JPS6215106B2

JPS6215106B2 -

Info

Publication number: JPS6215106B2
Application number: JP54158219A
Authority: JP
Inventors: Yurugen Deegen Hansu
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1978-12-07
Filing date: 1979-12-07
Publication date: 1987-04-06
Also published as: DE2852919A1; JPS5580466A; DE2964175D1; CA1123844A; EP0012300B1; EP0012300A3; US4267319A; EP0012300A2

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、次式（式中Ａは次式

【式】

【式】の残基を意味し、ここにａは２、３又は４の数、
Ｂは水素原子、置換されていてもよいC₁〜C₄―
アルキル基、置換されていてもよいベンジル基、
C₁〜C₄―アルコキシ基、ハロゲン原子、C₁〜C₄
―アルキルアミノ基もしくはジアルキルアミノ
基、ニトロ基、C₁〜C₄―アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基又はシアン基、B¹は置換さ
れていてもよいアルキル基、B²は置換されてい
てもよいC₁〜C₄―アルキル基又は置換されてい
てもよいベンジル基を意味し、Ｘは水素原子、又
は置換されていてもよいC₁〜C₄―アルキル基、
C₁〜C₄―アルコキシカルボニル基、シアン基又
は置換されていてもよいカルバモイル基を意味
し、Ｒは置換されていてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基又はフエニル基、R¹は水素原子、
メチル基、エチル基、メトキシ基又はエトキシ
基、Ｔはアルキレン基、Ｍはアニオンそしてｎ
は１より大きい数を意味する）で表わされる有色
の重合体化合物に関する。カルバモイル基Ｘの例は下記のものである。
CONH₂、CONHCH₃、CONHC₂H₅、
CONHC₄H₉、CONHC₈H₁₇、

【式】CONHC₆H₅、 CONHCH₂CH₂CH₂又はCONHCH₂CH₂N（CH₃）₂
ならびに対応するジ置換された基。アルコキシカ
ルボニル基Ｘは特に１〜４個の炭素原子を有する
もので、たとえばメトキシ―、エトキシ―又はブ
トキシカルボニル基があげられる。アルキル基ＲはたとえばC₁〜C₁₂―アルキル基
であり、これはなお塩素原子、臭素原子、シアン
基、水酸基、C₁〜C₄―アルコキシ基、アミノ
基、C₁〜C₄―アルキルアミノ基もしくはジアル
キルアミノ基、アリール基、C₁〜C₄―アルコキ
シカルボニル基又はＮ―モノ―もしくはＮ，Ｎ―
ジ―C₁〜C₄―アルキル置換カルバモイル基によ
り置換されていてもよい。Ｒは個々には下記の例があげられる。メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ
―ブチル基、イソブチル基、ベンジル基、フエニ
ルエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル
基、ｎ―及びイソ―プロポキシエチル基、クロル
エチル基、ブロムエチル基、メトキシカルボニル
エチル基、エトキシカルボニルエチル基、ジメチ
ルアミノエチル基、メチルアミノエチル基、アミ
ノエチル基、ジメチルアミノカルボニルエチル
基、アミノカルボニルエチル基、シアンエチル
基、クロルプロピル基、クロルブチル基、２―ヒ
ドロキシプロピル基、２―ヒドロキシ―３―クロ
ルプロピル基、アミノカルボニルメチル基、シア
ンメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基、フエニル基、トリル基、
クロルフエニル基又はメトキシフエニル基。 R¹は水素原子のほか、特にメチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基である。アルキレン基Ｔは、たとえば

【式】 ―（CH₂）₃―、―（CH₂）₄―又は―（CH₂）₅―そ
して特に―C₂H₄―である。アニオンＭとしてはたとえば下記のもののア
ニオンがあげられる。弗化物、塩化物、臭化物、
沃化物、過塩素酸塩、水素硫酸塩、硫酸塩、アミ
ノ硫酸塩、硝酸塩、二水素燐酸塩、水素燐酸塩、
燐酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、メト硫酸塩、エト硫
酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、四塩化亜鉛
酸塩、硼酸塩、四弗化硼酸塩、酢酸塩、クロル酢
酸塩、シアン酢酸塩、ヒドロキシ酢酸塩、アミノ
酢酸塩、メチルアミノ酢酸塩、ジ―及びトリクロ
ル酢酸塩、２―クロルプロピオン酸塩、２―ヒド
ロキシプロピオン酸塩、グリコール酸塩、チオグ
リコール酸塩、チオ酢酸塩、フエノキシ酢酸塩、
トリメチル酢酸塩、バレリア酸塩、パルミチン酸
塩、アクリル酸塩、修酸塩、マロン酸塩、クロト
ン酸塩、こはく酸塩、くえん酸塩、メチレンビス
チオグリコール酸塩、エチレンビスイミノ酢酸
塩、ニトリロトリ酢酸塩、フマル酸塩、マレイン
酸塩、安息香酸塩、メチル安息香酸塩、クロル安
息香酸塩、ジクロル安息香酸塩、ヒドロキシ安息
香酸塩、アミノ安息香酸塩、フタル酸塩、テレフ
タル酸塩、インドリル酢酸塩、クロルベンゾール
スルホン酸塩、ベンゾールスルホン酸塩、トルオ
ールスルホン酸塩、ビフエニルスルホン酸塩及び
クロルトルオールスルホン酸塩。置換されていてもよいアルキル基Ｂ、B¹及び
B²としては、Ｒのためにあげたものも用いられ
る。置換されていてもよいベンジル基は、たとえ
ば塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
エトキシ基又はシアン基により置換されていてよ
い。式の化合物を製造するためには、たとえば次
式（式中Ｒ、R¹及びＴは前記の意味を有し、Ｚはア
ニオンとして分裂放出される基たとえばCl、
Br、Ｊ、CH₃SO₄又は

【式】を意味する）で表わされる化合物を次式 AH₂ （Ａは前記の意味を有する）の化合物と反応させ
る。特に重要なものは、次式（式中R²はC₁〜C₄―アルキル基であり、そして
Ａ、Ｍ及びｎは前記の意味を有する）で表わさ
れる化合物である。好ましい残基Ａは、たとえば次式のものであ
る。

【式】

【式】式中B³は水素原子、塩素原子又はC₁〜C₄―ア
ルキル基であり、そしてａは前記の意味を有す
る。好ましくは溶剤の存在又は不在で各成分を比較
的高温度たとえば30〜200℃好ましくは60〜150℃
に加熱し、次いで縮合剤たとえば酸又は塩基を添
加する。縮合剤の例は下記のものである。
NaOH、KOH、MgO、Ca（OH）₂、一級、二級も
しくは三級のアミン、又はHCl、HCOOH、酢
酸、トルオールスルホン酸、塩化亜鉛、ならびに
混合物たとえばNaOCCH₃／CH₃COOH、トリエ
チルアミン／CH₃COOH。下記実施例中の部及び％は特に指示がない限り
重量に関する。式の化合物は特に紙の着色及び印刷に適す
る。このものは高度の直染性と親和性において卓
越しており、したがつて廃水が実際上無色であ
る。化合物の重合度は、広範囲に温度調節により影
響を受ける。５％水溶液の粘度計による計測値
は、 η／ｃ＝0.05［１００ml／ｇ］と η／ｃ＝0.3［１００ml／ｇ］の間にあつて、小さいη／ｃ値は低い反応温度において、大きいη／ｃ値は高い温度において見出される。式の化合物のための末端基としては、合成条
件により下記の基

【式】又は−AH₂ が用いられる。それらの反応中心はさらに、たと
えばアルデヒド基をマロンジニトリルと又は−
AH₂基をアルデヒドたとえばベンズアルデヒド
と反応させることができる。式の化合物の製造に際しては、式及び／又
はの化合物の混合物も反応させることが可能で
あつて、それによりたとえば色調と溶解性が若干
の影響を受ける。実施例１Ｎ―エチル―Ｎ―（２―クロルエチル）―ｐ―
アミノベンズアルデヒド21ｇ及びγ―ピコリン10
ｇのチオグリコール50ml中の溶液を、140℃に１
時間加熱する。次いで90℃に冷却し、ピロリジン
10mlを添加し、再び140℃に１時間加熱する。氷
酢酸40ｇの添加により、次式の染料の約25％液が得られる。この染料は水溶性
が良好であつて、砕木パルプ60％及び漂白亜硫酸
パルプ40％からの混合物を赤色色調に染色する。
廃水は無色である。下記表に記載の反応条件の変更により、さらに
高度に直染性で、かつ砕木パルプ含有紙に対して
も漂白又は未漂白のパルプに対しても同様に適す
る染料が得られる。

【表】

【表】すべての染料は赤色ないし橙赤色である。反応混合物に水溶性の酸たとえば希塩酸、希硫
酸、氷酢酸、義酸、アクリル酸、グリオキシル酸
及び／又は水を添加することにより、この染料な
らびに下記実施例に記載するすべての染料を液状
物にできる。染料の直染性は反応温度が低下する
につれてわずかに低減し、これに反して染色の光
沢は増加する。反応のための溶剤としては、グリ
コールのほか多くの他の水溶性有機溶剤が用いら
れる。その例は下記のものである。メタノール、エタノール、ｎ―及びイソプロパ
ノール、二価及び多価のアルコール、ならびにそ
の水溶性の部分的又は完全なエーテル又はエステ
ル、たとえばプロピレングリコール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、グリセリン、グリセリンモ
ノメチルエーテル、グリコールモノアセテート又
はグリセリンモノアセテート、ならびに水と混合
可能な酸アミドたとえばDMF又はホルムアミド
又は溶剤たとえばチオジグリコール及びジメチル
スルホキシド。実施例１の変法で行われた温度調節は、特に指
示しない限り下記のすべての実施例のための規範
となる。実施例２Ｎ―エチル―Ｎ―（２―クロルエチル）―ｐ―
アミノベンズアルデヒド21ｇ及びγ―ピコリン10
ｇのグリコール50ml中の溶液を、150℃に１時間
加熱する。次いで110℃に冷却し、氷酢酸50ｇ及
びピペリジン５ｇを添加し、さらに120℃に３時
間加熱すると、式の赤橙色染料が得られる。本
染料は実施例１に記載の染料と類似の性質を有す
る。反応温度を変更しても、実施例１と類似の結
果が得られる。実施例３Ｎ―エチル―Ｎ―（２―クロルエチル）―ｐ―
アミノベンズアルデヒド21ｇ及びγ―ピコリン10
ｇの氷酢酸50ml中の溶液を、140℃に１時間加熱
する。次いで90℃でトリエチルアミン５ｇを徐々
に滴下し、さらに６時間還流加熱すると、紙を光
沢ある橙色色調に染色する式の染料の液状物が
得られる。実施例４実施例１及び第表の指示にしたがつて、γ―
ピコリン10ｇの代りにα―ピコリンを用いると、
次式の橙色染料が得られる。この染料は水溶性が良好であつて、砕木パル
プ、漂白及び未漂白のパルプならびにこれらの混
合物を橙色色調に染色する。廃水は無色であるか
又はわずかに着色している。実施例５Ｎ―エチル―Ｎ―（２―クロルエチル）―ｐ―
アミノベンズアルデヒド22ｇ及び６―メチル―ピ
ロリジノ―〔１，２―ａ〕―ベンズイミダゾル17
ｇをチオジグリコール25mlに溶解し、140℃に２
時間加熱する。次いでピロリジン10ｇを添加し、
70℃にさらに１時間加熱する。氷酢酸50mlを加え
ると、次式の黄色染料の約30％液が得られる。実施例１と同様に実験条件を変更すると、同様
に水溶性が良好な黄色染料が得られ、その染色性
は第表のものと類似している。実施例６実施例５と同様に操作し、ただし６―メチル―
ピロリジノ―〔１，２―ａ〕―ベンズイミダゾー
ル17ｇの代わりにピロリジノ―〔１，２―ａ〕―
ベンズイミダゾール16ｇを用いると、次式の染料が得られ、その性質は実施例５に記載のも
のと類似している。実施例７実施例５と同様に操作し、ただし６―メチル―
ピロリジノ―〔１，２―ａ〕―ベンズイミダゾー
ル17ｇの代わりに６―クロル―ピロリジノ―
〔１，２―ａ〕―ベンズイミダゾール20ｇを用い
ると、次式の染料が得られる。実施例８Ｎ―エチル―Ｎ―（２―クロルエチル）―ｐ―
アミノベンズアルデヒド22ｇ及びピペリジノ―
〔１，２―ａ〕―ベンズイミダゾール18ｇをグリ
コール25mlに溶解し、140℃に２時間加熱する。
次いで90℃に冷却し、ピペリジン20ｇを加え、90
℃にさらに４時間加熱する。氷酢酸を加えると、
次式の染料の液状物が得られる。この染料は紙料を黄色色調に染色し、廃水の性
質は良好である。下記の重合体又はオリゴマーの染料も、前記の
染料と同様に結晶性又は非結晶性の粉末として得
られる。そのためには、たとえば式の染料を含有する
反応混合物を水200ｇに注加し、塩たとえば塩化
ナトリウムの添加により染料を沈殿させ、吸引
過して乾燥する。こうして得られる染料粉末は同
様に紙の染色に適する。実施例９Ｎ―メチル―Ｎ―（３―クロルプロピル）―ｐ
―アミノベンズアルデヒド24ｇ及びγ―ピコリン
10ｇのグリコール25ml中の溶液を、150℃に２時
間加熱する。次いで70℃に冷却し、ピロリジン10
ｇを加え、70℃にさらに２時間加熱する。氷酢酸
を加えると、次式の染料の液状物が得られる。反応条件を下記のように変更して実験を行う。

【表】こうして得られる染料の性質は、実施例１によ
るものに類似する。実施例 10 実施例９と同様に操作し、ただしＮ―メチル―
Ｎ―（３―クロルプロピル）―ｐ―アミノベンズ
アルデヒド24ｇの代わりにＮ―メチル―Ｎ―（３
―クロル―２―ヒドロキシプロピル）―ｐ―アミ
ノベンズアルデヒド25ｇを用いると、類似の染色
性を示す次式の染料が得られる。この染料は紙を橙色色調に染
色する。実施例 11 Ｎ―メチル―２―シアンメチルベンズイミダゾ
ール19ｇ及びＮ―エチル―Ｎ―（２―クロルエチ
ル）―ｐ―アミノベンズアルデヒド21ｇのグリコ
ール25ml中の溶液を、140℃に１時間加熱する。
次いで90℃に冷却し、ピペリジン５mlを混合し、
110℃に３時間加熱する。義酸30ｇを添加する
と、紙の染色に適する次式の黄色染料が得られ
る。実施例 12 実施例11のＮ―メチル―２―シアンメチルベン
ズイミダゾールの代わりに２―シアンメチルベン
ゾチアゾール19ｇを用いると、類似の染色性を示
す次式の橙色染料が得られる。実施例 13 実施例11のＮ―メチル―２―シアンメチルベン
ズイミダゾールの代わりに２―シアンメチルベン
ゾオキサゾール19ｇを用いると、類似の染色性を
示す次式の橙色染料が得られる。実施例 14 γ―ピコリン９ｇ、ピロリジノ―〔１，２―
ａ〕―ベンズイミダゾール２ｇ及びＮ―エチル―
Ｎ―（２―クロルエチル）―ｐ―アミノベンズア
ルデヒド21ｇのグリコール25ml中の溶液を、140
℃に１時間加熱し、次いで80℃に冷却し、ピロリ
ジン10mlを添加し、なお80℃に２時間加熱する。
氷酢酸50mlを添加すると、橙色染料の約30％液状
物が得られる。この染料の色調は、実施例１の染
料（同一反応条件下で製造）90％及び実施例６の
染料（同一反応条件下で製造）10％からの混合物
に相当する。このものは、構造不明な単一重合体
も存在することは否定できないが、実施例１及び
６からの推定される構造の共重合体の化学構造を
有すると考えられる。使用成分の量比を変更することにより色調の変
移が可能で、それは個々の純粋成分を混合するこ
とによつてもなしうることである。こうして得ら
れた染料は水溶性が良好で、紙の染色に際しての
廃水は無色であるか又はわずかに着色している。量比の変更例を次表に示す。

【表】実施例 15 キナルジン14.2ｇ及びＮ―メチル―Ｎ―（２―
クロルエチル）―ｐ―アミノベンズアルデヒド21
ｇのグリコール25ml中の溶液を、140℃に２時間
加熱する。次いで温度を60℃に下げ、ピロリジン
15mlを加え、60℃でさらに２時間加熱する。氷酢
酸20ml及び水10mlを添加すると、紙の染色に適す
る次式の赤紫色の染料の液状物が得られる。実施例 16 キナルジン14.2ｇ及びＮ―メチル―Ｎ―（２―
ブロムエチル）―ｐ―アミノベンズアルデヒド21
ｇのグリコール25ml中の溶液を、140℃に１時間
加熱する。次いで実施例15と同様に操作すると、
水溶性が良好であつて色調と染色性が実施例15の
染料に類似する染料が得られる。実施例 17 実施例15及び16のキナルジンの代わりに４―メ
チルキノリン14.2ｇを用いると、溶解性が良好
で、多少青味を帯びるほかは染色性が類似してい
る次式の紫色染料が得られる。実施例１〜17により得られた化合物のλ_nax−
値を次表にまとめて示す。

【表】実施例 18 故紙（砕木パルプ含有）50ｇを水１中に室温
（12℃）で繊維懸濁液となし、次いで同量の水を
用いて２に希釈する。この懸濁液に、実施例１
による染料の２％水溶液10ｇを加え、なお２分間
撹拌する。この紙料懸濁液を水で希釈して0.5％
懸濁液となし常法により100ｇ／m²の坪量の紙葉
に抄紙すると、紙葉はきわめて良好な耐ブリード
性を有する明るい橙色の着色を示す。廃水は無色
である。実施例 19 故紙（砕木パルプ含有）砕片150ｇを、漂白し
た砕木パルプ250ｇ及び未漂白のクラフトパルプ
100ｇと一緒に３％の水性懸濁液となし、水で２
％に希釈し、酸化分解した可溶性のとうもろこし
殿粉0.5％及びカオリン５％を混合する。次いで
実施例１による染料の５％水溶液10ｇを添加し、
２分間撹拌する。常法により、たとえばフランク
社の実験用抄紙機を用いて、きわめて良好な耐ブ
リード性を有する坪量80ｇ／m²の橙色紙葉が得ら
れる。廃水は無色である。実施例 20 砕木パルプ60％及び未漂白亜硫酸パルプ40％か
らの混合物2.5％水性懸濁液1000ｇを、実施例５
による染料の１％溶液５mlと混合し、１分間撹拌
する。このものから常法により、きわめて良好な
耐ブリード性を有する坪量80ｇ／m²の黄色紙葉が
得られる。廃水はほとんど無色である。実施例 21 漂白亜硫酸パルプの2.5％水性懸濁液1000ｇ
を、実施例６による染料の１％溶液５mlと混合
し、１分間撹拌する。きわめて良好な耐ブリード
性を有する、坪量50ｇ／m²の濃厚な緑黄色の紙葉
が得られる。廃水はほとんど無色である。実施例１で述べた末端基の飽和は特定の色調を
得るためにも使用できる。たとえば実施例１による染料の合成に際し、氷
酢酸の添加の前又は後に反応混合物を次式の化合物３ｇと混合すると、重合体染料の末端ア
ルデヒド基との縮合を経て、その色調が赤褐色の
方に推移し、そして漂白又は未漂白の砕木パルプ
を含有する紙に良好な親和性を示す化合物が得ら
れる。濃淡をつけるためにはごく一般に、ｐ―アミノ
ベンズアルデヒドとの縮合に際して着色化合物を
与え、しかも色調を調整される化合物と色調が一
致しない化合物が用いられる。同様にカルボニル基含有化合物も、それが他の
色の縮合生成物を与える限り、色調調整のために
使用できる。たとえば氷酢酸の添加前に、60℃で
実施例５の反応混合物にｐ―ジメチルアミノベン
ズアルデヒド２ｇを添加することにより、色調が
赤色方向に推移する。

Claims

【特許請求の範囲】１次式（式中Ａは次式【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】の残基を意味し、ここにａは２、３又は４の数、
Ｂは水素原子、置換されていてもよいC₁〜C₄―
アルキル基、置換されていてもよいベンジル基、
C₁〜C₄―アルコキシ基、ハロゲン原子、C₁〜C₄
―アルキルアミノ基もしくはジアルキルアミノ
基、ニトロ基、C₁〜C₄―アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基又はシアン基、B¹は置換さ
れていてもよいアルキル基、B²は置換されてい
てもよいC₁〜C₄―アルキル基又は置換されてい
てもよいベンジル基を意味し、Ｘは水素原子、又
は置換されていてもよいC₁〜C₄―アルキル基、
C₁〜C₄―アルコキシカルボニル基、シアン基又
は置換されていてもよいカルバモイル基を意味
し、Ｒは置換されていてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基又はフエニル基、R¹は水素原子、
メチル基、エチル基、メトキシ基又はエトキシ
基、Ｔはアルキレン基、Ｍはアニオンそしてｎ
は１より大きい数を意味する）で表わされ、その
５％水溶液の粘度値η／ｃ〔１００ml／ｇ〕が0.05〜0.
3である有色の重合体化合物。２次式（式中R²はC₁〜C₄―アルキル基、Ａは特許請求の
範囲第１項に記載の意味を有し、Ｍはアニオン
そしてｎは１より大きい数を意味する）で表わさ
れる特許請求の範囲第１項に記載の化合物。３次式（式中Ｒ、R¹及びＴは後記の意味を有し、Ｚはア
ニオンとして分裂放出される基を示す）の化合物
を次式 AH₂ （Ａは後記の意味を有する）の化合物と反応させ
ることを特徴とする、次式（式中Ａは次式【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】の残基を意味し、ここにａは２、３又は４の数、
Ｂは水素原子、置換されていてもよいC₁〜C₄―
アルキル基、置換されていてもよいベンジル基、
C₁〜C₄―アルコキシ基、ハロゲン原子、C₁〜C₄
―アルキルアミノ基もしくはジアルキルアミノ
基、ニトロ基、C₁〜C₄―アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基又はシアン基、B¹は置換さ
れていてもよいアルキル基、B²は置換されてい
てもよいC₁〜C₄―アルキル基又は置換されてい
てもよいベンジル基を意味し、Ｘは水素原子、又
は置換されていてもよいC₁〜C₄―アルキル基、
C₁〜C₄―アルコキシカルボニル基、シアン基又
は置換されていてもよいカルバモイル基を意味
し、Ｒは置換されていてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基又はフエニル基、R¹は水素原子、
メチル基、エチル基、メトキシ基又はエトキシ
基、Ｔはアルキレン基、Ｍはアニオンそしてｎ
は１より大きい数を意味する）で表わされ、その
５％水溶液の粘度値η／ｃ［１００ml／ｇ］が0.05〜0.
3である有色の重合体化合物の製法。４紙の着色のために、次式（式中Ａは次式【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】【式】の残基を意味し、ここにａは２、３又は４の数、
Ｂは水素原子、置換されていてもよいC₁〜C₄―
アルキル基、置換されていてもよいベンジル基、
C₁〜C₄―アルコキシ基、ハロゲン原子、C₁〜C₄
―アルキルアミノ基もしくはジアルキルアミノ
基、ニトロ基、C₁〜C₄―アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基又はシアン基、B¹は置換さ
れていてもよいアルキル基、B²は置換されてい
てもよいC₁〜C₄―アルキル基又は置換されてい
てもよいベンジル基を意味し、Ｘは水素原子、又
は置換されていてもよいC₁〜C₄―アルキル基、
C₁〜C₄―アルコキシカルボニル基、シアン基又
は置換されていてもよいカルバモイル基を意味
し、Ｒは置換されていてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基又はフエニル基、R¹は水素原子、
メチル基、エチル基、メトキシ基又はエトキシ
基、Ｔはアルキレン基、Ｍはアニオンそしてｎ
は１より大きい数を意味する）で表わされ、その
５％水溶液の粘度値η／ｃ［１００ml／ｇ］が0.05〜0.
3である有色の重合体化合物を使用する方法。