JPS62143976A - 成形可能な被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フェノキシ樹脂バインダーを使用した成形可
能な被覆組成物に関する。

発明の背景 熱可塑性ポリ（ヒドロキシエーテル）は、斯界において
知られておりそして一般にフェノキシ樹脂と称されてい
る。同様に、か＼る樹脂とそれよりも相対的に軟質の樹
脂との混合物も知られている（米国特許第４９２５．５
０４号及び同第４．３３ス３３０号を参照されたい）。

これらの種類の混合物は、射出成形の如き加工処理にお
けるフェノキシ樹脂の汎用性を改良するのに又はこれと
は逆にフェノキシが混入される樹脂の加工性を改良する
のに有用であることが判明した。

また、フェノキシ樹脂は、コイル被覆樹脂として、特に
亜鉛に富む耐腐食性検器におけるバインダー樹脂として
も周知である（米国特許第４、３９１．８５５号、同第
４．４７４２６０号及び１９８４年１０月１９日付は出
願の米国特許願第６６２、８９６号を参照されたい）。

か＼る被覆は変形していない表面に対しては優れた耐腐
食性を提供するけれども、これらは、基材及び被覆がか
なりの変形を受けるような用途又は約４００″Ｆよりも
低い焼付温度が使用されるところ（いわゆる”低温焼付
”方式）では完全には満足でない場合が多い。変形を捧
々う用途の代表的なものは、自動車製造工業におけるよ
うなシート金屑の打抜き及び二次成形を包含する用途で
ある。か＼る変形の結果として、耐腐食性はかなり低下
する。フェノキシ樹脂にそれよりも軟質の樹脂を混合す
ることはフェノキシ樹脂を例えば成形目的に対して軟質
化するのにか々り成功的であったけれども、か＼る混合
物は、例えば溶剤を含有し亜鉛に富む被覆組成物の製造
では満足でないことが判明した。

遭遇した問題は、様々な要因、例えば、耐腐食性に対す
るフェノキシ樹脂の寄与を維持するためにその濃度を最
大限にする必要性、混合された樹脂の間での相容性を得
る必要性、被覆工業において好まれるある種の溶剤への
可溶性を得る必要性、所定のガラス転移温度を得る必要
性等から生じる。

従って、被覆の耐腐食性又は付着性のどちらにも有意義
な影響を及ぼさずに上記の種々の加工処理要件を満たし
ながらフェノキシ樹脂を軟質化するのが望ましい。種々
の特性に対するどの独特のバランスが本発明によって得
られたのである。

加えて、ある種の金属基材を用いた場合には、金属の良
好な機械的特性の劣化を防止するために比較的低温の焼
付サイクル（約４００下よりも低いピーク金属温度）を
使用することが必要である。

通常のフェノキシ樹脂の場合には、か＼る低温焼付サイ
クルを使用することは実用的でない。何故ならば、この
物質は、良好外接着力（これは、被覆の性能に対して極
めて重要なものである）を提供するのに十分なだけ流動
して基材を湿らさないからである。本発明の混合物を使
用すると、か＼る低温焼付サソクルの場合でさえも良好
な接着力及び′ｅ〜性能を提供することが可能である。

更に、被覆が溶剤に対して又は熱水若しくはスチームに
対しそ抵抗性でしかも高度な成形性のま＼でなければな
うがいような種々の用途が存在する。か＼る用途の例は
、被覆が広範の伸びを受け７？ｉ：ければならないとこ
ろの引抜−再引抜缶被覆にある。か＼る核種はスチーム
滅菌条件下でのそれらのかぶり抵抗を向上させるために
典型的には架橋されるが、しかしこれは通常、深絞り成
形条件下における被覆の破損をもたらす。本発明の被覆
組成物は、か＼る架橋された引抜−再引抜被覆用途に対
して大きく向上された破損抵抗性及びかぶり抵抗を付与
することが分かった。

発明の概要 本発明に従えば、 （Ｊｌ）　　フェノキシ樹脂、 （ｂ）　　フェノキシ樹脂と比較して相対的に軟質で且
つフェノキシ樹脂と相容性であり、そして（１）テトラ
ヒドロフラン中において２５℃で約［１，１〜約２ｄｌ
／、９好ましくは約１２〜約１ｄ１／９の換算粘度、 （１１）約−１２０〜約３０℃好ましくは約−１０〜約
０℃のＴｇ。

０ｉＤ　　セロソルブアセテート中において２５℃で少
なくとも約１ｇ／溶剤１００ｇの溶解度、 怜　約２，０００〜約９へ０００好ましくは約４０００
〜約６０，００００分子量、 を有する改質用樹脂約１〜約５０重量％好ましくは約５
〜約３０重量％（全樹脂を基にして）（ｅ）　　任意成
分としての粒子状物質、（ｄ）　　任意成分としての架
橋剤、 を含む成形可能力被覆組成物が提供される。

また、本発明は、金属基材に被覆として上記の組成物を
付着させてなる被覆製品も提供する。

本発明の好ましい具体例では、粒子状物質は亜鉛顔料で
あり、これによって亜鉛に富む耐腐食性被覆が提供され
る。

発明の記述 フェノキシ樹脂と改質用樹脂との組み合わせは、成形可
能な被覆組成物をもたらす。この用語は、被覆がその連
続性及び付着力に対して有意な損傷を受けずに基材に対
する物理的操作（例えば、圧延、曲げ、打抜、切断等）
に耐え得ることを意味する。従って、被覆の保護特性が
維持される。

先に記載したように、フェノキシ樹脂は、斯界において
周知で例えば米国特許第４，４７６．２６０号、同第３
．２９４．７４７号及び同第４２７ス０５１号に記載さ
れる実質上線状の熱可塑性樹脂である。

用語「フェノキシ」の範囲内には、極めて少ない残留エ
ポキシド官能基しか有しないような高分子量の芳香族エ
ポキシ銹導樹脂、例えばシェル・ケミカル・カンパニー
によって商品名＠ＥＰＯＮＯＬＲｅｓｉｎ　Ａ　５２．
５３．５５１等の下に販売されるものが包含されること
が理解されよう。

また、フェノキシ樹脂は、ペンダントヒト四キシル基を
含有するので、ヒドロキシル基と反応性の物質例えばメ
ラミン、インシアネート、フェノール、尿素−ホルムア
ルデヒド等によって架橋可能であることも理解されよう
。

本発明において有用力改質用樹脂は一般とは無定形の熱
可塑性樹脂であるが、しかし改質用樹脂とフェノキシと
の混合物がはソ無定形になるという条件下に結晶質樹脂
を使用することが可能である。改質用樹脂は、フェノキ
シ樹脂と比較して相対的に軟質である。用語「相対的に
軟質」とは、改質用樹脂が室温において約７０．０００
よりも小さい引張モジュラスを有することを意味する。

加えて、有用な改質用樹脂は、フェノキシ樹脂と相容性
でなければならない。用＠「相容性」とは、室温におい
て単−相及び一点のＴｇを有する均質混合物が得られる
ことを意味する。

その上、有用な改質用樹脂は、換算粘度、分子量、ガラ
ス転移温度及びセロソルブアセテートへの可溶性に関し
て先に記載した特定の基準を満たさなければカらない。

フェノキシ樹脂と相容性の重合体の好適な一般群は、ポ
リエステル、ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレ
タン及びポリアルキレンエーテル（ポリエチレングリコ
ールである１ボリオツクス１及び”ＵＣＯＮ“（登録商
標）液の如き）である。

好ましい物質は、イプシロンカプロラクトンから誘導さ
れるものの如き脂肪族ポリエステルである。

これらの中には、米国特許第４１６９．９４５号に記載
されるような様々なラクトン基材ポリオール及び重合体
、例えばユニオン・カーバイド・コーボレーショ／から
入手することができる”ＴＯＮＫ”（登録商標）ポリオ
ール及び重合体が包含される。

これらの物質は、過剰のラクトン例えばカプロラクトン
及び少なくとも２個の反応性水素原子を有する有機多官
能性開始剤の接触重合によって製造される。後者の例は
、エチレングリコール、トリエチレンクリコール、ｔ２
−プロピレンクリコール等の如きジオールである。

有機官能性開始剤をラクトンと反応させるときには、最
つども簡単な形では次の式 Ｒ”（（ｏｃ（ｃＲ’ｔ　）ｎＣＨＲ’：］、、０Ｈ）
Ｘ　Ｃ式中、ｎ＝３〜６好ましくは４〕によって表わす
ことができる反応が生じる。

この式において、有機官能性開始剤はＲ”（ＯＨ）！で
ある。

これは、カプロラクトンそれ自体又は置換カプロラクト
ン（こ＼で、Ｒ′はアルキル、アルコキシ、アリール、
シクロアルキル、アルカリール又はアラルキル基であり
モしてＲ“はアルキル又はアルコキシ基である）であっ
てよい。これらはすべて米国特許第４１６９．９４５号
に示されている。

本発明の範囲内の被覆組成物を調製するに当っては、様
々の重要な考慮事項を心に留めなければ々らない。フェ
ノキシ樹脂それ自体が耐腐食性（例えば、バリヤー特性
）及び物理的取扱い（例えば、アンチブロッキング）に
望ましい特性を被覆に与えるので、フェノキシ樹脂の濃
度は、製造間に被覆を変形することができ且つ所要の焼
付サイクルな清たすことができる必要性に対応してでき
るだけ高く維持されなければｋらない。同様に、隣り合
った表面を互いに接触させて例えばロール又は種重ねシ
ートの形態で被覆金属を貯蔵するときにその粘着を防止
するためには変形できる必要伸性に対応してフェノキシ
／改質用樹脂のＴｇをできるだけ高く維持するのが望ま
しい。理想的には、３０℃以上のブレンドＴｇが望まれ
る。本発明の被覆組成物は有機溶剤中の溶液として適用
されるので、各樹脂及び濃度は、斯界における標準装置
を使用して容易に適用することができるように選択され
るべきである。一般に用いられる溶剤は、ケトン（ＭＥ
Ｋ、ジエチルケトン及びシクロヘキサノンの如き）及び
エステル（ＣＥＬＬＯ８ＯＬ’ＶＥ（８アセテートの如
き）（ユニオン・カーバイド）、”　Ｄｉｂａｓｉｃ　
Ｅｓｔｅｒｓ　”　（デュポン）（ジ酸のメチルエステ
ル、エチル−３−エトキシプロピオネート等の混合物）
を包含する。加えて、上記溶剤と芳香族溶剤（トルエン
、キシレン及びナフサの如き）とのη々の溶剤混合物を
使用することもできる。

使用するときには、か＼る共溶剤は、フェノキシに対し
て非溶剤でなければならず且つ全溶剤を基にして約５０
重量％以下に制限されなゆればならない。適用の容易さ
のために、完全配合’ｔｓｍ組成物は、２５℃において
Ａ４７オードカツプで測定したときにせいぜい６００秒
の粘度を有すべきである。

粒子状物質を被覆組成物中に含めるときには、その濃度
は、それｌまど厳密なものでは・ないが、しかし通常全
被覆の約９５重量％以下好ましくは約６５〜約９０チに
すべきである。本発明の好ましい亜鉛に富む具体例では
、約２〜約５ミクロンの粒間を有する市場で入手可能な
亜鉛顔料を具合よ□く用いることができる。約６〜約７
ミクロンの平均粒度を有する亜鉛顔料を使用するのが好
ましい。

その上、本発明の被覆組成物は、斯界に周知の官能性添
加剤例えば架橋剤、沈殿防止剤、粘度調節剤、着色剤、
酸化防止剤等を含有することができることも理解されよ
う。

使用する場合には、架橋剤は、改良された延伸及び付着
性能を得るための汎用性を保持しながらかぶり抵抗及び
耐溶剤性を最大限にするのに十分な濃度で提供されるべ
きである。このような処方は当業者の技術範囲内である
が、しかし典型的には架橋剤は全樹脂固形分を基にして
約２〜１０係好ましくは約４〜８％である。

以下の実施例では、次の操作を用いて被り組成物を作っ
た。すべての成分を１クオートの容器に仕込み、そして
温和な攪拌下に６０〜７０℃で約３０分間加熱した。容
器の加熱を止め、そして２／８ｉｎのコールスヘッド（
Ｃｏｗｌｅｓｓ　ｂｅａｄ　）を備えたデスパーセータ
ー（Ｄｉｓｐｅｒａａｔｏｒ　）　（プレミア・ミル・
コーポレーション）を使用してその内容物を約１，５０
０ＰＰＭで５〜１０分間十分に攪拌した。次いで、容器
を約１０分間加熱して内容物を６０〜７０℃に戻した。

次いで、４つの／Ｂｔｎ直径孔を有する２　１／２　ｉ
　ｎ媒体円板を備えたデスパーセーターにおいて前記の
組成物を更に混合した。ミキサーを約ｔＯ，６０ＰＰＭ
で始動させ、そして約８０容量チ（全処方物を基にして
ンの金属酸化物（例えば、酸化アルミニウム又は酸化ジ
ルコニウム）ビーズ（２龍直径）を加えた。

混合速度を約＆０００ＰＰＭに高めそしてそこで温度を
６０〜７０℃に制御しながら１５〜３０分間保った。次
いで、混合を止め、組成物を室温に冷却しながら沈降さ
せ、そしてビーズを濾過によって除いた。

そのようにして調製した組成物の主要特性は、次の操作
を使用して測定された。

粉末度　：ヘグマンゲージ（Ｈｅｇｍａｎ　ｇａｕｇｅ
　）を使用して測定。

粘　度　：２５℃において７ｇ６４フオードカツプ。

比　重　＝２５−の比重ビンを使用。

不揮発分：１〜２１の塗料をアルミニウム皿におき、計
量し、循環空気炉において１３０℃で１時間乾燥させ、
そして再計量す る。

試験目的のための被覆組成物は、次の処方に従って調製
された。

フェノキシ樹脂（対照）又はジェノキシ／改質用樹脂混
合物　　　　　　　　　　　　４５部溶　剤　　　　　
　　　　　　　２８７部亜鉛顔料　　　　　　　　　　
　　　３００部ＭＰＡ　　６ＱＸ　　　　　　　　　１
１部Ａｅｒｏｓｉｌ　Ｒ−９７２Ｚ７部 ＣａＯｔ　５部 上記の処方において、ＭＰＡ　　、ＳＯＸは、米国ニュ
ーシャーシー州ハイストーン所在のＮＬ・ケミカルズか
ら入手できる沈殿防止剤である。ＡｅｒｏｓｉｌＲ−９
７２は、米国ニューシャーシー州テターボロ所在のデガ
ッサ・コーポレーションから入手できる増稠剤である。

酸化カルシウムは、水のスカベンジャーとして作用する
。

以下の実施例では、次の物質が使用された。

ＵＣＯＮ　　２５Ｈ：約２，０ＯＯｃＰの粘度を有する
エチレンオキシド／プロピレン オキシド共重合体 ＵＣＯＮ　　７５）（：約９０，００００Ｐ粘度の同様
の共重合体。両方の物質とも、ユ ニオン・カーバイド・コーポレ ーシ目ンから市場で入手可能で ある。

ＴＯＮＥ　　０２６０　：　５０〜６０℃の融点及び１
３０〒における約１．５００センチス トークスの粘度を有する約５，０００ の分子量のカプロラクトンポリ オール。

ＴＯＮＥ　ＰＣＬ−７００：約６　Ｑ、０００の分子量
のカプロラクトン重合□体。両方の物 質トも、ユニオン・カーバイ ド赤コーポレーションかう市 場で入手可能である。

Ｅｓｔａｎｅ　５７１５　　：　Ｂ　Ｆグツドリッチか
ら市場で入手可能なポリエステルウレタン。

ＰＫＨＨフェノキシ：ユニオン・カーバイド・コーポレ
ーションから市場で入手 できる約６０，０００の分子量 のフェノキシ樹脂。

ＥＰＯＮＯＬ５ｓ−Ｌ−３２：Ｚ、　−Ｚ、　（７）　
カーＹす−−ホルト粘度を有し且つシェル・ケ ミカル・カンパニーから入手 できる高分子量エポキシ樹脂。

ＤｏｗＸＰ−７１７０９：　Ｉ”）　・ケミ力Ａｙ　・
：ｌ−ホレーション（ヨーロッパ）から入 手できる高分子量エポキシ樹 脂。

ＣＹＭＥＬ　　５７０　：アメリカン・サイアナジッド
から入手できるメラミン樹脂。

以下の実施例において、′二回延伸（ダブルドロー）＠
試験と記載した成形適性評価操作は次の如くして実施さ
れる。２００〜３００ミル厚の試験パネルから円形試料
（６６ｍ直径）を切り取り、そしてそれらを”　Ｔｉｎ
１ｕｓ　（１１ｓｅｎ　”延性試験機（Ｄｕｃｔｏｍａ
ｔｉｃ　Ａ　−１２）に締め付ける（締付圧＝　９００
　ｐａｔ　）。５５ｙｔＯＤＸ２６ｍ高さのカップを使
用しモしてダイの隙間を［ＬＯ４０ｉｎにして第一の延
伸を行なう。次いで、２８ｗＯＤＸ５６ｗｗ高さのカッ
プを使用しそしてダイの隙間を先と同じにして第二の延
伸を行なう。両方の延伸において、延伸比は１２ｉｎ／
分である。かくして形成した二回延伸カップをヘキサン
中において脱グリースし、乾燥させ、視覚評点を与え、
そしてテープ試験をした。視覚評点の尺度は次の通りで
ある。

１　　　　スカートなし一平滑な被覆 ２　　　　スカート−平滑々被覆 ３　　　　はソ平滑な被覆（９０チ）、僅かな破損 ４′ＩＥＪ、覆において少なくとも１つの大きい部分で
中程度の破損 ５　　　　被接の残部（５０〜５０％）においていくら
かのスケールと共に中程度 の破損 ６　　　　全面的にスケールが付いた（７０％）外観、
基材の少なくとも１つの部分 が露出 ７　　　　貧弱な被覆、スケールの付いた（９０％）外
観、ゆるめられたフレーク、 基材の多くの部分が露出 ８　　　　基材はとんど全部が露出 テープ試験では、第二延伸カップからスカートを注意深
く取り除き、そしてそのカップを化学天秤で計量する。

カップの周囲にテープを巻き、次いでそのテープを急速
に取り除く。カップを再計量し、そしてその差異を重量
損失として報告する。

別法として、テープを計蓋し、次いで取り除き後に再計
量し、そしてその差異を重量損失として報告する。使用
したテープは、米国フロリダ州所在のボール・エヌ・カ
ードナー・カンパニーから入手できモしてＡＳＴＭ　Ｄ
−５５５９に記載のムロ７０接着試験テープである。

実施例において１オルセン・バトン（（１１ｓｅｎＢｕ
ｔｔｏｎ　”テストと記載した接着力評価操作は、ＡＳ
ＴＭ　Ｅ６４５−７８に従って”　Ｔｉｎ１ｕｓ　Ｏｌ
ｓｅｎＤｕｃｔｏｍａＨｃ　Ａ　−１２’を使用して調
製サレタ鋼球押込を利用するものである。これは、−回
延伸試験である。テープ試験は、各ボタンに対して行わ
れる。テープ（先に記載の如き）をボタンの上に置きそ
して消ゴムを使用してボタン上にプレスする。次いで、
テープを６０秒以内で取り除き、そしてゼネラルモータ
ースによって使用されそして所要時にゼネラルモーター
スから入手できる絵入りの基準チャートと比較して評点
付けする。この評点方式では、０は亜鉛に富む塗料によ
るテープの完全被覆を表わし、これに対して１０は本質
上きれいなテープ即ちテープによる塗料除去が全くない
ことを表わす。かくして、数が大きい程、接着力が良好
である。

実施例において１かぶり１試験（表Ｖ）と記載した評価
操作では、すず不含銅の３Ｘ４ｉｎパネルに樹脂の２５
％固形分溶液を被覆して８　Ｗ／ｉ　ｎ”の乾燥被覆重
量を得る。各パネルを最低１７２時間風乾し、モして４
００’Ｆで１０分間焼付げる。各試験パネルから１　ｉ
ｎストリップを切り取り、そして水を含有する１００−
ビーカーに入れる。ストリップの長さの約７５チを水中
に浸漬する。パネル及びビーカーをオートクレーブに入
れ、そして１２１℃で９０分間加熱する。次いで、試験
ストリップを取り出し、”Ｋｉｍｗｉｐｅ“を使用して
軽くた＼いて乾かし、次いでかぶり（プラッシュ）につ
いて視覚評価する。露出部分は、浸漬部分とは別に評点
な付ける。視覚評点の尺度は、次の通りである。

１０　　完全　　　　なし ９　優秀　　　　微量 ８　　極めて良好　　　　　　極めて僅か６　　　良　
　好　　　　　　　　　　　　　僅　　か４　　普　通
　　　　　　　　中程度 ２　　貧　弱　　　　　　　　　かなり１　　極めて貧
弱　　　　　　ひどい ０　　価値表し　　　　　　　完全破損実施例 次の実施例は、本発明の種々の具体例を例示するもので
あって、いかなる点においても本発明を限定するもので
はない。

例　　１ 以下の表及び上記の処方に示される被覆組成を使用して
被覆組成物を調製し、そして准１２線巻棒を使用して２
００〜３００ミル厚の鋼製試験パネルに適用した。この
パネルには、＠Ｄａｃｒｏｒｎｅｔ　”（オハイオ州チ
ャートン所在のインターナショナル・メタル・コーチン
グスの登録商標）として業界に知られた亜鉛／クロム下
塗組成物を工業的に予め被覆しておいた。試験パネルを
３６０℃の炉において９０秒間焼付け、次いで直ちに室
温水浴中で急冷した。別法として、パネルを急冷前に２
６０℃の炉において２分間焼付けた。得られた不発明の
被覆の乾燥フィルム厚は約１４ミルであった。上記の各
試験の結果を次の表に示す。

表　　に 回延伸試験 １０肝点が最良 重量損失 試料／Ｉｆｈ　　　バインダー樹脂　　　　　　　　　
視覚評点　（■）Ｉ　　ＰＫＨＨ６（ａ）　　　　３ｔ
７（ａ）（フェノキシ一対照）　　　　　　　　　　６
（ｂ）　　　　３五５（ｂ）２　８０／２０　　ＰＫ）
ＩＨ／ＵＣＯＮ　　　　　　　２．５（ａ）　　　１７
．８（ａ）２５Ｈ３（ｂ）　　　　１７：　４（ｂ）３
　８０／２０　　ＰＫＨＨ／ＵＣＯＮ　　　　　　　２
．５（ａ）　　　１７．５（ａ）７５Ｈ３（ｂ）　　　
　１５．３（ｂ）４　７５／２５　　ＰＫＨＨ／ＴＯＮ
Ｅ　　　　　　　２（ａ）　　　　１５．６（ａ）０２
６０　　　　　　　　　　　　　　　２（ｂ）　　　　
１五７（ｂ）５　７０／３０　　ＰＫＨＨ／ＴＯＮＥ　
　　　　　　２（ａ）　　　　１１Ｂ（ａ）０２６０　
　　　　　　　　　　　　　　２（ｂ）　　　　１五２
（ｂ）６　７５／２５　　ＰＫＨＨ／ＰＣＬ−２（ａ）
　　　　１５．６（ａ）７００　　　　　　　　　　　
　　　　　３（ｂ）　　　　１　ｔｌ（ｂ）７　５（１
１５０　　ＰＫＨＨ／Ｅｓｔａｎｅ　　　　　　５（ｂ
）　　　　１９．２（ｂ）８　　ＤｏｗＸＰ−７１７０
７（Ｃｏｎｔｒｏｌ）　　　　７（ｂ）　　　　７ａＯ
（ｂ）９　７０／３０　ＤＯＷＸＰ−７１７０７／　　
　　２−３（ｂ）　　１２．５（ｂ）ＴＯＮＥ　　０２
６０ １０　　ＥＰＯＮＯＬ−５５−Ｌ−３２（対照）７（ｂ
）１１９６（ｂ）１１　７０／りＯＥＰＯＮＯＬ−５５
−Ｌ−５２／　　２−３（ｂ）　　２７．７（ｂ）ＴＯ
ＮＥ　　０２（５０ （ａ）　３６０℃で９０秒焼付 （ｂ）２６０℃で２分間焼付 表Ｉは、本発明の混合物が二回延伸後に従来技術の普通
のフェノキシ又は高分子量エポキシ樹脂よりもずっと良
好な外観及び付着力を有する被覆をもたらすこと及びこ
れらの改善が低温焼付サイクルを用いるときでさえも維
持されることを例示している。

表　　■ 鋼球押込（Ｏｌｓｅｎ　Ｂｕｔｔｏｎ）接着試験テープ
評点 試料層　　　バインダー樹脂　　　　　　　　　　２６
０°　３６０（１１　　　ＰＫＨＨ（フェノキシ一対照
）７６２　８０／２０　　ＰＫＨＨ／ＵＣＯＮ　　２５
Ｈ６２３８０／２０　　ＰＫＨＨ／ＵＣＯＮ　　２５Ｈ
７３４７５／２５　　ＰＫＨＨ／ＴＯＮＥ　　０２６０
　　　８　　　７５　　７０／３０　　ＰＫＨＨ／ＴＯ
ＮＥ　　０２６０　　　８　　　８６　７５／２５　　
ＰＫＨＨ／ＰＣＬ−７００８７７５（１１５０ＰＫＨＨ
／Ｅｓｔａｎｅ　５７１５　　８　　　７８　　Ｄｏｗ
ＸＰ−７１７０７（対称）　　　　　　７　　−９　７
０／３０　　ＤｏｗＸＰ−７１７０７／　　　　　８　
　　−ＴＯＮＥ　　０２６０ １０　　ＥＰＯＮＯＬ−５５−Ｌ−３２（対称）　　　
３　　−１１　　７（１１５０　　ＥＰＯＮＯＬ−５５
−Ｌ−３２／　　７　　　−ＴＯＮＥ　　０２６０ 表■は、本発明の混合物がこの特定の試験において２６
０℃でＰ　ＫＨＩ（に匹敵するか又はそれよりも良好で
あること、しかしながらＵＣＯＮ液との２つの混合物が
３６０℃においてＰＫＨＨはど機能しないことを示して
いる。しかしながら、他の３つのフェノキシ混合物は３
６０℃でさえもＰＫＨＨ以上に機能する。

例　　２ 腐食環境に対する抵抗性を評価するために、被覆試料に
ＡＳＴＭ　Ｂ１１７−７３　に従って４００時間の露出
時間で塩水噴霧試験を施こした。表■において、′ボタ
ン腐食（Ｂｕｔｔｏｎ　Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ　）　”は
、変形部（即ち、ボタンの頭）における腐食を視覚測定
したものであり、これに対して”フィールド腐食（Ｆｉ
ｅｌｄ　Ｃｏｒｒｏｓｏｎ　）　”は試料の扁平（未延
伸）部における腐食を測定したものである。

表■ 試料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ボタン
腐　フィール１　ＰＫＨＨ（フェノキシ一対照）８９２
　８０／２０　　ＰＫＨＨ／ＵＣＯＮ　　２５Ｈ１５１
（１３）８０／２０　　ＰＫＨＨ／ＵＣＯＮ　　７５Ｈ
６９４７５／２５　　ＰＫＨＨ／ＴＯＮＥ　　０２６０
　　　７　　　　７５　７０／３０　　ＰＫＨ）Ｉ／Ｔ
ＯＮＥ　　０２６０　　　８　　　　８６　７５／２５
　　ＰＫＨＨ／ＰＣＬ−７００５８７５（１１５０ＰＫ
ＨＨ／Ｅａｔａｎｅ　５７１５　　　８　　　　７（ａ
）　　評点は１〜８で、１が最良である（ｂ）　　評点
は１〜１０が最良であるパネル上の”オルセン（（１１
ｓｅｎ　）”ボタンの腐食性能は、混合物がそれらの大
きい汎用性のために延伸部に良好な腐食保護を提供する
ことを示している。驚いたことに、それらは、延伸され
ていない部分の耐腐食性がＰＫＨＨのもの（これは、Ｐ
ＫＨＨの良好なバリヤー特性によるものとされる）に極
めて類似している。

例　　３ 先の例において例示した被覆組成物の物理的特性を表■
に示す。

表　　■ Ｉ　　ＰＫＨＨ１０（１１８５ｔ９６６６．６（フェノ
キシ一対照） ２　　８０／２０ＰＫＨＨ／　　　　４５　　　Ｂ６　
　ｔ９４　　６６．２ＵＣＯＮ　　２５Ｈ ３８０／２０ＰＫＨＨ／　　　　４６　１００　　　ｔ
９３　６５．８ＵＣＯＮ　　７５Ｈ ４７５／２５ＰＫＨＨ／　　　　４３　　８３　　ｔ９
５　６５．５ＴＯＮＥ　　０２６０ ５　　７（１１５０ＰＫＨＨ／　　　　３５　　６８　
　ｔ９４　６５．６ＴＯＮＥ　　０２６０ ６　　７５／２５ＰＫＨＨ／　　　　４６　６００　２
．００　６７．３ＰＣＬ−７００ ７５（１１５０ＰＫＨＨ／　　　　６Ｂ　　５Ｂ２　　
ｔ９９　６４９Ｅａｔａｎｅ　　５７１５ （ｃ）　ｇ／“　　３、 例　　４ 次の処方、 ２０４部のセロソルブアセテート、 ２１部のアロマチック１５０（エクソン社から入手可能
な芳香族溶剤混合物）、 ７５部の樹脂又は樹脂混合物、 を使用して架橋用組成物を調製した。

上記の２５チ固形分溶液に、樹脂１００部当り（ＰＨＲ
）のＣＹＭＥＬｓ　７０の部数を基にしてＣＹＭＥＬ５
７０を加えた。組成物を処方し、そして試赦した。結果
を表Ｖに示す。これらの試肢に対して、４２８線巻棒を
使用して鋼パネル（先に記載の如き）を被覆した。湿っ
たパネルを４００℃の炉において１０分間焼付けた。乾
燥した神覆は、約８ｖ／ｉｎ”の重量であった。

表　　Ｖ 架橋被覆 Ｃｙｍｅｌ　３７０　二回延 ＰＫＨＨ１００％　　　　４　　　３　　中程度ＰＫＨ
Ｈ１００チ　　　　８　　７−８　僅かＰＫＨＨ／ＴＯ
ＮＥ　０２６０　７０／３０　　　４　　　１　　　な
しＰＫＨＨ／ＴＯＮＥ　　０２６０　７０／３０　　　
８　　　２−５　　なしＤＯＷＸＰ−７１７０７１００
％　　　８７ＤｏｗＸＰ−７１７０７／　　　７０／３
０　　８　　　１ＴＯＮＥ　０２６０ ＥＰＯＮＯＬ　５５−Ｌ−５２１００チ　　　８７ＥＰ
ＯＮＯＬ　５５−Ｌ−３２／７０／３０　　　ａ　　　
　１ＴＯＮＥ　０２６０ 表Ｖは、本発明の混合物が優秀な成形適性及びかぶり抵
抗を有する架橋被覆を提供することを例示している。フ
ェノキシ型樹脂は、かぶりを減少するのに十分なだけ架
橋すると、破損せずに二重延伸を受けることができない
。しかしながら、この混合物は、匹適するレベルにおい
て架橋されたフェノキシ型生成物よりも優秀な成形適性
及び一層良好なかぶり抵抗さえ提供する。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）フェノキシ樹脂、 （ｂ）フェノキシ樹脂と比較して相対的に軟質で且つフ
   ェノキシ樹脂と相容性であり、そして（ｉ）テトラヒド
   ロフラン中において２５℃で約０．１〜約２ｄｌ／ｇの
   換算粘度、 （ｉｉ）約−１２０〜約３０℃のＴｇ、 （ｉｉｉ）セロソルブアセテート中において２５℃で少
   なくとも約１ｇ／溶剤１００ｇの溶解 度、 （ｉｖ）約２，０００〜約９０，０００の分子量、を有
   する改質用樹脂約１〜約５０重量％（全樹脂を基にして
   ）、 （ｃ）任意成分としての粒子状物質、 （ｄ）任意成分としての架橋剤、 を含む成形可能な被覆組成物。
2. （２）改質用樹脂の濃度が約５〜約３０重量％である特
   許請求の範囲第１項記載の被覆組成物。
3. （３）改質用樹脂が、 （ｉ）テトラヒドロフラン中において２５℃で約１２〜
   約１ｄｌ／ｇの換算粘度、及び （ｉｉ）約−１００〜約０℃のＴｇ、 を有する特許請求の範囲第１項記載の被覆組成物。
4. （４）フェノキシ樹脂がＰＫＨＨである特許請求の範囲
   第１項記載の被覆組成物。
5. （５）改質用樹脂がポリアルキレンオキシドである特許
   請求の範囲第１項記載の被覆組成物。
6. （６）ポリアルキレンオキシドがＵＣＯＮ２５Ｈ又はＵ
   ＣＯＮ７５Ｈである特許請求の範囲第５項記載の被覆組
   成物。
7. （７）改質用樹脂がポリエステルである特許請求の範囲
   第１項記載の被覆組成物。
8. （８）改質用樹脂が脂肪族ポリエステルである特許請求
   の範囲第７項記載の被覆組成物。
9. （９）脂肪族ポリエステルがイプシロンサプロラクトン
   から誘導される特許請求の範囲第８項記載の被覆組成物
   。
10. （１０）脂肪族ポリエステルがＴＯＮＥ０２６０又はＰ
    ＣＬ−７００である特許請求の範囲第９項記載の被覆組
    成物。
11. （１１）改質用樹脂がポリエステルウレタンである特許
    請求の範囲第１項記載の被覆組成物。
12. （１２）改質用樹脂がポリエーテルウレタンである特許
    請求の範囲第１項記載の被覆組成物。
13. （１３）粒子状物質が亜鉛顔料である特許請求の範囲第
    １〜１２項のいずれか一項記載の被覆組成物。
14. （１４）金属基材に特許請求の範囲第１〜１３項のいず
    れか一項記載の被覆組成物を付着させてなる耐腐食性物
    品。
15. （１５）架橋剤を含有する特許請求の範囲第１〜１２項
    のいずれか一項記載の被覆組成物。
16. （１６）メラミン樹脂である架橋剤を含有する特許請求
    の範囲第１〜１２項のいずれか一項記載の被覆組成物。
17. （１７）引抜−再引抜金属基材に特許請求の範囲第１５
    項記載の被覆組成物を付着させてなる物品。