JPS6215261A - ジアゾ化溶液中の過剰亜硝酸塩除去方法 - Google Patents
ジアゾ化溶液中の過剰亜硝酸塩除去方法Info
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- JPS6215261A JPS6215261A JP61164859A JP16485986A JPS6215261A JP S6215261 A JPS6215261 A JP S6215261A JP 61164859 A JP61164859 A JP 61164859A JP 16485986 A JP16485986 A JP 16485986A JP S6215261 A JPS6215261 A JP S6215261A
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- C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジアゾ化溶液中の過剰亜硝酸塩を連続的に除
去するのに、電気化学的規定量によって制御して行なう
方法に係るものである。
去するのに、電気化学的規定量によって制御して行なう
方法に係るものである。
アゾ染料の製造においては、一般的にジアゾ成分として
利用されるアミンを初めにジアゾ化してから、対応する
カップリング成分を反応させて希望するアゾ染料を得る
ように行なわれる。ジアゾ化は、普通には亜硝酸塩、た
とえば亜硝酸ナトリウムの過剰量添加の下に鉱酸溶液中
で行なわれる。この亜硝酸塩過剰量は、ジアゾ化が完了
した後で、アゾカップリングの前に除去されなければな
らない。
利用されるアミンを初めにジアゾ化してから、対応する
カップリング成分を反応させて希望するアゾ染料を得る
ように行なわれる。ジアゾ化は、普通には亜硝酸塩、た
とえば亜硝酸ナトリウムの過剰量添加の下に鉱酸溶液中
で行なわれる。この亜硝酸塩過剰量は、ジアゾ化が完了
した後で、アゾカップリングの前に除去されなければな
らない。
このためには、例えば少量のジアゾ化されていないアミ
ンを加えるか、または尿素またはアミド硫酸（Ａｍｉｄ
ｏｓｕｌｆｏｎｓａｕｒｅ） （スルファミン酸）に
よって行なわれる。技術的には、一般的に急速に反応す
るアミド硫酸が使用されるが、これにも欠点がある。す
なわち、アミド硫酸が過剰に加えられると、特に強陰装
置２換基のあるジアゾニウム塩である場合には、副反応
を起こすことがあり、例えばアミド硫酸とジアゾニウム
塩との反応によってジアゾニウム塩分解で再びアミンに
戻るようになる［Ｒ，シュバイツアー（Ｓｃｈｔｚｅｉ
ｚｅｒ） ：合成有機染料とその中間体（Ｋｕｎｓｔ
ｌｉｃｈｅ ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅＦａｒｂｓｔｏｆｆ
ｅ ｕｎｄ １ｈｒｅ Ｚｗｉｓｃｈｅｎｐ
ｒｏｄｕｋｔｅ）。
ンを加えるか、または尿素またはアミド硫酸（Ａｍｉｄ
ｏｓｕｌｆｏｎｓａｕｒｅ） （スルファミン酸）に
よって行なわれる。技術的には、一般的に急速に反応す
るアミド硫酸が使用されるが、これにも欠点がある。す
なわち、アミド硫酸が過剰に加えられると、特に強陰装
置２換基のあるジアゾニウム塩である場合には、副反応
を起こすことがあり、例えばアミド硫酸とジアゾニウム
塩との反応によってジアゾニウム塩分解で再びアミンに
戻るようになる［Ｒ，シュバイツアー（Ｓｃｈｔｚｅｉ
ｚｅｒ） ：合成有機染料とその中間体（Ｋｕｎｓｔ
ｌｉｃｈｅ ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅＦａｒｂｓｔｏｆｆ
ｅ ｕｎｄ １ｈｒｅ Ｚｗｉｓｃｈｅｎｐ
ｒｏｄｕｋｔｅ）。
シュブリンガー（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ） １９６４ 、１
８２頁参照）。この収量を低下させる副反応を避けるた
めには、アミド硫酸が、亜硝酸塩過剰量だけを分解する
のに丁度、十分なだけの一定量で正確に加えられなけれ
ばならない。特に連続運転の反応に際しては、ジアゾ化
溶液中の亜硝酸塩量の監視が、これまでに屡々使用され
てきたヨードカリウム−澱粉紙による点滴試験では、殆
ど適合できないことが示されている。そこで、本発明の
課題は、亜硝酸塩含量を連続監視して亜硝酸塩分解剤の
添加の制御を問題なしに実施することを可能にする方法
を開発することにあった。
８２頁参照）。この収量を低下させる副反応を避けるた
めには、アミド硫酸が、亜硝酸塩過剰量だけを分解する
のに丁度、十分なだけの一定量で正確に加えられなけれ
ばならない。特に連続運転の反応に際しては、ジアゾ化
溶液中の亜硝酸塩量の監視が、これまでに屡々使用され
てきたヨードカリウム−澱粉紙による点滴試験では、殆
ど適合できないことが示されている。そこで、本発明の
課題は、亜硝酸塩含量を連続監視して亜硝酸塩分解剤の
添加の制御を問題なしに実施することを可能にする方法
を開発することにあった。
ジアゾ化溶液中の亜硝酸塩含量は、簡単な方法により電
気化学的分析法で定量されることが見出された。この際
、適当な電極による電流−電圧特性が直接に亜硝酸塩分
解剤の添加操作の規定量として用い得る。
気化学的分析法で定量されることが見出された。この際
、適当な電極による電流−電圧特性が直接に亜硝酸塩分
解剤の添加操作の規定量として用い得る。
本発明の対象は、かくして、芳香族アミンのジアゾ化溶
液中にある亜硝酸塩過剰量の除去に自動制御、連続法を
採用することであり、その特徴は亜硝酸イオンの除去に
使われる薬剤の投与が電気化学的規定量で制御されるこ
とである。
液中にある亜硝酸塩過剰量の除去に自動制御、連続法を
採用することであり、その特徴は亜硝酸イオンの除去に
使われる薬剤の投与が電気化学的規定量で制御されるこ
とである。
電気化学的分析法としては、第１にポテンシオメータ−
、ボルタンメトリーまたはポーラログラフイー的方法が
考えられる。これらの方法の内で、特にポテンシオメー
タ−測定法が好適に用いられる。この方法によって衆知
のタイプの定量方法の利用の下で、亜硝酸イオン濃度と
相関するジアゾ化溶液の酸化還元電位の変化が追跡され
、これによって亜硝酸塩分解剤の添加量が制御される。
、ボルタンメトリーまたはポーラログラフイー的方法が
考えられる。これらの方法の内で、特にポテンシオメー
タ−測定法が好適に用いられる。この方法によって衆知
のタイプの定量方法の利用の下で、亜硝酸イオン濃度と
相関するジアゾ化溶液の酸化還元電位の変化が追跡され
、これによって亜硝酸塩分解剤の添加量が制御される。
上記の電気化学的分析方法は、それ自身よく知られてお
り、例えばカーク−オスマー（Ｋｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅ
ｒ）の化学技術百科事典（［Ｅｎ−ｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）
、 ２巻（１９７８）、 ６１６頁以下および８巻（１
９７９）６６２頁以下およびレングス（Ｒｏｍｐｐｓ）
の化学辞典（Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｃｏｎ）、 ２巻
（１９８１）１０８５頁以下およびそこで与えられてい
る文献を参照すればよく判る。
り、例えばカーク−オスマー（Ｋｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅ
ｒ）の化学技術百科事典（［Ｅｎ−ｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）
、 ２巻（１９７８）、 ６１６頁以下および８巻（１
９７９）６６２頁以下およびレングス（Ｒｏｍｐｐｓ）
の化学辞典（Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｃｏｎ）、 ２巻
（１９８１）１０８５頁以下およびそこで与えられてい
る文献を参照すればよく判る。
指示電極としては、例えば白金−１銀≠化銀電極１日金
／甘求電極または金／せ求電極らが用いられる。前述の
場合には、特に白金／ガラス単極定量法が適当である。
／甘求電極または金／せ求電極らが用いられる。前述の
場合には、特に白金／ガラス単極定量法が適当である。
一般的には、電圧範囲が約５０乃至７００ｍＶで操作さ
れ、その際の制御のためのインターバルが電圧カーブの
極大相互コンダクタンス（当量点）の範囲において約２
乃至１０ｍＶになっている。
れ、その際の制御のためのインターバルが電圧カーブの
極大相互コンダクタンス（当量点）の範囲において約２
乃至１０ｍＶになっている。
電圧が下がってその値がこのインターバル以下になると
、亜硝酸塩分解剤の補給が中断され、電圧が上がってこ
の範囲の上になると、再び亜硝酸塩消尽剤が加えられる
。酸化還元電位測定の大きな利点は、極めて遅れのない
応答となることであり、電位変動を容易に利用して自動
制御に結び付けることができることである。亜硝酸塩分
解剤用のポンプを調整するための制御装置として、有利
にプロセス制御器が使用されている。
、亜硝酸塩分解剤の補給が中断され、電圧が上がってこ
の範囲の上になると、再び亜硝酸塩消尽剤が加えられる
。酸化還元電位測定の大きな利点は、極めて遅れのない
応答となることであり、電位変動を容易に利用して自動
制御に結び付けることができることである。亜硝酸塩分
解剤用のポンプを調整するための制御装置として、有利
にプロセス制御器が使用されている。
亜硝酸塩過剰量の除去には、最もありふれた薬剤として
ネ第１にアミド硫酸が使用される。これは、合目的的に
は０．５ないし１モル水溶液の形で加えられる。更に、
尿素またはｐ−ニトロアニリンも適しているが、この場
合、ニトロアニリンは、それが染料の色合いに悪影響を
及ぼさない場合のみ用いることができる。
ネ第１にアミド硫酸が使用される。これは、合目的的に
は０．５ないし１モル水溶液の形で加えられる。更に、
尿素またはｐ−ニトロアニリンも適しているが、この場
合、ニトロアニリンは、それが染料の色合いに悪影響を
及ぼさない場合のみ用いることができる。
アミド硫酸の利用には、この他にも利点があり、それは
断続的に添加する場合にも、その他の点では一定の添加
速度を有しており、電極を清浄化する作用を持っている
ことである。この添加法は、短期的には、ジアゾ化溶液
中にアミド硫酸の少過剰が存在することがあるが、いわ
ゆるオン／オフ フィード・バック制御で容易に処理さ
れることができる。
断続的に添加する場合にも、その他の点では一定の添加
速度を有しており、電極を清浄化する作用を持っている
ことである。この添加法は、短期的には、ジアゾ化溶液
中にアミド硫酸の少過剰が存在することがあるが、いわ
ゆるオン／オフ フィード・バック制御で容易に処理さ
れることができる。
一定の添加速度とは、ここでは、添加ポンプがスイッチ
を入れられる［スイッチがオンになる］場合、すなわち
電圧の値がインターバルの上になったときに単位時間当
りで一定量のアミド硫酸溶液がジアゾ化溶液に添加され
ることであると理解されるべきものである。
を入れられる［スイッチがオンになる］場合、すなわち
電圧の値がインターバルの上になったときに単位時間当
りで一定量のアミド硫酸溶液がジアゾ化溶液に添加され
ることであると理解されるべきものである。
ここで優先的に利用されているポテンシオメータ−測定
法のほかに、初めに述べたように、電流損失しない方法
として、例えば、ポーラログラフイー、またはポーラロ
ボルタンメトリ一方法も考えられる。たとえば、最後の
方法のポーラロボルタンメトリー法は、２個の白金電極
の助けをかりて行なわれるもので、一定の電流によって
分極される。亜硝酸塩が過剰に存在すると、電極が復極
されて鋭敏な電圧降下で検知される。この電圧降下がポ
ンプの制御あるいは弁の制御に利用され、これによって
ジアゾ化溶液に必要量の亜硝酸塩消尽剤が加えられるこ
とになる。ここではまた、制御が鋭敏な電圧降下点に合
わせられており、これは大略当量点に対応するものであ
る。
法のほかに、初めに述べたように、電流損失しない方法
として、例えば、ポーラログラフイー、またはポーラロ
ボルタンメトリ一方法も考えられる。たとえば、最後の
方法のポーラロボルタンメトリー法は、２個の白金電極
の助けをかりて行なわれるもので、一定の電流によって
分極される。亜硝酸塩が過剰に存在すると、電極が復極
されて鋭敏な電圧降下で検知される。この電圧降下がポ
ンプの制御あるいは弁の制御に利用され、これによって
ジアゾ化溶液に必要量の亜硝酸塩消尽剤が加えられるこ
とになる。ここではまた、制御が鋭敏な電圧降下点に合
わせられており、これは大略当量点に対応するものであ
る。
本発明方法の実施に当っては、例えば次のように始める
（付図参照）６ジアゾ化される成分のアミン（ＲＮＨ２
）が管状反応器Ｒ中で連続的に亜硝酸ナトリウムでジア
ゾ化されて、亜硝酸塩含有ジアゾ化溶液が引き続いて撹
拌！ａＫの中に導入される。同時に電位差制御により、
ストック容器Ｂからアミド硫酸の補給が起こる。
（付図参照）６ジアゾ化される成分のアミン（ＲＮＨ２
）が管状反応器Ｒ中で連続的に亜硝酸ナトリウムでジア
ゾ化されて、亜硝酸塩含有ジアゾ化溶液が引き続いて撹
拌！ａＫの中に導入される。同時に電位差制御により、
ストック容器Ｂからアミド硫酸の補給が起こる。
撹拌槽Ｋには、電極Ｅ（白金／ガラス−単極チェーン）
が備えられている。この電極の助けをかりて測定される
電位差変化が、プロセス制御器Ｃによって処理され、対
応する調節シグナルを通してポンプＰを制御して、アミ
ド硫酸水溶液を撹拌槽に定量添加させている。ジアゾニ
ウム塩の安定性に応じて、より高温も選ばれることがで
きるが、普通には、１０ないし５０℃の温度で、亜硝酸
とアミド硫酸の反応がそれから起こる。その際にかなり
の量の窒素が遊離されて、とりわけジアゾニウム塩溶液
が多少とも強く泡立つ傾向になるので、開放槽で進める
のが望ましい。ジアゾ化溶液の撹拌槽中の滞留時間は約
１ないし３０分間であり、通常は３ないし１０分間とな
っている。撹拌槽から亜硝酸塩を含まないジアゾニウム
塩溶液（ＲＮ２ ）が連続的に取り出され、続いて必
要ならば濾過により透明液とされてから、相当するカッ
プリング成分とカップリングされる。
が備えられている。この電極の助けをかりて測定される
電位差変化が、プロセス制御器Ｃによって処理され、対
応する調節シグナルを通してポンプＰを制御して、アミ
ド硫酸水溶液を撹拌槽に定量添加させている。ジアゾニ
ウム塩の安定性に応じて、より高温も選ばれることがで
きるが、普通には、１０ないし５０℃の温度で、亜硝酸
とアミド硫酸の反応がそれから起こる。その際にかなり
の量の窒素が遊離されて、とりわけジアゾニウム塩溶液
が多少とも強く泡立つ傾向になるので、開放槽で進める
のが望ましい。ジアゾ化溶液の撹拌槽中の滞留時間は約
１ないし３０分間であり、通常は３ないし１０分間とな
っている。撹拌槽から亜硝酸塩を含まないジアゾニウム
塩溶液（ＲＮ２ ）が連続的に取り出され、続いて必
要ならば濾過により透明液とされてから、相当するカッ
プリング成分とカップリングされる。
本方法は、すべての酸性水溶液中でジアゾ化され得るア
ミン類に適用し得るものである。
ミン類に適用し得るものである。
特に本発明の方法は、アゾ染料の製造、好ましくは、ア
ゾ染料の連続製造に役立つものである。本発明の方法は
、アゾ染料のコンピューター集積された自動製造法にお
けるオンライン制御の一部として、優先的に利用され得
るものである。
ゾ染料の連続製造に役立つものである。本発明の方法は
、アゾ染料のコンピューター集積された自動製造法にお
けるオンライン制御の一部として、優先的に利用され得
るものである。
ジアゾ成分としては、例えば次の成分類が適しているニ
アニリンおよびアニリン誘導体、例えば４−ニトロアニ
リン、３−ニトロアニリン、２−クロル−４−ニトロア
ニリン、４−クロル−２−ニトロアニリン、２，６−ジ
クロル−４−ニトロアニリン、４−アミノアセトアニリ
ド、２，４−ジニトロアニリン、２−シアン−４−ニト
ロアニリン、４−シアンアニリン、４−クロルアニリン
、２，４．５−）−ジクロルアニリン、２．５−ジメト
キシアニリン、０−アニシジン、ｐ−アニシジン、０−
フェネチジン、ｐ−フェネチジン、０−トルイジン、ｐ
−トルイジン、４−ニトロ−２−アミノアニソール、２
−ニトロ−４−アミノアニソール、ｐ−フェノキシアニ
リン、または４−メチルスルホニルアニリン、４−アミ
ノ−２，４−ジニロベンゾフェノン、４′−アミノ−２
，４−ジニトロベンゾフェノン、２−ニトロアニリン、
２−クロル−４，６−ジニトロアニリン、２，５−ジク
ロルアニリン、３，３′−ジクロルベンジジン、５−二
トロー２−アミノアニソール、３−ニトロ−４−アミノ
ドルオール、２，４−ジクロルアニリン、３−ニトロ−
４−アミノアニソール、２−アミノアニソール−４−ス
ルホジエチルアミド、５−クロル−２−アミノドルオー
ル、４−クロル−２−アミノドルオール、４−ニトロ−
２−アミノドルオール、５−ニトロ−２−アミノドルオ
ール、４−ニトロ−２−アミノアニソール、３．３’
−ジメトキシベンジジン、３，３′−ジメトキシ−６，
６’ −ジクロルベンジジン、２−アミノ−４−クロル
フェノール、２−アミノフェノール−４−スルファミド
、２−アミノフェノール−５−スルファミド、２−アミ
ノフェノール−４−スルホメチルアミド、３−アミノ−
４−ヒドロキシフェニルメチルスルホン、２−アミノ−
５−ニトロフェニルメチルスルホン、４−アミノ−３−
ニトロフェニルメチルスルホン、２−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルスルホンアミド）−アニリン、 ２−
アミノ−４゜２’、４’−トリクロルジフェニルエーテ
ルおよび４−アミノアゾペンゾール；α−またはβ−ナ
フチルアミンおよびその誘導体１例えば２−ナフチルア
ミン−６，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−３
，６，８−トリスルホン酸、４−ナフチルアミノ−５−
ヒドロキシ−１，７−ジスルホン酸または２−ナフチル
アミノ−７−ヒドロキシ−６−スルホン酸； 更に異項環アミン類、例えば３−アミノ−１，２，４−
トリアゾール、２−アミノチアゾール、ベンゾチアゾー
ル類、例えば２−アミノベンゾチアゾール、２−アミノ
−４−クロルベンゾチアゾール、２−アミノ−４−シア
ンベンゾチアゾール、２−アミノ−４，６−シアンベン
ゾチアゾール、２−アミノ−４−メトキシ−６−ニトロ
ベンゾチアゾール、２−アミノ−６−メドキシー１，３
−ベンゾチアゾールまたはアミノベンゾトリアゾールお
よびその同じように置換されることのできる誘導体等で
ある。
リン、３−ニトロアニリン、２−クロル−４−ニトロア
ニリン、４−クロル−２−ニトロアニリン、２，６−ジ
クロル−４−ニトロアニリン、４−アミノアセトアニリ
ド、２，４−ジニトロアニリン、２−シアン−４−ニト
ロアニリン、４−シアンアニリン、４−クロルアニリン
、２，４．５−）−ジクロルアニリン、２．５−ジメト
キシアニリン、０−アニシジン、ｐ−アニシジン、０−
フェネチジン、ｐ−フェネチジン、０−トルイジン、ｐ
−トルイジン、４−ニトロ−２−アミノアニソール、２
−ニトロ−４−アミノアニソール、ｐ−フェノキシアニ
リン、または４−メチルスルホニルアニリン、４−アミ
ノ−２，４−ジニロベンゾフェノン、４′−アミノ−２
，４−ジニトロベンゾフェノン、２−ニトロアニリン、
２−クロル−４，６−ジニトロアニリン、２，５−ジク
ロルアニリン、３，３′−ジクロルベンジジン、５−二
トロー２−アミノアニソール、３−ニトロ−４−アミノ
ドルオール、２，４−ジクロルアニリン、３−ニトロ−
４−アミノアニソール、２−アミノアニソール−４−ス
ルホジエチルアミド、５−クロル−２−アミノドルオー
ル、４−クロル−２−アミノドルオール、４−ニトロ−
２−アミノドルオール、５−ニトロ−２−アミノドルオ
ール、４−ニトロ−２−アミノアニソール、３．３’
−ジメトキシベンジジン、３，３′−ジメトキシ−６，
６’ −ジクロルベンジジン、２−アミノ−４−クロル
フェノール、２−アミノフェノール−４−スルファミド
、２−アミノフェノール−５−スルファミド、２−アミ
ノフェノール−４−スルホメチルアミド、３−アミノ−
４−ヒドロキシフェニルメチルスルホン、２−アミノ−
５−ニトロフェニルメチルスルホン、４−アミノ−３−
ニトロフェニルメチルスルホン、２−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルスルホンアミド）−アニリン、 ２−
アミノ−４゜２’、４’−トリクロルジフェニルエーテ
ルおよび４−アミノアゾペンゾール；α−またはβ−ナ
フチルアミンおよびその誘導体１例えば２−ナフチルア
ミン−６，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−３
，６，８−トリスルホン酸、４−ナフチルアミノ−５−
ヒドロキシ−１，７−ジスルホン酸または２−ナフチル
アミノ−７−ヒドロキシ−６−スルホン酸； 更に異項環アミン類、例えば３−アミノ−１，２，４−
トリアゾール、２−アミノチアゾール、ベンゾチアゾー
ル類、例えば２−アミノベンゾチアゾール、２−アミノ
−４−クロルベンゾチアゾール、２−アミノ−４−シア
ンベンゾチアゾール、２−アミノ−４，６−シアンベン
ゾチアゾール、２−アミノ−４−メトキシ−６−ニトロ
ベンゾチアゾール、２−アミノ−６−メドキシー１，３
−ベンゾチアゾールまたはアミノベンゾトリアゾールお
よびその同じように置換されることのできる誘導体等で
ある。
次の実施例は、本発明の説明に役立つものであり、パー
セントは重量パーセントを意味している。
セントは重量パーセントを意味している。
実施例：
４１５８．２５ｇ の４−アミノアセトアニリド（純度
８９．０％）及び２５８８．２５ ｇのアニリン（純度
１００％）からなる混合物、が、管状反応器で塩酸溶液
中連続ジアゾ化される。理論要求量にもちづいて亜硝酸
塩過剰量が０．５ないし１０％で処理される。過剰の亜
硝酸塩を含むジアゾ化溶液が撹拌器を備付けた循環反応
槽に導入され、そこでは白金／銀 −塩化銀−単一棒電
極によって連続的に溶液の酸化還元電位が測定される。
８９．０％）及び２５８８．２５ ｇのアニリン（純度
１００％）からなる混合物、が、管状反応器で塩酸溶液
中連続ジアゾ化される。理論要求量にもちづいて亜硝酸
塩過剰量が０．５ないし１０％で処理される。過剰の亜
硝酸塩を含むジアゾ化溶液が撹拌器を備付けた循環反応
槽に導入され、そこでは白金／銀 −塩化銀−単一棒電
極によって連続的に溶液の酸化還元電位が測定される。
電位差との関連に相応して、アミド硫酸水溶液が循環反
応槽中に導入される。これは、プロセス制御器により制
御されているポンプが、必要に応じてオンおよびオフに
なることで達成される。アミド硫酸の添加が達成される
には、ジアゾ溶液の電位が当量点の範囲で１０ないし３
０ ｍ Ｖインターバル内にあり、たとえば５９０ｍＶ
と６１０ｍＶの間に保たれる。亜硝酸とアミド硫酸間の
反応は、室温（２０から２５℃の間）で進行し、断熱温
度上昇は約１℃である。循環撹拌槽中の滞留時間は、３
分より短くはない。反応の際に遊離してくる窒素が撹拌
槽から離散できるように、注意することが好ましい。こ
のような方法によって、ジアゾ溶液が循環反応槽内で亜
硝酸塩を含まない状態にされて、引き続いて周知の方法
でアゾ染料になるよう更に処理されることができる。
応槽中に導入される。これは、プロセス制御器により制
御されているポンプが、必要に応じてオンおよびオフに
なることで達成される。アミド硫酸の添加が達成される
には、ジアゾ溶液の電位が当量点の範囲で１０ないし３
０ ｍ Ｖインターバル内にあり、たとえば５９０ｍＶ
と６１０ｍＶの間に保たれる。亜硝酸とアミド硫酸間の
反応は、室温（２０から２５℃の間）で進行し、断熱温
度上昇は約１℃である。循環撹拌槽中の滞留時間は、３
分より短くはない。反応の際に遊離してくる窒素が撹拌
槽から離散できるように、注意することが好ましい。こ
のような方法によって、ジアゾ溶液が循環反応槽内で亜
硝酸塩を含まない状態にされて、引き続いて周知の方法
でアゾ染料になるよう更に処理されることができる。
また、長期間運転継続されても、電極に何 ４らの被毒
現象が現われないことが確認されている。
現象が現われないことが確認されている。
白金／銀−塩化銀−単一棒電極の代わりに、白金／ガラ
ス−単一棒電極を使っても同じように良好な結果が得ら
れる。
ス−単一棒電極を使っても同じように良好な結果が得ら
れる。
同じような方法で、また次のアミン類のジアゾ化溶液か
らも過剰の亜硝酸塩が除去され得る：２−クロルー４−
ニトロアニリン、４−クロル−２−ニトロアニリン、４
−アミノアゾペンゾールおよび３−アミノ−１，２，４
−トリアゾール。
らも過剰の亜硝酸塩が除去され得る：２−クロルー４−
ニトロアニリン、４−クロル−２−ニトロアニリン、４
−アミノアゾペンゾールおよび３−アミノ−１，２，４
−トリアゾール。
実施例に与えられているように処理されて、ポテンシオ
メータ−測定法の代わりにボルタンメトリーまたはポー
ラログラフイー法を利用し、そしてまたはアミド硫酸の
代わりに尿素または４−二トロアニリンを利用するとき
にも、ジアゾ化溶液中の亜硝酸イオン濃度は同じように
監視されることができ、亜硝酸塩分解剤の供給も制御さ
れることができる。
メータ−測定法の代わりにボルタンメトリーまたはポー
ラログラフイー法を利用し、そしてまたはアミド硫酸の
代わりに尿素または４−二トロアニリンを利用するとき
にも、ジアゾ化溶液中の亜硝酸イオン濃度は同じように
監視されることができ、亜硝酸塩分解剤の供給も制御さ
れることができる。
図は本発明方法の一実施例を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、芳香族アミンのジアゾ化溶液中にあ る過剰亜硝酸塩除去のための自動制御連続的方法におい
て、亜硝酸イオンの除去に使用される剤の添加が電気化
学的規定量で制御されることを特徴とする方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の方法に おいて、使用される規定量制御がポテンシオメーター、
ボルタンメトリーまたはポーラログラフィー的方法によ
って得られる値で行なわれることを特徴とする方法。 ３、特許請求の範囲第２項記載の方法に おいて、ポテンシオメーター制御が行なわれて規定量と
してジアゾ化溶液の酸化還元電位が使用されることを特
徴とする方法。 ４、特許請求の範囲第１項から第３項ま でのいずれかに記載されている方法において、過剰亜硝
酸塩の分解用にアミド硫酸、尿素または４−ニトロアニ
リンが使用されることを特徴とする方法。 ５、特許請求の範囲第４項記載の方法に おいて、アミド硫酸が使用されることを特徴とする方法
。 ６、特許請求の範囲第４項記載の方法に おいて、アミド硫酸の添加が一定の配分速度で断続的に
実施されることを特徴とする方法。 ７、アゾ染料の製造において、特にアゾ 染料の連続的製造法においてジアゾ化溶液中の過剰亜硝
酸塩を除去するのに特許請求の範囲第１項記載の方法を
使用する方法。 ８、アゾ染料のコンピューター制御、自 動化製造法のオンライン操作の一部として特許請求の範
囲第１項記載の方法を使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3052/85-8 | 1985-07-15 | ||
| CH305285 | 1985-07-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
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Family Applications (1)
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| JP (1) | JPS6215261A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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-
1986
- 1986-07-08 US US06/883,213 patent/US4845638A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1986-07-15 BR BR8603339A patent/BR8603339A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0209492A2 (de) | 1987-01-21 |
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