。
た場合、本発明によるサイズ混合物は優れたサイズ性質
を有する紙生成物を生じる。
次の例によって本発明を具体的に示す。この例中その他
に明記しない限りすべての部は重量部を、すべての温度
は℃である。
に明記しない限りすべての部は重量部を、すべての温度
は℃である。
例
次の例は反応性サイズ剤を乳化することができる、３種
類のでんぷん誘導体の製造を示す。
類のでんぷん誘導体の製造を示す。
この例は本発明で使用される転化された半−酸エステル
でんぷんサクシナート誘導体の製造工程を示す。
でんぷんサクシナート誘導体の製造工程を示す。
コーンスターチ約１００部を水１５０部中でスラリー化
し、ｐＨを希水酸化ナトリウム（３％）の添加によって
７．５に調整する。オクテニル無水コハク酸（Ｏ３Ａ）
試剤全体で３部を希水酸化ナトリウムの計量添加によっ
て７．５にｐＨを維持しながら攪拌されたでんぷんスラ
リーに徐々に加える。反応の終了後、ｐＨを希塩酸（３
：１）で約５．５に調整する。その後でんぷんを濾過し
て回収し、３回水洗し、空気乾燥する。最終生成物はカ
ルボキシル基含有率約２５％を有する。
し、ｐＨを希水酸化ナトリウム（３％）の添加によって
７．５に調整する。オクテニル無水コハク酸（Ｏ３Ａ）
試剤全体で３部を希水酸化ナトリウムの計量添加によっ
て７．５にｐＨを維持しながら攪拌されたでんぷんスラ
リーに徐々に加える。反応の終了後、ｐＨを希塩酸（３
：１）で約５．５に調整する。その後でんぷんを濾過し
て回収し、３回水洗し、空気乾燥する。最終生成物はカ
ルボキシル基含有率約２５％を有する。
上記処理を用いて、次のＯ８Ａ多糖類誘導体も製造する
。
。
多糖類 処理レベル（％）コーンスタ
ーチ ６ワクシイメイズスターチ
１〃
２〃 ３〃
５Ｉ／１０ タピオカでんぷん ３グアーガム
２５ ワクシイメイズデキストリン ３８５水
流動性ワクシイメイズ ３比較的長鎖ＡＳ
Ａ誘導体を同様な処理で製造〜する。その際ワクシイメ
イズスターチ及びコーンスターチを１０％テトラデセニ
ル無水コハク酸（ＴＤＳＡ ）でトリカプリルメチルナ
ンモニウムクロリド相転移剤５−１５％（ＴＤＳＡ重世
に対して）の存在下ｐＨ８で処理する。
ーチ ６ワクシイメイズスターチ
１〃
２〃 ３〃
５Ｉ／１０ タピオカでんぷん ３グアーガム
２５ ワクシイメイズデキストリン ３８５水
流動性ワクシイメイズ ３比較的長鎖ＡＳ
Ａ誘導体を同様な処理で製造〜する。その際ワクシイメ
イズスターチ及びコーンスターチを１０％テトラデセニ
ル無水コハク酸（ＴＤＳＡ ）でトリカプリルメチルナ
ンモニウムクロリド相転移剤５−１５％（ＴＤＳＡ重世
に対して）の存在下ｐＨ８で処理する。
でんぷんＢの製造
長鎖カルボン酸のＮ、Ｎ−ジ置換されたイミダゾリウム
塩を用いて製造されたでんぷんエステル誘導体も本発明
による使用に適する。
塩を用いて製造されたでんぷんエステル誘導体も本発明
による使用に適する。
ワクシイメイズ約１００部を水１５０部中にスラリー化
し、ｐＨを３％水酸化す） ＩＪウムで８．０に調整し
、試剤を徐々にでんぷんスラリーに加える。反応を２−
３時間室温で進行させる。その際３％水酸化ナトリウム
の一定の添加でｐＨを８、０で維持する。反応の終了後
、スラリーのｐＨを３＝１塩酸で・４に調整する。でん
ぷんエステル誘導体を濾過して回収し、３回ｐＨ４の水
で洗滌し、空気乾燥する。
し、ｐＨを３％水酸化す） ＩＪウムで８．０に調整し
、試剤を徐々にでんぷんスラリーに加える。反応を２−
３時間室温で進行させる。その際３％水酸化ナトリウム
の一定の添加でｐＨを８、０で維持する。反応の終了後
、スラリーのｐＨを３＝１塩酸で・４に調整する。でん
ぷんエステル誘導体を濾過して回収し、３回ｐＨ４の水
で洗滌し、空気乾燥する。
でんぷんＣの製造
−長い炭化水素鎖の第四級アミンエボキンド試剤を用い
て製造されたでんぷんエーテル誘導体も本発明による使
用に適する。
て製造されたでんぷんエーテル誘導体も本発明による使
用に適する。
ワクシイメイズ約１００部を硫酸ナトリウム４０部及び
水酸化す） ＩＪウム３部を含有する水１５０部中にス
ラリー化する。試剤（ジメチルクリフジルーｎ−ドデシ
ルアンモニウムクロリド１０部）を加え、混合物を１６
時間４０℃で攪拌する。３：１塩酸でｐＨを３に調整す
る。でんぷんエーテルを濾過し、次いで３回約３のｐＨ
の水で洗滌し、空気乾燥する。
水酸化す） ＩＪウム３部を含有する水１５０部中にス
ラリー化する。試剤（ジメチルクリフジルーｎ−ドデシ
ルアンモニウムクロリド１０部）を加え、混合物を１６
時間４０℃で攪拌する。３：１塩酸でｐＨを３に調整す
る。でんぷんエーテルを濾過し、次いで３回約３のｐＨ
の水で洗滌し、空気乾燥する。
例１
３％オクテニル無水コノ・り酸で変性されたワクシイメ
イズを１５０℃で及び６％スラリー固体でジェット蒸煮
する。この蒸煮物を水道水で０．３８％固体に希釈し、
室温に冷却する。
イズを１５０℃で及び６％スラリー固体でジェット蒸煮
する。この蒸煮物を水道水で０．３８％固体に希釈し、
室温に冷却する。
この蒸煮物を使用して、アルケニル無水コ・・り酸−ア
ルケニル基は炭素原子１５〜２０個を有する−（以下Ａ
ＳＡと略称する。）を低い剪断条件下でんぷん２部とＡ
ＳＡ １部との割合で乳化するのに使用する。生じたエ
マルジョンは２時間以上安定でちる。
ルケニル基は炭素原子１５〜２０個を有する−（以下Ａ
ＳＡと略称する。）を低い剪断条件下でんぷん２部とＡ
ＳＡ １部との割合で乳化するのに使用する。生じたエ
マルジョンは２時間以上安定でちる。
もう１つのエマルジョン（今まで１標準“と呼称されて
いる）を両性コーンスターチの１２０℃ジェット蒸煮し
て製造し、０．６９％固体に希釈し、室温に冷却する。
いる）を両性コーンスターチの１２０℃ジェット蒸煮し
て製造し、０．６９％固体に希釈し、室温に冷却する。
この標準エマルジョンは再発行米国特許第２９９６０号
明細書に記載された条件下、でんぷんと油の割合２：１
で、ノニルフェノールエトキシレートの７％をアルケニ
ル無水コ・・り酸に添加して製造される。
明細書に記載された条件下、でんぷんと油の割合２：１
で、ノニルフェノールエトキシレートの７％をアルケニ
ル無水コ・・り酸に添加して製造される。
紙バルブ懸濁液を、７０％堅木／３０％軟木クラフトパ
ルプ繊維の混合物１９５ｇを未精製水道水（全硬度１０
０ ｐｐｍ） ８１中でヴアリー叩解機でカナダの標準
戸水度４００に達するまで加熱して製造する。このパル
プを更に水道水で希釈し、全固体０．５％となし、水酸
化ナトリウムでｐＨ８，５に調製する。このパルプ７０
０ｍ１ヲ１１ビーカーに加え、０．３５％ミョウバン溶
液を攪拌下加え、３０秒間４０ ＲＰＭ で攪拌する。
ルプ繊維の混合物１９５ｇを未精製水道水（全硬度１０
０ ｐｐｍ） ８１中でヴアリー叩解機でカナダの標準
戸水度４００に達するまで加熱して製造する。このパル
プを更に水道水で希釈し、全固体０．５％となし、水酸
化ナトリウムでｐＨ８，５に調製する。このパルプ７０
０ｍ１ヲ１１ビーカーに加え、０．３５％ミョウバン溶
液を攪拌下加え、３０秒間４０ ＲＰＭ で攪拌する。
その３０秒後にサイズ混合物を加え、混合物をもう１５
秒間攪拌する。この時点で両性コーンスターチ０．２５
％（パルプ重量あたり）を加え、もう１５秒の混合の後
に攪拌を中止する。次いでパルプを８インチウィリアム
スヘッドボックス（その最上部の３インチ内に未精製水
道水が満たされている。）中に移す。
秒間攪拌する。この時点で両性コーンスターチ０．２５
％（パルプ重量あたり）を加え、もう１５秒の混合の後
に攪拌を中止する。次いでパルプを８インチウィリアム
スヘッドボックス（その最上部の３インチ内に未精製水
道水が満たされている。）中に移す。
パルプスラリー、添加物及び水から成るこの混合物を次
いで徐々に攪拌して、パルプを均一に分配する。ヘッド
ボックスドレンを開け、減圧にしてウィリアムスヘッド
ボックスの底部にある８０メツシユスクリーン上にパル
プ繊維及び添加物を沈殿させる。５秒後、スクリーンを
ウィリアムスヘッドボックスから除き、２つの吸取剤を
スクリーンの最上部にある繊維マットの最Ｅ部に置く。
いで徐々に攪拌して、パルプを均一に分配する。ヘッド
ボックスドレンを開け、減圧にしてウィリアムスヘッド
ボックスの底部にある８０メツシユスクリーン上にパル
プ繊維及び添加物を沈殿させる。５秒後、スクリーンを
ウィリアムスヘッドボックスから除き、２つの吸取剤を
スクリーンの最上部にある繊維マットの最Ｅ部に置く。
次いでクーチプレートをこの吸取側上に３０秒間置き、
除き、最上部の吸取剤を除く。
除き、最上部の吸取剤を除く。
シート及び２つの吸取剤を静かにスクリーンから除き、
パルプマットの下側に２つの吸取剤を置き、この混合物
をウィリアムスプレスで２分間１２００ＰＳＩテプレス
する。パルプ及び吸取剤をプレスから除き、吸取剤をマ
ットの夫々の側で新しい吸取剤と代える。次いでこれを
再び１分間１２００ＰＳＩでプレスする。次いでプレス
された吸取剤を有するシートをパコドライヤー（１５０
℃にセットする。）中で乾燥する。
パルプマットの下側に２つの吸取剤を置き、この混合物
をウィリアムスプレスで２分間１２００ＰＳＩテプレス
する。パルプ及び吸取剤をプレスから除き、吸取剤をマ
ットの夫々の側で新しい吸取剤と代える。次いでこれを
再び１分間１２００ＰＳＩでプレスする。次いでプレス
された吸取剤を有するシートをパコドライヤー（１５０
℃にセットする。）中で乾燥する。
最終シート（５２，５１ｂｓ ＝２３．８ｋｇ） ／連
（２４Ｘ ３６インチ＝ ６１ Ｘ ９２ ａｍ −５
００シート）を吸取剤から分離して、１時間１１０℃で
硬化する。
（２４Ｘ ３６インチ＝ ６１ Ｘ ９２ ａｍ −５
００シート）を吸取剤から分離して、１時間１１０℃で
硬化する。
硬化されたシートを４つの正方形（−片２インチ）に区
分する。次いでこの正方形をＰＩＦしたｐＨ２，５のギ
酸インクを用いて酸インク浸透堅牢性に関して測定する
。これは緑酸性インクがシートの反射性をその本来の値
の８０％に減少するのにかかる時間を測定する。この反
射性減少は着色した酸４７２０紙シートへの浸透によっ
て生じる。
分する。次いでこの正方形をＰＩＦしたｐＨ２，５のギ
酸インクを用いて酸インク浸透堅牢性に関して測定する
。これは緑酸性インクがシートの反射性をその本来の値
の８０％に減少するのにかかる時間を測定する。この反
射性減少は着色した酸４７２０紙シートへの浸透によっ
て生じる。
５標準“エマルジョンから繊維重量あたりＡＳＡ ０．
１％を添加されたシート上で８０％反射値を達成する平
均時間は３６２秒であった。比較としてワクシイメイズ
オクテニルサクシネート／ ＡＳＡエマルジョンから添
加されたＡＳＡ ０．１％レベルを用いて製造されたシ
ートは１０５７秒のサイズ値、すなわち１標準“エマル
ジョンサイズの２９１％を生じる。
１％を添加されたシート上で８０％反射値を達成する平
均時間は３６２秒であった。比較としてワクシイメイズ
オクテニルサクシネート／ ＡＳＡエマルジョンから添
加されたＡＳＡ ０．１％レベルを用いて製造されたシ
ートは１０５７秒のサイズ値、すなわち１標準“エマル
ジョンサイズの２９１％を生じる。
例２
この例はでんぷんのジェット蒸煮を行った温度のサイズ
処理に於ける効果を示す。従って３％オクテニルコハク
酸無水物（Ｏ８Ａ）変性されたワクシイメイズスターチ
を１０５〜１６０℃の湿空範囲でジェット蒸煮する。こ
のジェット蒸煮：は例１に記載したのと同一条件でＡＳ
Ａを乳化する。
処理に於ける効果を示す。従って３％オクテニルコハク
酸無水物（Ｏ８Ａ）変性されたワクシイメイズスターチ
を１０５〜１６０℃の湿空範囲でジェット蒸煮する。こ
のジェット蒸煮：は例１に記載したのと同一条件でＡＳ
Ａを乳化する。
１標準’ ＡＳＡエマルジョンを形成し、・・ンドシー
トを乾燥繊維０．１％及び０．２％に対するＡＳＡの添
加レベルで例１に於ける処理で製造する。
トを乾燥繊維０．１％及び０．２％に対するＡＳＡの添
加レベルで例１に於ける処理で製造する。
ＰＩＦテスター及び着色した１０％乳酸インクを用いて
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記に壺とめる
。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記に壺とめる
。
乳化剤 ジェット サイズ サイズ標準
１２０° ９７ １７９３％Ｏ３
Ａフクシイメイズ １０５° ９８
８４０３％ワクシイメイズ １２０° ２１０
８１６３％ワクシイメイズ １３２°
２７６ ８４１３％ワクシイメイズ １５０°
２５０ ２９１３％ワクシイメイズ １
６０° ２８６ ３８１結果はサイズ増強剤と
してＯ３Ａ変性されたで゛んぶんの効果並びに蒸煮温度
でのその利用が増加するのを示す。
１２０° ９７ １７９３％Ｏ３
Ａフクシイメイズ １０５° ９８
８４０３％ワクシイメイズ １２０° ２１０
８１６３％ワクシイメイズ １３２°
２７６ ８４１３％ワクシイメイズ １５０°
２５０ ２９１３％ワクシイメイズ １
６０° ２８６ ３８１結果はサイズ増強剤と
してＯ３Ａ変性されたで゛んぶんの効果並びに蒸煮温度
でのその利用が増加するのを示す。
例３
この例は酸製紙収理に於ける本発明によるでんぷん乳化
されたペーパーサイズの使用を示す。
されたペーパーサイズの使用を示す。
ＡＳＡを３％Ｏ３Ａワクシイメイズを用いて例１に示し
た様に低い剪断条件下で３％固体でんぷん乳化剤溶液を
使用して乳化する。
た様に低い剪断条件下で３％固体でんぷん乳化剤溶液を
使用して乳化する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書（゛標準”）の様に３％固体で両性コーンスターチ
を用いて並びにＡＳＡの重量あたり７％スルホニツクＮ
−９５（テキサコケミカルス社）及びロジン石けん（ｐ
ｅｘｏｌ ２０（Ｌハークレス社）を添加して製造され
たＡＳＡエマルジョンと比較する。
細書（゛標準”）の様に３％固体で両性コーンスターチ
を用いて並びにＡＳＡの重量あたり７％スルホニツクＮ
−９５（テキサコケミカルス社）及びロジン石けん（ｐ
ｅｘｏｌ ２０（Ｌハークレス社）を添加して製造され
たＡＳＡエマルジョンと比較する。
ハードシートを２つの変法を用いて例１により製造する
： １、 バルブのｐＨを５．５に下げて、酸性製紙工程を
行う。
： １、 バルブのｐＨを５．５に下げて、酸性製紙工程を
行う。
２、 パルプ重量に対するミョウバンの百分率は例１に
用いた０、 ５％から酸製紙の間に見い出される使用レ
ベルに対応して４％に増加する。
用いた０、 ５％から酸製紙の間に見い出される使用レ
ベルに対応して４％に増加する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙重量あたり０．２％
ＡＳＡ添加レベルで加え、例１に於ける様に硬化する。
ＡＳＡ添加レベルで加え、例１に於ける様に硬化する。
ロジン石けんを乾燥紙重量あたり１％添加レベルで添加
する。
する。
ＰＩＦテスター及び着色された１０％乳酸インクを用い
たサイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめ
る： ロジン石けん ４１１標準
２７２３％Ｏ３Ａワクシイメイズ
７１７５％Ｏ８Ａワクシイメイズ
６９５１０％Ｏ３Ａワクシイメイ
ズ ７２５例４ ＡＳＡを３．５及び１０％Ｏ８Ａ変性されたワクシイメ
イズスタース（でんぷんＡ）で低い剪断条件下に例１に
記載した様に乳化する。しかしでんぷん乳化剤溶液を３
％固体に調整する。
たサイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめ
る： ロジン石けん ４１１標準
２７２３％Ｏ３Ａワクシイメイズ
７１７５％Ｏ８Ａワクシイメイズ
６９５１０％Ｏ３Ａワクシイメイ
ズ ７２５例４ ＡＳＡを３．５及び１０％Ｏ８Ａ変性されたワクシイメ
イズスタース（でんぷんＡ）で低い剪断条件下に例１に
記載した様に乳化する。しかしでんぷん乳化剤溶液を３
％固体に調整する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書（″′標準“）の様に両性コーンスターチを用いて
並びにＡＳＡ重量に対して７％スルホニツクＮ−９５を
添加して製造されたＡＳＡエマルジョンと比較する。
細書（″′標準“）の様に両性コーンスターチを用いて
並びにＡＳＡ重量に対して７％スルホニツクＮ−９５を
添加して製造されたＡＳＡエマルジョンと比較する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙重量あたり０．２％
及び０．４％ＡＳＡ添加レベルで添加し、例１の様に硬
化する。
及び０．４％ＡＳＡ添加レベルで添加し、例１の様に硬
化する。
ＰＩＦテスター及び着色された１０％乳酸インクを用い
たサイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめ
る： 標準 １２８ ２６１３％Ｏ８
Ａワクシイメイズ ５０４ ６５９５％Ｏ
３Ａワクシイメイズ ６８０ ５８７１０
％Ｏ３Ａワクシイメイズ ７５２ ６８０
例５ ＡＳＡを３％Ｏ８Ａワクシイメイズで低い剪断条件下に
例１の示しだ様に乳化する。しかしでんぷん乳化剤溶液
を３％固体に調整し、エマルジョンを２２℃及び８２℃
でんぷん温度で製造する。
たサイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめ
る： 標準 １２８ ２６１３％Ｏ８
Ａワクシイメイズ ５０４ ６５９５％Ｏ
３Ａワクシイメイズ ６８０ ５８７１０
％Ｏ３Ａワクシイメイズ ７５２ ６８０
例５ ＡＳＡを３％Ｏ８Ａワクシイメイズで低い剪断条件下に
例１の示しだ様に乳化する。しかしでんぷん乳化剤溶液
を３％固体に調整し、エマルジョンを２２℃及び８２℃
でんぷん温度で製造する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書（″標準“）の様に両性コーンスターチを用いて並
びにＡＳＡ重量あたり７％スルホニツクＮ−９５を添加
して製造されたＡＳＡエマルジョンと比較する。
細書（″標準“）の様に両性コーンスターチを用いて並
びにＡＳＡ重量あたり７％スルホニツクＮ−９５を添加
して製造されたＡＳＡエマルジョンと比較する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙重量あたり０．２％
ＡＳＡ添加レベルで加える。
ＡＳＡ添加レベルで加える。
ＰＩＦテスター及び着色された１０％乳酸インクを用い
たサイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記罠まとめ
る。
たサイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記罠まとめ
る。
標準 ５．６ ２２℃ １０６３
％Ｏ３Ａワクシイメイズ ０．８ ２２℃
２３４３％Ｏ３Ａワクシイメイズ ５．２
８２℃ ２２４サイズ値は室温と８２
℃乳化温度で類似するばかりか、３％Ｏ８Ａ ＡＳＡエ
マルジョンの加水分解塵は８２℃でんぷん乳化温度を用
いてさえも“標準”エマルジョンより低い。反応性サイ
ズ剤の加水分解に於けるこの減少は系内をよシ澄明に維
持し、それによって機器作動性を改善する。またサイズ
使用をより効率化する。
％Ｏ３Ａワクシイメイズ ０．８ ２２℃
２３４３％Ｏ３Ａワクシイメイズ ５．２
８２℃ ２２４サイズ値は室温と８２
℃乳化温度で類似するばかりか、３％Ｏ８Ａ ＡＳＡエ
マルジョンの加水分解塵は８２℃でんぷん乳化温度を用
いてさえも“標準”エマルジョンより低い。反応性サイ
ズ剤の加水分解に於けるこの減少は系内をよシ澄明に維
持し、それによって機器作動性を改善する。またサイズ
使用をより効率化する。
例６
ＡＳＡを５又は１０％Ｏ３Ａ乳化されたジャガイモアミ
ロースの作用で低い剪断条件下例１に示した様に乳化す
る。しかしでんぷん乳化剤溶液ヲ１２０℃でジェット蒸
煮後３火固体に調整する。
ロースの作用で低い剪断条件下例１に示した様に乳化す
る。しかしでんぷん乳化剤溶液ヲ１２０℃でジェット蒸
煮後３火固体に調整する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書（゛標準“）の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡ
重量あたり７％゛スルホニツクＮ−９５を用いて製造さ
れたＡＳＡエマルジョンと比較する。
細書（゛標準“）の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡ
重量あたり７％゛スルホニツクＮ−９５を用いて製造さ
れたＡＳＡエマルジョンと比較する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙重量に対して０．１
％及び０．２％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬
化する。
％及び０．２％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬
化する。
ＰＩＦテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いた
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 １８９ ３２８３％Ｏ８Ａ
ジャガイモアミロース ２８４ ５
００５％Ｏ３Ａジャガイモアミロース １９９
、．３６１例７ ＡＳＡを９．３％ジメチルグリシジル−Ｎ−デシルアン
モニウムクロリド又はジメチルグリシジルーＮ−ラウリ
ルアンモニウムクロリドとワクシイメイズとの反応によ
って製造された第四級アミン誘導体で及びジエチルアミ
ンエチルクロリドの４％とでんぷんＣの製造に示した基
本的処理を用いて反応させた類似の誘導体で乳化する。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 １８９ ３２８３％Ｏ８Ａ
ジャガイモアミロース ２８４ ５
００５％Ｏ３Ａジャガイモアミロース １９９
、．３６１例７ ＡＳＡを９．３％ジメチルグリシジル−Ｎ−デシルアン
モニウムクロリド又はジメチルグリシジルーＮ−ラウリ
ルアンモニウムクロリドとワクシイメイズとの反応によ
って製造された第四級アミン誘導体で及びジエチルアミ
ンエチルクロリドの４％とでんぷんＣの製造に示した基
本的処理を用いて反応させた類似の誘導体で乳化する。
このエマルジョンを低い剪断条件下で例１に示した様に
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を１６０℃でジェ
ット蒸煮後１火固体に調整する。
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を１６０℃でジェ
ット蒸煮後１火固体に調整する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡ重量１ｕｌｌ
て７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡＳＡ
エマルジョンと比較する。
細書の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡ重量１ｕｌｌ
て７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡＳＡ
エマルジョンと比較する。
ＡＳＡエマルジョンを乾燥紙重量あたり０．２％及び０
．４％ＡＳＡ添加レベルで添加し、次いで例１の様に硬
化する。０．２５％両性コーンスターチ保持剤の添加を
でんぷん一乳化されたＡＳＡＯ後でなく １標準“ エ
マルジョンの後にのみ行う。
．４％ＡＳＡ添加レベルで添加し、次いで例１の様に硬
化する。０．２５％両性コーンスターチ保持剤の添加を
でんぷん一乳化されたＡＳＡＯ後でなく １標準“ エ
マルジョンの後にのみ行う。
ＰＩＰテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いた
サイズ結果（８０％反射率への秒数）は下記にまとめる
： 乳化剤 ＰＩＰサイズ ＰＩＰサイズ
標準 ３３３ ６７８１．９
．３％ジメチルグリシジル−Ｎ−デシルアンモニウムク
ロリドとワクシイメイズ ４６５ ９７２
２．９．３％ジメチルグリシジル−Ｎ−デシルアンモニ
ウムクロリド ＋４％ジエチルアミノエチルクロリドとワクシイメイズ
８２４ ９４７３．９．
８％ジメチルグリシジル−Ｎ−ラウリルアンモニウムク
ロリドとワクシイメイズ ８８８ ９５０
４．９．８％ジメチルグリシジル−Ｎ−ラウリルアンモ
ニウムクロリド ＋４％ジエチルアミノエチルクロリドとワクシイメイズ
７８７ １１０１シートは
１標準“ シートを処理した後にシート重量あたり疎水
性でんぷんＡ３の０．８％の添加のみでも製造される。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）は下記にまとめる
： 乳化剤 ＰＩＰサイズ ＰＩＰサイズ
標準 ３３３ ６７８１．９
．３％ジメチルグリシジル−Ｎ−デシルアンモニウムク
ロリドとワクシイメイズ ４６５ ９７２
２．９．３％ジメチルグリシジル−Ｎ−デシルアンモニ
ウムクロリド ＋４％ジエチルアミノエチルクロリドとワクシイメイズ
８２４ ９４７３．９．
８％ジメチルグリシジル−Ｎ−ラウリルアンモニウムク
ロリドとワクシイメイズ ８８８ ９５０
４．９．８％ジメチルグリシジル−Ｎ−ラウリルアンモ
ニウムクロリド ＋４％ジエチルアミノエチルクロリドとワクシイメイズ
７８７ １１０１シートは
１標準“ シートを処理した後にシート重量あたり疎水
性でんぷんＡ３の０．８％の添加のみでも製造される。
ＡＳＡ無添加で製造されたこのシートは６７７秒サイズ
を生じる。同一条件で製造された次のシートはサイズを
生じない。
を生じる。同一条件で製造された次のシートはサイズを
生じない。
ヘッドボックス及びスクリーンからＡＳＡの完全な浄化
を示す。この事実は疎水性でんぷん誘導体がシートを形
成するのに使用されたヘッドボックス及びスクリーンか
ら保持されなかったＡＳＡを捕集することができること
を明らかに示す。
を示す。この事実は疎水性でんぷん誘導体がシートを形
成するのに使用されたヘッドボックス及びスクリーンか
ら保持されなかったＡＳＡを捕集することができること
を明らかに示す。
例８
ＡＳＡをでんぷんＣに記載した様にワクシイメイズと９
．３％ジメチルグリシジル−Ｎ−ラウリルアンモニウム
クロリド＋４％ジエチルアミンエチルクロリド及びワク
シイメイズと９．３％グリシジル−Ｎ−ラウリルアンモ
ニウムクロリドの反応で乳化する。
．３％ジメチルグリシジル−Ｎ−ラウリルアンモニウム
クロリド＋４％ジエチルアミンエチルクロリド及びワク
シイメイズと９．３％グリシジル−Ｎ−ラウリルアンモ
ニウムクロリドの反応で乳化する。
このエマルジョンを低い剪断条件下で例１に示した様に
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を１５０℃でジェ
ット蒸煮後１火固体に調整し、ＡＳＡに対して８：１の
割合で使用する。
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を１５０℃でジェ
ット蒸煮後１火固体に調整し、ＡＳＡに対して８：１の
割合で使用する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡの重量にあた
り７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡＳＡ
エマルジョンと比較する。
細書の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡの重量にあた
り７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡＳＡ
エマルジョンと比較する。
次イテＡＳＡエマルジョンを乾燥紙重量あた９０．０５
．０．１０及び０．２０％ＡＳＡ添加レベルでしえ、例
１の様に硬化する。
．０．１０及び０．２０％ＡＳＡ添加レベルでしえ、例
１の様に硬化する。
ＰＩＦテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いた
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 １２９ ４１３ ６５１
例９ ＡＳＡをでんぷんＣの様に製造されたワクシイメイズと
８−１８個の炭素鎖第四級アミン誘導体の反応によって
乳化する。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 １２９ ４１３ ６５１
例９ ＡＳＡをでんぷんＣの様に製造されたワクシイメイズと
８−１８個の炭素鎖第四級アミン誘導体の反応によって
乳化する。
このエマルジョンを低い剪断条件下で例１に示した様に
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を１００℃でジェ
ット蒸煮後１．５４％固体に調整し、ＡＳＡに対して８
：１の割合で使用する。
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を１００℃でジェ
ット蒸煮後１．５４％固体に調整し、ＡＳＡに対して８
：１の割合で使用する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書の様に両性コーンスターチとＡＳＡの重量あたり７
％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡＳＡエマ
ルジョンと比較する。
細書の様に両性コーンスターチとＡＳＡの重量あたり７
％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡＳＡエマ
ルジョンと比較する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙重量あたり０．１０
％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬化する。
％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬化する。
ＰＩＦテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いた
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 ３０１９．３％ジ
メチルグリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリド
とワクシイメイズ ５４２９．３％ジ
メチルグリシジル−Ｎ−デシルアンモニウムクロリドと
ワクシイメイズ ８２０９．３％ジメ
チルグリシジル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニウムクロリ
ドとワクシイメイズ ４９９９．３％
ジメチルグリシジル−Ｎ−オクタデシルアンモニウムク
ロリドとワクシイメイズ ８７２夫々
でんぷん乳化剤を用いて製造されたシートのセット間の
ヘッドボックス及びスクリーンを洗浄する。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 ３０１９．３％ジ
メチルグリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリド
とワクシイメイズ ５４２９．３％ジ
メチルグリシジル−Ｎ−デシルアンモニウムクロリドと
ワクシイメイズ ８２０９．３％ジメ
チルグリシジル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニウムクロリ
ドとワクシイメイズ ４９９９．３％
ジメチルグリシジル−Ｎ−オクタデシルアンモニウムク
ロリドとワクシイメイズ ８７２夫々
でんぷん乳化剤を用いて製造されたシートのセット間の
ヘッドボックス及びスクリーンを洗浄する。
例１０
ＡＳＡをでんぷんＢの製造に記載した様にワクシイメイ
ズと５又は１０％ミリスチル−Ｎ−メチルイミダゾリウ
ムクロリド及び４％ジエチルアミンエチルクロリドを反
応させて製造された脂肪酸透導体で乳化する。
ズと５又は１０％ミリスチル−Ｎ−メチルイミダゾリウ
ムクロリド及び４％ジエチルアミンエチルクロリドを反
応させて製造された脂肪酸透導体で乳化する。
このエマルジョンを低い剪断条件下で例１に示した様に
製造する。しかし５％脂肪酸エステルでんぷん誘導体溶
液を１２０℃でジェット蒸煮後１．５２％固体に調整し
、１０％脂肪エステルでんぷん誘導体溶液を１２０℃で
蒸煮後１．１２％固体に調整する。２つのでんぷん乳化
剤をでんぷん乳化剤及びＡＳＡ＝１：１の割合で使用す
る。
製造する。しかし５％脂肪酸エステルでんぷん誘導体溶
液を１２０℃でジェット蒸煮後１．５２％固体に調整し
、１０％脂肪エステルでんぷん誘導体溶液を１２０℃で
蒸煮後１．１２％固体に調整する。２つのでんぷん乳化
剤をでんぷん乳化剤及びＡＳＡ＝１：１の割合で使用す
る。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００ 号
明細書の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡの重量にあ
たり７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡＳ
Ａエマルジョンと比較する。
明細書の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡの重量にあ
たり７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡＳ
Ａエマルジョンと比較する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙重量あたり０．２％
及び０．４％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬化
する。
及び０．４％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬化
する。
ＰＩＦテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いた
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 ４７７ ６４２ＡＳＡ
エマルジヨンを含有するシートをすべて製造した後、シ
ート重量あたりワクシイメイズと１０％ミリスチル−Ｎ
−メチルイミダゾリウムクロリド０．８％を添加するだ
けでシートを形成する。ＡＳＡ無添加で製造された次の
２つのシートは平均して８４１秒サイズである。同一の
条件で製造された次の４つのシートは平均して１．７秒
サイズである。これはヘッドボックス及びスクリーンか
ら保持されなかったＡＳＡを完全に除去又は捕集するこ
とを示す。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 ４７７ ６４２ＡＳＡ
エマルジヨンを含有するシートをすべて製造した後、シ
ート重量あたりワクシイメイズと１０％ミリスチル−Ｎ
−メチルイミダゾリウムクロリド０．８％を添加するだ
けでシートを形成する。ＡＳＡ無添加で製造された次の
２つのシートは平均して８４１秒サイズである。同一の
条件で製造された次の４つのシートは平均して１．７秒
サイズである。これはヘッドボックス及びスクリーンか
ら保持されなかったＡＳＡを完全に除去又は捕集するこ
とを示す。
例１１
ＡＳＡを３％Ｏ８Ａワクシイメイズで低い剪断条件下で
例１に示した様に乳化する。しかしでんぷん乳化剤溶液
を３％固体に調整する。３％Ｏ８Ａワクシイメイズを１
４０℃以外は例１に示した様にジェット蒸煮する。
例１に示した様に乳化する。しかしでんぷん乳化剤溶液
を３％固体に調整する。３％Ｏ８Ａワクシイメイズを１
４０℃以外は例１に示した様にジェット蒸煮する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００ 号
明細書の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡの重量あた
り７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡＳＡ
エマルジョンと比較する。
明細書の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡの重量あた
り７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡＳＡ
エマルジョンと比較する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙重量あたり０．２％
ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬化する。
ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬化する。
ＰＩＰテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いた
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 ３６７３％Ｏ８Ａ
ワクシイメイズ （新たなエマルジョン） ５１４
この結果は３％Ｏ３Ａワクンイメイズ／ ＡＳＡエマル
ジョンの古さがそのサイズ可能性について否定的な作用
につながらないことを示す。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 ３６７３％Ｏ８Ａ
ワクシイメイズ （新たなエマルジョン） ５１４
この結果は３％Ｏ３Ａワクンイメイズ／ ＡＳＡエマル
ジョンの古さがそのサイズ可能性について否定的な作用
につながらないことを示す。
例１２
ＡＳＡ及び２０％無水マレイン酸とコーンオイルとの反
応生成物を３％Ｏ８Ａワクシイメイズで低い剪断条件下
で例１に示した様に乳化する。
応生成物を３％Ｏ８Ａワクシイメイズで低い剪断条件下
で例１に示した様に乳化する。
次いで３％でんぷん固体乳化剤溶液（例１に示した条件
下でジェット蒸煮された）を使用する。
下でジェット蒸煮された）を使用する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書の様に３％固体で両性コーンスターチ及び反応性サ
イズの重量にあたシフ％スルホニッグ 反応サイズの２つのタイプは３％Ｏ８ＡワクシクＮ−９
５を用いて製造されたＡＳＡ （″′標準〃）及び２０
％７Ｌ／エート化サレタコーンオイル（１標準Ａ“）と
比較する。
細書の様に３％固体で両性コーンスターチ及び反応性サ
イズの重量にあたシフ％スルホニッグ 反応サイズの２つのタイプは３％Ｏ８ＡワクシクＮ−９
５を用いて製造されたＡＳＡ （″′標準〃）及び２０
％７Ｌ／エート化サレタコーンオイル（１標準Ａ“）と
比較する。
ハードシートを２つの変法を用いて例１により製造する
： １、 バルブのｐＨを５．５に下げて酸性製紙工程を行
う。
： １、 バルブのｐＨを５．５に下げて酸性製紙工程を行
う。
２、 パルプ重量に対するミョウバンの百分率は例１に
用いた０、５％から酸類紙の間に見い出される使用レベ
ルに対応して４％に増加する。
用いた０、５％から酸類紙の間に見い出される使用レベ
ルに対応して４％に増加する。
次いで反応性サイズエマルジョンを乾燥紙型量あたシ０
，４％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１に於ける様に硬化
する。
，４％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１に於ける様に硬化
する。
ＰＩＦテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いた
サイズ結果、（８０％反射率への秒数）を下記にまとめ
る： 標準 ９９８標準Ａ２
８７ ３％Ｏ８Ａ’７クシイメイズ：／ＡＳＡ
１２４１３％Ｏ８Ａワクシイメイズ／２
ｏ％マレエート化されたコーンスターチ ６１
１ 化する。
サイズ結果、（８０％反射率への秒数）を下記にまとめ
る： 標準 ９９８標準Ａ２
８７ ３％Ｏ８Ａ’７クシイメイズ：／ＡＳＡ
１２４１３％Ｏ８Ａワクシイメイズ／２
ｏ％マレエート化されたコーンスターチ ６１
１ 化する。
イメイズを乳化剤として使用した場合、サイズに於て相
乗的に改良を示す。これはＯ８Ａ ／ワクシイメイズが
ＡＳＡ以外のセルロース−反応性サイズのサイズ処理を
相乗的に改良することができることを示す。
乗的に改良を示す。これはＯ８Ａ ／ワクシイメイズが
ＡＳＡ以外のセルロース−反応性サイズのサイズ処理を
相乗的に改良することができることを示す。
例１３
ＡＳＡを非分解８０．６０及び８０水流動度（ＷＦ ）
ワクシイメイズベースと８個の炭素鎖四級アミンとの反
応で乳化する。
ワクシイメイズベースと８個の炭素鎖四級アミンとの反
応で乳化する。
このエマルジョンを低い剪断条件下で例１に示した様に
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を１５０℃でジェ
ット蒸煮後０．３８％固体に調整し、ＡＳＡに対して２
：１の割合で使用する。
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を１５０℃でジェ
ット蒸煮後０．３８％固体に調整し、ＡＳＡに対して２
：１の割合で使用する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００ 号
明細書の様に両性コーンスターチ及び反応サイズの重量
にあたり７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造された
ＡＳＡエマルジョンと比較する。
明細書の様に両性コーンスターチ及び反応サイズの重量
にあたり７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造された
ＡＳＡエマルジョンと比較する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙型量あたり０．２０
％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬ＰＩＦテスタ
ー及び着色された１％ギ酸インクを用いたサイズ結果（
８０％反射率への秒数）を下記にまとめる： 乳化剤 ＰＩＰサイズ標準
５２１９．３％ジメチル
グリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリドと非分
解ワクシイメイズ ７４６９．３％ジメチル
グリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリドと８０
ＷＦワクシイメイズ ７８２９゜３％ジメチ
ルグリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリドと６
０ＷＦワクシイメイズ ８４０９．３％ジメ
チルグリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリドと
８０ＷＦワクシイメイズ ８３６“捕集”効
果を除くために、ワクシイメイズあたり非分解ジメチル
グリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリドを０．
４％しか含有しないブランクシートを夫々のシートの間
にもうけ、廃棄する。
％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬ＰＩＦテスタ
ー及び着色された１％ギ酸インクを用いたサイズ結果（
８０％反射率への秒数）を下記にまとめる： 乳化剤 ＰＩＰサイズ標準
５２１９．３％ジメチル
グリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリドと非分
解ワクシイメイズ ７４６９．３％ジメチル
グリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリドと８０
ＷＦワクシイメイズ ７８２９゜３％ジメチ
ルグリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリドと６
０ＷＦワクシイメイズ ８４０９．３％ジメ
チルグリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリドと
８０ＷＦワクシイメイズ ８３６“捕集”効
果を除くために、ワクシイメイズあたり非分解ジメチル
グリシジル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロリドを０．
４％しか含有しないブランクシートを夫々のシートの間
にもうけ、廃棄する。
この結果はワクシイメイズの８個の炭素鎖第四級アミン
誘導体の酸流動性形態が非分解多糖類乳化剤に比してＡ
ＳＡのサイズ処理に関してより有効な相乗剤であること
を示す。
誘導体の酸流動性形態が非分解多糖類乳化剤に比してＡ
ＳＡのサイズ処理に関してより有効な相乗剤であること
を示す。
ケテンダイマー（Ａｑｕａｐｅｌ 、ハークレス社）及
び無水ジステアリン酸を実験室的規模でセンコ（（：ｅ
ｎｃｏ）カップ中で３％Ｏ８Ａワクシイメイズで例１に
記載した様に乳化する。しかしでんぷん乳化剤溶液を３
％固体に調整し、８２℃で使用する。
び無水ジステアリン酸を実験室的規模でセンコ（（：ｅ
ｎｃｏ）カップ中で３％Ｏ８Ａワクシイメイズで例１に
記載した様に乳化する。しかしでんぷん乳化剤溶液を３
％固体に調整し、８２℃で使用する。
でんぷん乳化剤を例１の様にジェット蒸煮する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００ 号
明細書の様に両性コーンスターチ（標準＃１）及び７％
スルホニツクＮ−９５（標準＃２）を用いて、センコカ
ツプ中で製造さ匹たケテンダイマー及び無水ジステアリ
ン酸とのエマルジョンと比較する。
明細書の様に両性コーンスターチ（標準＃１）及び７％
スルホニツクＮ−９５（標準＃２）を用いて、センコカ
ツプ中で製造さ匹たケテンダイマー及び無水ジステアリ
ン酸とのエマルジョンと比較する。
次いでこのエマルジョンを乾燥紙重量あたり０．２％反
応性サイズ添加レベルで加え、例１の様に硬化する。
応性サイズ添加レベルで加え、例１の様に硬化する。
ＰＩＦテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いて
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準＃ １ ５１９標準＃２
２８ ３％Ｏ８Ａワクシイメイズ／ケテンダイマー
５７７３％Ｏ８Ａワクシイメイズ／ジステアリン酸
無水物 ４９この例から疎水性でんぷん乳化剤を使
用しただめの相乗的サイズ処理改良が反応性サイズタイ
プに依存せず、置換された環状無水物がこの様なサイズ
改良性を示すばかりでなく、線状無水物及びケテンダイ
マーも示すことが明らかである。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準＃ １ ５１９標準＃２
２８ ３％Ｏ８Ａワクシイメイズ／ケテンダイマー
５７７３％Ｏ８Ａワクシイメイズ／ジステアリン酸
無水物 ４９この例から疎水性でんぷん乳化剤を使
用しただめの相乗的サイズ処理改良が反応性サイズタイ
プに依存せず、置換された環状無水物がこの様なサイズ
改良性を示すばかりでなく、線状無水物及びケテンダイ
マーも示すことが明らかである。
例１５
ＡＳＡを３％Ｏ３Ａと非−分解ワクシイメイズ及び８５
水流動性（ＷＦ）ベースとの反応で乳化する。
水流動性（ＷＦ）ベースとの反応で乳化する。
このエマルジョンを低い剪断条件下で例１に示した様に
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を１５０℃でジェ
ット蒸煮後、非−分解ワクシイメイズに対して０．３％
固体及び８５ＷＦ８％Ｏ８Ａワクシイメイズに対して１
０％固体に調整し、ＡＳＡに対して２：１の割合で使用
する。
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を１５０℃でジェ
ット蒸煮後、非−分解ワクシイメイズに対して０．３％
固体及び８５ＷＦ８％Ｏ８Ａワクシイメイズに対して１
０％固体に調整し、ＡＳＡに対して２：１の割合で使用
する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書の様に両性コーンスターチ及び反応性サイズの重量
にあたり７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造された
ＡＳＡエマルジョンと比較する。
細書の様に両性コーンスターチ及び反応性サイズの重量
にあたり７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造された
ＡＳＡエマルジョンと比較する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙重量あたり０．１０
及び０．２０％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬
化する。
及び０．２０％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬
化する。
ＰＩＰテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いた
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下標準
２０７ ８０７３％Ｏ８Ａワクシイ
メイズ（非分解） ５４８ ６４０３
％Ｏ８Ａワクシイメイズ（８５ＷＦ） ４５
０ ４８８ゝ捕集“効果を除くために、非分解３
％Ｏ８Ａワクシイメイズの０．４％しか含有しないブラ
ンクシートを夫々のシートの間にもうけ、廃棄する。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下標準
２０７ ８０７３％Ｏ８Ａワクシイ
メイズ（非分解） ５４８ ６４０３
％Ｏ８Ａワクシイメイズ（８５ＷＦ） ４５
０ ４８８ゝ捕集“効果を除くために、非分解３
％Ｏ８Ａワクシイメイズの０．４％しか含有しないブラ
ンクシートを夫々のシートの間にもうけ、廃棄する。
この結果はワクシイメイズのＯ８Ａ誘導体の酸流動性形
態が非分解形態と同様にＡＳＡのサイズ処理に関してほ
ぼ同一に有効な相乗剤であることを示す。
態が非分解形態と同様にＡＳＡのサイズ処理に関してほ
ぼ同一に有効な相乗剤であることを示す。
例１６
ＡＳＡを非分解コーンスターチを３％Ｏ３Ａ又は６％Ｏ
３Ａ処理した反応生成物、３％Ｏ８Ａとタビミカル社）
との反応生成物及び１０％テトラデシル無水コハク酸と
ワクシイメイズとの反応生成物で乳化する。
３Ａ処理した反応生成物、３％Ｏ８Ａとタビミカル社）
との反応生成物及び１０％テトラデシル無水コハク酸と
ワクシイメイズとの反応生成物で乳化する。
このエマルジョンを低い剪断条件下で例１に示した様に
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を３００下でジェ
ット蒸煮後非分解に対して３．０％固体に及びカブスル
デキストリンに対して調整し、ＡＳＡに対して２：１の
割合で使用する。
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を３００下でジェ
ット蒸煮後非分解に対して３．０％固体に及びカブスル
デキストリンに対して調整し、ＡＳＡに対して２：１の
割合で使用する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡの重量にあた
り７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造され泥ＡＳＡ
エマルジョンと比較する。
細書の様に両性コーンスターチ及びＡＳＡの重量にあた
り７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造され泥ＡＳＡ
エマルジョンと比較する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙型量あたり０．１０
％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬化する。
％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬化する。
ＰＩＦテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いた
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 １９１３％Ｏ８Ａコー
ンスターチ ３３７６％Ｏ８
Ａコーンスターチ ４６６３
％Ｏ８Ａタピオカスターチ ４
７４３％Ｏ８Ａワクシイメイズデキストリン
２３６１０％ＴＤＳＡＡ ７クシイメイズ
８４０“捕集“効果を除くために、非分解３
％Ｏ８Ａワクシイメイズの０．４％しか含有しないブラ
ンクシートを夫々のシートの間にもうけ、廃棄する。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 標準 １９１３％Ｏ８Ａコー
ンスターチ ３３７６％Ｏ８
Ａコーンスターチ ４６６３
％Ｏ８Ａタピオカスターチ ４
７４３％Ｏ８Ａワクシイメイズデキストリン
２３６１０％ＴＤＳＡＡ ７クシイメイズ
８４０“捕集“効果を除くために、非分解３
％Ｏ８Ａワクシイメイズの０．４％しか含有しないブラ
ンクシートを夫々のシートの間にもうけ、廃棄する。
この結果はワクシイメイズのＯ３Ａ誘導体のデキス）
ＩＪン形態がＡＳＡのサイズ処理に関して有効な相乗剤
であることを示す。
ＩＪン形態がＡＳＡのサイズ処理に関して有効な相乗剤
であることを示す。
更にＯ８Ａワクシイメイズ誘導体によって示されたこの
相乗作用は使用されたでんぷんペースによるものではな
い。こればＯ８Ａと反応したコーンスターチ及びタピオ
カスターチ双方がＡＳＡのサイズ処理を穏やかに改良す
る。これは５標準”ＡＳＡ乳化剤中界面活性剤及び両性
コーンスターチを取り代えて使用した時である。
相乗作用は使用されたでんぷんペースによるものではな
い。こればＯ８Ａと反応したコーンスターチ及びタピオ
カスターチ双方がＡＳＡのサイズ処理を穏やかに改良す
る。これは５標準”ＡＳＡ乳化剤中界面活性剤及び両性
コーンスターチを取り代えて使用した時である。
ワクシイメイズのテトラデシル無水コハク酸反応生成物
、８−炭素Ｏ８Ａワクシイメイズの１４炭素形態もＡＳ
Ａサイズの処理を相乗的に改良することができることを
示す。
、８−炭素Ｏ８Ａワクシイメイズの１４炭素形態もＡＳ
Ａサイズの処理を相乗的に改良することができることを
示す。
例１７
ＡＳＡを１％Ｏ８Ａ又は２％Ｏ８Ａとワクシイメイズス
ターチとの反応、１０％テトラデシル無水コハク酸トコ
ーンスターチとの反応及び２５％Ｏ８Ａとグアーガムと
の反応によって乳化する。
ターチとの反応、１０％テトラデシル無水コハク酸トコ
ーンスターチとの反応及び２５％Ｏ８Ａとグアーガムと
の反応によって乳化する。
このエマルジョンを低い剪断条件下で例１に示した様に
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を３００下でジェ
ット蒸煮後３．０％固体に調整し、ＡＳＡに対して２：
１の割合で使用する。
製造する。しかしでんぷん乳化剤溶液を３００下でジェ
ット蒸煮後３．０％固体に調整し、ＡＳＡに対して２：
１の割合で使用する。
このエマルジョンを米国特許第４，０４０，９００号明
細書の様に両性コーンスターチ及び反応サイズの重量に
あたり７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡ
ＳＡエマルジョンと比較する。
細書の様に両性コーンスターチ及び反応サイズの重量に
あたり７％スルホニツクＮ−９５を用いて製造されたＡ
ＳＡエマルジョンと比較する。
次いでＡＳＡエマルジョンを乾燥紙型量あたシ０．１０
％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬化する。
％ＡＳＡ添加レベルで加え、例１の様に硬化する。
ＰＩＦテスター及び着色された１％ギ酸インクを用いた
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 乳化剤 ＰＩＰサイズ標準
１６８ １％Ｏ８Ａワクシイメイズスターチ ３７９
２％Ｏ８Ａワクシイメイズスターチ ３４５
２５％Ｏ８Ａグアーガム ２３２１０
％ＴＤＳＡＡコーンスターチ”（８２℃で処理）３６９
１捕集”効果を除くために、３％Ｏ８Ａワクシイメイズ
の０．４％しか含有しないブランクシートを夫々のシー
トの間にもうけ、廃棄する。
サイズ結果（８０％反射率への秒数）を下記にまとめる
： 乳化剤 ＰＩＰサイズ標準
１６８ １％Ｏ８Ａワクシイメイズスターチ ３７９
２％Ｏ８Ａワクシイメイズスターチ ３４５
２５％Ｏ８Ａグアーガム ２３２１０
％ＴＤＳＡＡコーンスターチ”（８２℃で処理）３６９
１捕集”効果を除くために、３％Ｏ８Ａワクシイメイズ
の０．４％しか含有しないブランクシートを夫々のシー
トの間にもうけ、廃棄する。
この結果はＯ８Ａワクシイメイズ及びＯ８Ａ ／グアー
ガム反応生成物の比較的低いレベルはＡＳＡのサイズ処
理に関して有効な相乗剤であることを示す。
ガム反応生成物の比較的低いレベルはＡＳＡのサイズ処
理に関して有効な相乗剤であることを示す。
コーンスターチのテトラデシル無水コハク酸反応生成物
も同等のワクシイメイズ誘導体と同一条件下で、ＡＳＡ
サイズ処理を相乗的に改良することができることを示す
。
も同等のワクシイメイズ誘導体と同一条件下で、ＡＳＡ
サイズ処理を相乗的に改良することができることを示す
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）水、少なくとも１個の疎水性サイズ剤０．１〜１５
重量％及びでんぷんの長鎖アルキル誘導体のジェット蒸
煮された分散液又はガムの対応する誘導体の分散液０．
４〜３０重量％から成る、低い剪断条件で浮化され得る
ペーパーサイズ組成物。 ２）疎水性サイズ剤はアルキルケテンダイマー、無水脂
肪酸、マレエート化されたトリグリセリド、マレエート
化されたα−オレフイン、マレエート化された脂肪酸及
び置換された線状又は環状無水ジカルボン酸から成る群
より選ばれる特許請求の範囲第１項記載のペーパーサイ
ズ。 ３）疎水性サイズ剤は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはジメチレン又はトリメチレン基を示し、Ｒ′
は炭素原子数４以上の疎水性基であり、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基又はアラルケニル基から成る
群より選ばれる。） によつて表わされる特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４）疎水性サイズ剤は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ及びＲ′は独立して炭素原子数少なくとも８の
飽和及び不飽和アルキル基、炭素原子数少なくとも６の
シクロアルキル基、アリール残基、アラルキル基及びア
ルキルアリール基から成る群から選ばれる。） なる高級有機ケテンダイマーである特許請求の範囲第２
項記載の方法。 ５）分散液は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはジメチレン−又はトリメチレン基であり、Ａ
′は炭素原子数少なくとも５の炭化水素鎖から成る。） なる構造を有する置換された環状無水ジカルボン酸から
製造されたでんぷんエステル誘導体から成る特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ６）分散液は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ （式中Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼又は−Ｓ
Ｏ＿２−であり、Ａは炭素原子数少なくとも５の炭化水
素鎖から成り、Ｒ＾１はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキ
ル基、Ｒ＾２はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基であり、Ｘ＾
−はアニオンである。）なるカルボン酸又はスルホン酸
のイミダゾリド又はＮ，Ｎ′−ジ置換されたイミダゾリ
ウム塩から製造されるでんぷん誘導体から成る特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ７）分散液は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾３及びＲ＾４は独立してＨ又はＣ＿１−Ｃ＿
４アルキル基であり、Ａ＾２は炭素原子数少なくとも５
の炭化水素鎖から成る。） なる構造を有する第三アミンとエピハロヒドリンとの反
応生成物から製造されたでんぷん誘導体から成る特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ８）でんぷん又はガム誘導体はでんぷん又はゴムを長鎖
アルキル誘導化剤の多糖類少なくとも１重量％で処理し
て製造される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９）付加的にカチオン保持剤から成る特許請求の範囲第
１項記載の方法。 １０）次の工程： ａ）紙料を供給し、 ｂ）高い剪断力の不在下及び常圧下、水、少なくとも１
個の疎水性サイズ剤０．１〜１５重量％及びでんぷんの
長鎖アルキル誘導体 の分散液又はガムの対応する分散液０．４〜３０重量％
から成るサイズエマルジヨンを 形成し、 ｃ）紙料から紙匹を形成し、 ｄ）この紙匹の形成前又はその後に紙内に上記エマルジ
ヨンを分散する、しかしこの分 散はこの紙匹を乾燥繊維重量に対して０．０１〜２％の
サイズ剤の濃度を供給するのに十 分な量で製紙処理乾燥工程へ移行させる前 に行われる； から成る紙のサイズ方法。 １１）疎水性サイズ剤はアルキルケテンダイマー、無水
脂肪酸、マレエート化されたトリグリセリド、マレエー
ト化されたα−オレフイン、マレエート化された脂肪酸
及び置換された線状又は環状無水ジカルボン酸から成る
群より選ばれる特許請求の範囲第１０項記載のペーパー
サイズ。 １２）疎水性サイズ剤は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはジメチレン又はトリメチレン基を示し、Ｒ′
は炭素原子数４以上の疎水性基であり、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基又はアラルケニル基から成る
群より選ばれる。） によつて表わされる特許請求の範囲第１１項記載の方法
。 １３）疎水性サイズ剤は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ及びＲ′は独立して炭素原子数少なくとも８の
飽和及び不飽和アルキル基、炭素原子数少なくとも６の
シクロアルキル基、アリール残基、アラルキル基及びア
ルキルアリール基から成る群から選ばれる。） なる高級有機ケテンダイマーである特許請求の範囲第１
１項記載の方法。 １４）分散液は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはジメチレン−又はトリメチレン基であり、Ａ
′は炭素原子数少なくとも５の炭化水素鎖から成る。） なる構造を有する置換された環状無水ジカルボン酸から
製造されたでんぷんエステル誘導体から成る特許請求の
範囲第１０項記載の方法。 １５）分散液は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ （式中Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼又は−Ｓ
Ｏ＿２−であり、Ａは炭素原子数少なくとも５の炭化水
素鎖から成り、Ｒ＾１はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキ
ル基、Ｒ＾２はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基であり、Ｘ＾
−はアニオンである。）なるカルボン酸又はスルホン酸
のイミダゾリド又はＮ，Ｎ′−ジ置換されたイミダゾリ
ウム塩から製造されるでんぷん誘導体から成る特許請求
の範囲第１０項記載の方法。 １６）分散液は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾３及びＲ＾４は独立してＨ又はＣ＿１−Ｃ＿
４アルキル基であり、Ａ＾２は炭素原子数少なくとも５
の炭化水素鎖から成る。） なる構造を有する第三アミンとエピハロヒドリンとの反
応生成物から製造されたでんぷん誘導体から成る特許請
求の範囲第１０項記載の方法。 １７）でんぷん又はガム誘導体はでんぷん又はゴムを長
鎖アルキル誘導化剤の多糖類少なくとも１重量％で処理
して製造される特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １８）付加的にカチオン保持剤から成る特許請求の範囲
第１０項記載の方法。
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