JPS62141010A - 非晶質ターポリマー，その製造方法及びその接着剤組成物 - Google Patents
非晶質ターポリマー，その製造方法及びその接着剤組成物Info
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- JPS62141010A JPS62141010A JP29571086A JP29571086A JPS62141010A JP S62141010 A JPS62141010 A JP S62141010A JP 29571086 A JP29571086 A JP 29571086A JP 29571086 A JP29571086 A JP 29571086A JP S62141010 A JPS62141010 A JP S62141010A
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- terpolymer
- hour
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプロピレン、ブテン−１およびエチレンからな
る高非晶質オレフィン系ターポリマーに関するものであ
り、この場合エチンン単立（１ポリマー鎖中に高度にラ
ンダムな醸成で取込まれている。本発明はま友この種の
ターポリマーの視表に関する。
る高非晶質オレフィン系ターポリマーに関するものであ
り、この場合エチンン単立（１ポリマー鎖中に高度にラ
ンダムな醸成で取込まれている。本発明はま友この種の
ターポリマーの視表に関する。
米国特許＠３，９２３，７５８号明細優には、３０〜７
５重量幅のブテン−１をき有する実質的にヘキサン可溶
性のプロピレン−ブテン−１コポリマーの製法が記載さ
れている。その触媒混合物は同明細書に記載されるよう
にトリアルキルアルミニウム化合物またはオルガノポリ
リチウムアルミニウム化合物ならびＫＨＡ−Ｔｉ Ｃ１
ｓ 、 Ａ−ＴｉＣ４およびＡＡ−ＴｉＣＪ、 より
なる群のハロゲン化チタンである。温度は１４０〜２５
０℃である。圧力範囲は大気圧から２，０００ ｐａｉ
ｇ （１４Ｇ、６ ｋｆ／ｄ）である。この特許の教示
により得られた生成物は還流ヘキサンに９９４以上′ｏ
ｒ溶性であり、約７８〜約１２０℃の環球軟化点（ＲＢ
ＳＰ）を備え。
５重量幅のブテン−１をき有する実質的にヘキサン可溶
性のプロピレン−ブテン−１コポリマーの製法が記載さ
れている。その触媒混合物は同明細書に記載されるよう
にトリアルキルアルミニウム化合物またはオルガノポリ
リチウムアルミニウム化合物ならびＫＨＡ−Ｔｉ Ｃ１
ｓ 、 Ａ−ＴｉＣ４およびＡＡ−ＴｉＣＪ、 より
なる群のハロゲン化チタンである。温度は１４０〜２５
０℃である。圧力範囲は大気圧から２，０００ ｐａｉ
ｇ （１４Ｇ、６ ｋｆ／ｄ）である。この特許の教示
により得られた生成物は還流ヘキサンに９９４以上′ｏ
ｒ溶性であり、約７８〜約１２０℃の環球軟化点（ＲＢ
ＳＰ）を備え。
１９０℃で１００〜１００，０００ｃｐの溶融粘度をも
つ。そこに記載される生成物はすべてコポリマーである
。用いられるモノマーはプロピレンおよびブテン−１の
みである。
つ。そこに記載される生成物はすべてコポリマーである
。用いられるモノマーはプロピレンおよびブテン−１の
みである。
米国特許第４，３０９，５２２号明細書にはプロピレン
、ブテン−１およびエチレンのターポリマーが記載され
ている。これらのターポリマーはＩＩＮへブタンに完全
に溶解する。ヘプタンはヘキサンよりも沸点の高い啓剤
であるから、これらの材料は米国時打第３．９２）、７
５８号明細優に示されるものよりも非晶質性が低いと思
われる。この特許のターポリマーは９０〜１３５℃の軟
化点。
、ブテン−１およびエチレンのターポリマーが記載され
ている。これらのターポリマーはＩＩＮへブタンに完全
に溶解する。ヘプタンはヘキサンよりも沸点の高い啓剤
であるから、これらの材料は米国時打第３．９２）、７
５８号明細優に示されるものよりも非晶質性が低いと思
われる。この特許のターポリマーは９０〜１３５℃の軟
化点。
ｉ、ｏｏｏ〜１００，０００ｃＰの粘度、および８〜３
０ｄｍｍの針入度をもつ。これらは米国特許第３．９２
３，７５８号のものと同機な方法で製造されるが、ただ
し温度範囲は５０〜１００℃であり。
０ｄｍｍの針入度をもつ。これらは米国特許第３．９２
３，７５８号のものと同機な方法で製造されるが、ただ
し温度範囲は５０〜１００℃であり。
圧力は７２．５〜２９０ｐｓｉｇ（５，１〜２０．４ｋ
ｇ／ｄ）であり、１容剤はフ゛テンー１．ブテン−２お
よびブタンの混合物、好ましくは精油留分のＣ６画分で
ある。この先行技術明細書に記載された生成物はブテン
−１，プロピレンおよびエチレンのターポリマーである
。装入ブテン−１は２５〜７６重址幅、プロピレンは６
０〜６５重量係、およびエチレン０．２〜１２重量釜で
ある。中い友触媒は本質的に米国特許第３，９２３，７
５８号明細書に記載された触媒系と同じである。
ｇ／ｄ）であり、１容剤はフ゛テンー１．ブテン−２お
よびブタンの混合物、好ましくは精油留分のＣ６画分で
ある。この先行技術明細書に記載された生成物はブテン
−１，プロピレンおよびエチレンのターポリマーである
。装入ブテン−１は２５〜７６重址幅、プロピレンは６
０〜６５重量係、およびエチレン０．２〜１２重量釜で
ある。中い友触媒は本質的に米国特許第３，９２３，７
５８号明細書に記載された触媒系と同じである。
米国特許＠３，９２３，７５８号明細書に示された生成
物はエチレンをぎまない。米国特許第４．３０９，５２
２号明細書に示され之ものはプロピレン、ブテン−１お
よびエチレンヲき有するが。
物はエチレンをぎまない。米国特許第４．３０９，５２
２号明細書に示され之ものはプロピレン、ブテン−１お
よびエチレンヲき有するが。
モノマーがターポリマー鎖に覗込まれｔ機成において本
発明と異なる。先行技術の教示により製造されたターポ
リマーはポリエチレンブロックが形成されていることが
赤外スペクトルに明瞭に証明される。先行技術の組成物
はそれらの融点よシも低いｄＩｆで分析すると、赤外ス
ペクトルにおいて７１９〜７２９ ｃｍ−’に二重線を
示す。これはターポリマー中にエチレンブロックが形成
されていることの実質的な証明である。これに対し本発
明方法により製造されたターポリマーは融点よりも低い
温度で固（・ド状態において調べた場合、 ７３０Ｃｒ
ＩＬ−’に一重綴を示すにすぎない。これはエチレンが
高度にランダムに覗込まれていることの強い証拠である
。すなわち１本発明の教示により製造された生成物中に
は、長いポリエチレンセグメントハ存匡ｉ−ない。この
構はのため本発明のポリマーはホットメルト接着剤１紙
貼り合わせ相接着剤、７−ランド、およびケーブルフラ
ッディング（ｃａｂｌｅｆｌｏｏｄｉｎ、ｇ） 用コ
ンパウンドなどの用途において関心がもたれる。本発明
方法により製造される製品の方がエチレンのランダム化
度がはるかに大きい理由は完全には分かっていないが１
本方法で採用される反応に度がより高いことによると思
われる。
発明と異なる。先行技術の教示により製造されたターポ
リマーはポリエチレンブロックが形成されていることが
赤外スペクトルに明瞭に証明される。先行技術の組成物
はそれらの融点よシも低いｄＩｆで分析すると、赤外ス
ペクトルにおいて７１９〜７２９ ｃｍ−’に二重線を
示す。これはターポリマー中にエチレンブロックが形成
されていることの実質的な証明である。これに対し本発
明方法により製造されたターポリマーは融点よりも低い
温度で固（・ド状態において調べた場合、 ７３０Ｃｒ
ＩＬ−’に一重綴を示すにすぎない。これはエチレンが
高度にランダムに覗込まれていることの強い証拠である
。すなわち１本発明の教示により製造された生成物中に
は、長いポリエチレンセグメントハ存匡ｉ−ない。この
構はのため本発明のポリマーはホットメルト接着剤１紙
貼り合わせ相接着剤、７−ランド、およびケーブルフラ
ッディング（ｃａｂｌｅｆｌｏｏｄｉｎ、ｇ） 用コ
ンパウンドなどの用途において関心がもたれる。本発明
方法により製造される製品の方がエチレンのランダム化
度がはるかに大きい理由は完全には分かっていないが１
本方法で採用される反応に度がより高いことによると思
われる。
本発明によ几ば、エチレン約Ｉ１１〜１０重微傷。
プロピレン約５０〜７８瓜量係、およびブテン−１約１
２〜６６重量係よりなる反復重置からなる非晶質ターポ
リマーが提供さｎ、このターポリマーに赤外スペクトル
分析によりよ１１足した場合約７３０ｃｌｎ−’に一重
線を示し、これはエチレン皐位が高度にランダムに分布
していることを表わす。
２〜６６重量係よりなる反復重置からなる非晶質ターポ
リマーが提供さｎ、このターポリマーに赤外スペクトル
分析によりよ１１足した場合約７３０ｃｌｎ−’に一重
線を示し、これはエチレン皐位が高度にランダムに分布
していることを表わす。
不発明の他の１点によれば、エチレンｉＪ Ｕ、 １〜
１０重通係、プロピレン約５０〜７８重童％、およびブ
テン−１約１２〜６６重潴係の混合物を陰イ万ン配位触
媒からなる触媒の存圧下に俗剤中で。
１０重通係、プロピレン約５０〜７８重童％、およびブ
テン−１約１２〜６６重潴係の混合物を陰イ万ン配位触
媒からなる触媒の存圧下に俗剤中で。
約１４０〜２５０℃の温度および約１００〜５０［］Ｏ
ｐｓｉｇ （７〜３５２ｋｙ／ｆｆ１）の圧力におい
て連続的に重合させることよりなる。高非晶質オレフィ
ン系ターポリマーの製法が提供される。
ｐｓｉｇ （７〜３５２ｋｙ／ｆｆ１）の圧力におい
て連続的に重合させることよりなる。高非晶質オレフィ
ン系ターポリマーの製法が提供される。
適切な触媒には陰イオン配合型のもの、たとえば市販の
アルミニウムー還元三塩化チタン（摩砕により活性化）
（ＡＡ −ＴｔＣ４） 、 Ｍｇ Ｃ６ｔに担持され′
ｆｃＴｉｃｌ、、およびＭｇＣ１ｔに担持されたＴｉ（
Ｊ、 が含まれる。用いられる補助触媒は一般的なア
ルキルアルミニウム、たとえばトリエチルアルミニウム
（ＡｉｌＥＴ、）ｂよびトリイソブチルアルミニウムで
ある。
アルミニウムー還元三塩化チタン（摩砕により活性化）
（ＡＡ −ＴｔＣ４） 、 Ｍｇ Ｃ６ｔに担持され′
ｆｃＴｉｃｌ、、およびＭｇＣ１ｔに担持されたＴｉ（
Ｊ、 が含まれる。用いられる補助触媒は一般的なア
ルキルアルミニウム、たとえばトリエチルアルミニウム
（ＡｉｌＥＴ、）ｂよびトリイソブチルアルミニウムで
ある。
重合操作に適しｔ溶剤には脂肪族炭化水素、友とえばヘ
キサン、ヘプタ／もしくはシクロヘキサン、および芳香
族等剤、たとえばトルエンもしくは混合キシレ、ンが言
まれる。特に好ましい溶剤は沸点範囲的１８０〜２２０
℃の脂肪族炭化水素混合物である石油留分であり、これ
は一般にミネラルスピリットと呼ばれる。場合により、
特に低粘度の非晶質材料を製造する場合には、触媒の導
入に必要な溶剤の量はごくわずかである。すなわち溶剤
は本質的に未反応のモノマーおよび醇融ターポリマーで
ある。
キサン、ヘプタ／もしくはシクロヘキサン、および芳香
族等剤、たとえばトルエンもしくは混合キシレ、ンが言
まれる。特に好ましい溶剤は沸点範囲的１８０〜２２０
℃の脂肪族炭化水素混合物である石油留分であり、これ
は一般にミネラルスピリットと呼ばれる。場合により、
特に低粘度の非晶質材料を製造する場合には、触媒の導
入に必要な溶剤の量はごくわずかである。すなわち溶剤
は本質的に未反応のモノマーおよび醇融ターポリマーで
ある。
連続操作がきわめて好ましい方法である。これにより６
成分のランダム取込みの程度が最高になるからである。
成分のランダム取込みの程度が最高になるからである。
遍切な重合ｌ温度は１４０〜２５０℃であり。
１５０〜１８０℃がきわめて好ましい範囲である。
適切な圧力範囲は１００〜５，０００ｐａｉｇ（７〜３
５２ｋｇ／ｉ）であり、きわめて好ましい範囲は７５０
〜２．ＤＯυｐｓｉｇ （５２，７〜１４０．６ｋｇ／
ｉ）である。
５２ｋｇ／ｉ）であり、きわめて好ましい範囲は７５０
〜２．ＤＯυｐｓｉｇ （５２，７〜１４０．６ｋｇ／
ｉ）である。
本方法の生成物は本質的に完全に非晶質である。
すなわちこれらは９９係以上が沸騰ヘキサンに９浴であ
る。１９０℃における溶融粘度はサーモゼル（Ｔｈｅｍ
ｏｓｅｌ ＞法により測定した場合、１００〜１００，
０ＯＬＩＣＰである。環球軟化点（ＲＢＳＰ ）は約７
５〜１２０℃である。ガラス転移は要は約−２０〜約−
６５℃である。エチレン含ｔは反応器全体の材料残量に
より判定してＬｌ、 １〜１０ｑｂである。エチレンの
反応性が高いため、エチレンが１０係を越える場合、若
干ブロッキングが生じる。
る。１９０℃における溶融粘度はサーモゼル（Ｔｈｅｍ
ｏｓｅｌ ＞法により測定した場合、１００〜１００，
０ＯＬＩＣＰである。環球軟化点（ＲＢＳＰ ）は約７
５〜１２０℃である。ガラス転移は要は約−２０〜約−
６５℃である。エチレン含ｔは反応器全体の材料残量に
より判定してＬｌ、 １〜１０ｑｂである。エチレンの
反応性が高いため、エチレンが１０係を越える場合、若
干ブロッキングが生じる。
ブテン言置は赤外スペクトルデータにより判定して約１
２〜６３憾である。プロピレンｆｉｌ ｕ ５０〜７８
幅である。
２〜６３憾である。プロピレンｆｉｌ ｕ ５０〜７８
幅である。
エチレンはプロピレンおよびブテン−１よシ何陪も反応
性が高いので、実質的な量がエチレンのブロッキングを
生じることなく取込まれるのは全く予想外であった。こ
れは本発明の、生成物が連続重合法によシ製造されなけ
ればならない理由の１つであろう。
性が高いので、実質的な量がエチレンのブロッキングを
生じることなく取込まれるのは全く予想外であった。こ
れは本発明の、生成物が連続重合法によシ製造されなけ
ればならない理由の１つであろう。
前記のように１本発明により製造され几ターポリマーに
１０重黛係という多量のエチレンがターポリマーに噛込
まれた場合ですらエチレンブロック形成の徴候を示さな
い。
１０重黛係という多量のエチレンがターポリマーに噛込
まれた場合ですらエチレンブロック形成の徴候を示さな
い。
本発明のターポリマーにおいてエチレンのランダム嘔込
与の程度がより高いことは、ＲＢＳＰに対して最も劇的
な影＃を与える。米国特許第４．３０９，５２２号の教
示に丸って製造された。
与の程度がより高いことは、ＲＢＳＰに対して最も劇的
な影＃を与える。米国特許第４．３０９，５２２号の教
示に丸って製造された。
５９係のプロビレ／、４０１ｉのブテン−１，および１
弧のエチレンを含有するターポリマーは１２５℃のＲＢ
ＳＰｋもつ。本発明方法によりａ欲された。５９．３％
のプロピレン、６ａ４壬のブテン−１および２．６幅の
エチレンをき有する同様な粘度の材料は、わずか９６°
ＣのＲＢＳＰｔ−もつ、従ってこの材料は高度に非晶質
である。
弧のエチレンを含有するターポリマーは１２５℃のＲＢ
ＳＰｋもつ。本発明方法によりａ欲された。５９．３％
のプロピレン、６ａ４壬のブテン−１および２．６幅の
エチレンをき有する同様な粘度の材料は、わずか９６°
ＣのＲＢＳＰｔ−もつ、従ってこの材料は高度に非晶質
である。
さらに予想外のことは、エチレン計量ヲ高めることによ
って、一定のＲＢＳＰをもつ生成物を製造するために必
要なブテン−１に与えられる影響である。ブテン−１は
３成分中で最も高価なものである。ブテン−１の必要量
を減少させる方法はいかなるものであっても製造費を低
下させる。エチレンの取込み量ヲ高めることによりブテ
ン−１の必要量に与えられる影゛厚ヲ調べ々ために一連
の実験を行った。これらの実験において目１漂とするＲ
ＢＳＰ範囲は９６〜９５°ＣＣあジ、１９０℃における
粘度は２．［］０Ｏｃｐであった。結果を次表に示す。
って、一定のＲＢＳＰをもつ生成物を製造するために必
要なブテン−１に与えられる影響である。ブテン−１は
３成分中で最も高価なものである。ブテン−１の必要量
を減少させる方法はいかなるものであっても製造費を低
下させる。エチレンの取込み量ヲ高めることによりブテ
ン−１の必要量に与えられる影゛厚ヲ調べ々ために一連
の実験を行った。これらの実験において目１漂とするＲ
ＢＳＰ範囲は９６〜９５°ＣＣあジ、１９０℃における
粘度は２．［］０Ｏｃｐであった。結果を次表に示す。
０ ５１．８ ４ａ２ ９４２．
３ ３ａ４ ５９．３ ９３４．６
３Ｑ、８ ６４．４ ９４８
２ｃＬ５ ７１．５ ９５９．８
１４．５ ７５．５ ９４このように
、エチレン９．８１をこの方法でターポリマーに取込ま
せることによシ、ブテンの必要ｔｔヲコボリマーについ
ての５１．８１からターポリマーについての１４．５４
にまで減少させることができる。エチレン含１ｌｔ−０
４から９．８４に高めたにすぎないのであるからこれは
全く予想外であっ几。
３ ３ａ４ ５９．３ ９３４．６
３Ｑ、８ ６４．４ ９４８
２ｃＬ５ ７１．５ ９５９．８
１４．５ ７５．５ ９４このように
、エチレン９．８１をこの方法でターポリマーに取込ま
せることによシ、ブテンの必要ｔｔヲコボリマーについ
ての５１．８１からターポリマーについての１４．５４
にまで減少させることができる。エチレン含１ｌｔ−０
４から９．８４に高めたにすぎないのであるからこれは
全く予想外であっ几。
本発明のターポリマーはホットメルト接着剤組成物の調
製に、また紙貼シ合わせ用接着剤として有用である。こ
れらはシーラントとしても有用である。さらにこれらは
ケーブルフラッディング用コンパウンドとしても便用で
きる（’Ｉｌ１話ケーブルなどのケーブルに水の浸入お
よび電話線のショートを防ぐ定めに挿入された非晶質ポ
リマー）。
製に、また紙貼シ合わせ用接着剤として有用である。こ
れらはシーラントとしても有用である。さらにこれらは
ケーブルフラッディング用コンパウンドとしても便用で
きる（’Ｉｌ１話ケーブルなどのケーブルに水の浸入お
よび電話線のショートを防ぐ定めに挿入された非晶質ポ
リマー）。
ターポリマーの製法を各列に示す。一般に本方法はエチ
レン、プロピレンおよびブテン−１を一定量が得られる
比率で反応器に連続的に装入することよりなる。触媒量
の前記触媒、および前記溶剤も反応器に連続的に装入さ
れる。俗融ターポリマーもある程度は溶剤として作用す
る可能性がある。反応器内の温度は約１４０〜２５０℃
に保たれ、圧力は約１００〜５，０００ ｐｓｉｇ （
７〜６５２ｋＰ／ｃ！ｉ） に保之れる５反応器内の
平均滞留時間は約Ｓ５時間である。ここに示したターポ
リマーが反応器から溶液状で連続的に取出される。代表
的方法をさらに例１に示す。
レン、プロピレンおよびブテン−１を一定量が得られる
比率で反応器に連続的に装入することよりなる。触媒量
の前記触媒、および前記溶剤も反応器に連続的に装入さ
れる。俗融ターポリマーもある程度は溶剤として作用す
る可能性がある。反応器内の温度は約１４０〜２５０℃
に保たれ、圧力は約１００〜５，０００ ｐｓｉｇ （
７〜６５２ｋＰ／ｃ！ｉ） に保之れる５反応器内の
平均滞留時間は約Ｓ５時間である。ここに示したターポ
リマーが反応器から溶液状で連続的に取出される。代表
的方法をさらに例１に示す。
以下の各列は本発明をよシ良く理解するために提示され
る。
る。
例１
この例は連続法によるプロピレン−ブテン−１コポリマ
ーの合成につき記載する。６．７ガロン（２５１）の攪
拌式ループ反応器にプロピレン。
ーの合成につき記載する。６．７ガロン（２５１）の攪
拌式ループ反応器にプロピレン。
ブテン−１゛、ミネラルスピリット、および触媒スラリ
ー全連続的に供給した。水素を６０分間隔で断続的に添
加して粘度を制御した。コポリマー。
ー全連続的に供給した。水素を６０分間隔で断続的に添
加して粘度を制御した。コポリマー。
モノマー、および咎剤混合物（触媒を含有する）を反応
器から降下槽（ｌｅ ｔｄｏｗｎ ｔａｎｋ ）へ連続
的に取出した。未反応のモノマーを上方からフラッシュ
した。コポリマー−谷剤混合物を濾過して固体触媒粒子
を除去し、アルミナ床で処理し、最後にストリッピング
して溶剤を除去し罠。
器から降下槽（ｌｅ ｔｄｏｗｎ ｔａｎｋ ）へ連続
的に取出した。未反応のモノマーを上方からフラッシュ
した。コポリマー−谷剤混合物を濾過して固体触媒粒子
を除去し、アルミナ床で処理し、最後にストリッピング
して溶剤を除去し罠。
反応条件および七ツマ−の転化率は下記のとおジである
。
。
プロピレン装入量 ４．４２ ｌｂ／時間（２
Ｖ４／時間）ブテン−１装入量 ４．４９ ｌ
ｂ／時間（２１／時間）ミネラルス・ピリット装入量
３．５２ ｌｂ／時間（１，６胸／時司）水素装
入ｔ ３．５ ｘ １０−’ Ｌ ｂ ／ｖ
Ａ（，０００１６Ｋｑ／時間） 触媒装入量５．８５ｘ １０−” １ ｂ、、’時間（
，００２７Ｋｇ／時間） 触 媒 ＡＡ−ＴｉＣＩｌ、タイプ１．
１（スタウフフーｅケミカル） 補助触媒 ｋｌ Ｅ Ｔｓ 補助触媒／触媒モル比 Ｑ、５／１ コポリマー辣盆 ７．３４１ ｂ／乍討司
（３，３！に４／時間） プロピレン転化率 ８７係 ブテン−１転化率 ７９暢 反応器態度 １７１°Ｃ 〜Ｊ６器ジャケット涌Ｕ釦 １５８℃反応器圧
力 １，０４０ ｐｓ ｉ （７３Ｋｇ／ｃｒ
Ｉｌ）撹拌機速度 ７５０ｒｐｍ プロピレンーブテンー１コホリマーｕ１９０℃で２，１
００ｃｐの粘度、および９４℃のＲＢＳＰを備えていた
。これは赤外スペクトルにより測定して、取込まれたブ
テン−１を５１．９重量憾キ有していｆｃ、、ガラス伝
移猛度は一２６℃であった。
Ｖ４／時間）ブテン−１装入量 ４．４９ ｌ
ｂ／時間（２１／時間）ミネラルス・ピリット装入量
３．５２ ｌｂ／時間（１，６胸／時司）水素装
入ｔ ３．５ ｘ １０−’ Ｌ ｂ ／ｖ
Ａ（，０００１６Ｋｑ／時間） 触媒装入量５．８５ｘ １０−” １ ｂ、、’時間（
，００２７Ｋｇ／時間） 触 媒 ＡＡ−ＴｉＣＩｌ、タイプ１．
１（スタウフフーｅケミカル） 補助触媒 ｋｌ Ｅ Ｔｓ 補助触媒／触媒モル比 Ｑ、５／１ コポリマー辣盆 ７．３４１ ｂ／乍討司
（３，３！に４／時間） プロピレン転化率 ８７係 ブテン−１転化率 ７９暢 反応器態度 １７１°Ｃ 〜Ｊ６器ジャケット涌Ｕ釦 １５８℃反応器圧
力 １，０４０ ｐｓ ｉ （７３Ｋｇ／ｃｒ
Ｉｌ）撹拌機速度 ７５０ｒｐｍ プロピレンーブテンー１コホリマーｕ１９０℃で２，１
００ｃｐの粘度、および９４℃のＲＢＳＰを備えていた
。これは赤外スペクトルにより測定して、取込まれたブ
テン−１を５１．９重量憾キ有していｆｃ、、ガラス伝
移猛度は一２６℃であった。
この例は一エチレンの使用がブテン−１の必要量を減少
させる作用を示す基本点として用いられる。
させる作用を示す基本点として用いられる。
例２
例１に記載し次ものと同じ反応器を用いてプロピレン−
ブテン−１−エチレン−ｐ −；ｔＺ ＩＪ −ｙ−（
ｉ−製造した。目標ＲＢＳＰは９６〜９５℃であった。
ブテン−１−エチレン−ｐ −；ｔＺ ＩＪ −ｙ−（
ｉ−製造した。目標ＲＢＳＰは９６〜９５℃であった。
目標粘度は１９０℃で乙０００ｃｐであった。反応条件
およびモノマーの転化率を下記に示す。
およびモノマーの転化率を下記に示す。
プロピレン装入！ ５．４３ ｉｂ／時司（
２，５助／時間）ブテン−１装入量 ５．１７
ｆｏＡ＠Ｒ（１，４〜Δ時間）ｘｆＶ７装ＪｆＪ
０．１７ ｌｂ／時間（，０７７Ｋｖ笥間）
水素装入量 ａｌｘｌｏ−’ １ｂ／時間（，０
００３７に９／時間） ミネラルスピリット起りｄ最 １６６１ｂＡ間（１，
７〜／時間）触媒装入ｉｉ ５．２Ｘ１０−”
１．ｏ／１時間（，００２４Ｋｙ／時間〕 触 媒 ＡＡ −Ｔｉ Ｃｄｓ タイ
プ１．１（スタウフフ−・ケミカル） 補助触媒 ｋｌ ＢＴｓ 補助触媒／触媒モル比 ［１５／１ 反応器温度 １７０℃ 反応器ジャケット温度 １５４ Ｃ 攪拌適度 ７５０ｒｐｍ 反応器圧力 １，０４０ ｐｓｉ （７３Ｋｔ？／
ｆｆ１）プロヒフ４日ヒ率 ８５４ ブテン−１１ヒ率 ７４４ エチレン栂イヒ率 ９ａ６憾 ターポリマーが６．９２１ｂ７時間（３，１４に？／待
時間の生産ｔ、 １．５３０ ｈ ／ＴｉＣＡ！ｍ
” ６ｂ （１３６０ｋｆ／ ＴｉＣＪ、 ｋｆ ）の
収率で得られた。粘度は１９０℃で２，１００ｃｐ
であり、ＲＢＳＰは９６℃であっ几。生成物は材料残量
に為づけば２．６４のエチレンをき有していた。これは
赤外スペクトル５３析によれば３ａ４％のブテン−１を
富有していた。
２，５助／時間）ブテン−１装入量 ５．１７
ｆｏＡ＠Ｒ（１，４〜Δ時間）ｘｆＶ７装ＪｆＪ
０．１７ ｌｂ／時間（，０７７Ｋｖ笥間）
水素装入量 ａｌｘｌｏ−’ １ｂ／時間（，０
００３７に９／時間） ミネラルスピリット起りｄ最 １６６１ｂＡ間（１，
７〜／時間）触媒装入ｉｉ ５．２Ｘ１０−”
１．ｏ／１時間（，００２４Ｋｙ／時間〕 触 媒 ＡＡ −Ｔｉ Ｃｄｓ タイ
プ１．１（スタウフフ−・ケミカル） 補助触媒 ｋｌ ＢＴｓ 補助触媒／触媒モル比 ［１５／１ 反応器温度 １７０℃ 反応器ジャケット温度 １５４ Ｃ 攪拌適度 ７５０ｒｐｍ 反応器圧力 １，０４０ ｐｓｉ （７３Ｋｔ？／
ｆｆ１）プロヒフ４日ヒ率 ８５４ ブテン−１１ヒ率 ７４４ エチレン栂イヒ率 ９ａ６憾 ターポリマーが６．９２１ｂ７時間（３，１４に？／待
時間の生産ｔ、 １．５３０ ｈ ／ＴｉＣＡ！ｍ
” ６ｂ （１３６０ｋｆ／ ＴｉＣＪ、 ｋｆ ）の
収率で得られた。粘度は１９０℃で２，１００ｃｐ
であり、ＲＢＳＰは９６℃であっ几。生成物は材料残量
に為づけば２．６４のエチレンをき有していた。これは
赤外スペクトル５３析によれば３ａ４％のブテン−１を
富有していた。
固体ターポリマーにつきその融点よりも低い温１止で測
定した赤外スペクトルは７３０ ｃｍ−’に一重線を示
し、これはエテレ／が高度にランダムな隈武で取込まれ
ていることを示す。ガラス転移は度は一２７℃である。
定した赤外スペクトルは７３０ ｃｍ−’に一重線を示
し、これはエテレ／が高度にランダムな隈武で取込まれ
ていることを示す。ガラス転移は度は一２７℃である。
この列は、ターポリマーに２．３優程度の少量のエチレ
ンが取込まれることＫよシ、同じ軟化点を達成するため
にブテン−１必要量がコポリマーにおける約５２傷から
ターポリマーにおける約３８係に低下することを示す。
ンが取込まれることＫよシ、同じ軟化点を達成するため
にブテン−１必要量がコポリマーにおける約５２傷から
ターポリマーにおける約３８係に低下することを示す。
これはブテン−１必要駄が約２７係減少したことを表わ
すものであるから、これンこよりＪＡ造費が著しく低下
するであろう。
すものであるから、これンこよりＪＡ造費が著しく低下
するであろう。
列 に
の列はターポリマー中のエチレン言置全４．５〜５憾に
高めることの効果を示す。ｉ＞’ｌ １で用いたと同じ
反応器を用いた。反応器柔性およびモノマー伝化溜は下
記のとおりでろ、５゜ プロピレン長人世 ５．９０ ｘｂ／時間（２，
７に９／時間）ブテン−１装入艦 ２．７０ ｌ
ｂ／時間（１，２Ｋｐ／時間）エチレン裟人鐵
０．３５ １ｂ／時間Ｌ１６．′１４／時間）水素装入
！ １．３ ａｘ １０ ”” ｌ ｂｌｋｋ
＆間（、ＬＩＪＵ６６八９／時間） ミネラルスピリット装入ｉｉ ５．’ｙ６ ｌｂ
／時間（１，６＝ｊｐ／時間）ｍ媒Ｈ人敗４．０６ｘｌ
Ｏ−’ ｒ Ｍ’ｆｌｆ６’１（，００１８に９７時間
） 触 媒 ＡＡ−ＴｉＣｌｓタイプ１．１（
スタウファー・ケミカル） 補助触媒 ＡＡ！ Ｅ Ｔ 。
高めることの効果を示す。ｉ＞’ｌ １で用いたと同じ
反応器を用いた。反応器柔性およびモノマー伝化溜は下
記のとおりでろ、５゜ プロピレン長人世 ５．９０ ｘｂ／時間（２，
７に９／時間）ブテン−１装入艦 ２．７０ ｌ
ｂ／時間（１，２Ｋｐ／時間）エチレン裟人鐵
０．３５ １ｂ／時間Ｌ１６．′１４／時間）水素装入
！ １．３ ａｘ １０ ”” ｌ ｂｌｋｋ
＆間（、ＬＩＪＵ６６八９／時間） ミネラルスピリット装入ｉｉ ５．’ｙ６ ｌｂ
／時間（１，６＝ｊｐ／時間）ｍ媒Ｈ人敗４．０６ｘｌ
Ｏ−’ ｒ Ｍ’ｆｌｆ６’１（，００１８に９７時間
） 触 媒 ＡＡ−ＴｉＣｌｓタイプ１．１（
スタウファー・ケミカル） 補助触媒 ＡＡ！ Ｅ Ｔ 。
補助触媒／触媒モル比 ０．５ ／ １反応器温度
１７１℃ 反応器ジャケット温度 １４９．５℃撹撹拌度
７５Ｕｒｐｍ 反応器圧力 １，０４ Ｌｌ ｐ ｓ ｉ （７３
，＜ｐ／ｃｍ ）プロピＶ７症ヒ率 ８７係 ブテン−１転化率 ７６幅 エチレン針ｆヒ率 ９９８僑 生成′勿は６．４１ｂ／時間（２，９ｋ？／時間）の生
産遣で得られ７？＝、ＲＢＳＰは９り℃であり、粘度は
１９０°Ｃで干物２，０６０ｃｐ でメッタ、ガラス
転移益度は一２７℃であった。材料式：ｎに壜っけば４
．６％のエチレンがターポリマーＶこ慣為まれた。
１７１℃ 反応器ジャケット温度 １４９．５℃撹撹拌度
７５Ｕｒｐｍ 反応器圧力 １，０４ Ｌｌ ｐ ｓ ｉ （７３
，＜ｐ／ｃｍ ）プロピＶ７症ヒ率 ８７係 ブテン−１転化率 ７６幅 エチレン針ｆヒ率 ９９８僑 生成′勿は６．４１ｂ／時間（２，９ｋ？／時間）の生
産遣で得られ７？＝、ＲＢＳＰは９り℃であり、粘度は
１９０°Ｃで干物２，０６０ｃｐ でメッタ、ガラス
転移益度は一２７℃であった。材料式：ｎに壜っけば４
．６％のエチレンがターポリマーＶこ慣為まれた。
赤外スペクトル分析によればターポリマーは約６１憾の
重合ブテン−１をき有していた。赤外スペクトルはエチ
レンが高１蜆にラン・ヌ゛ムな様式で取込まれているこ
とも示し足。こＳ７）ようにわずか４．６釜のエチレン
がターポリマーＶＣ取込まれるとブテン−１必Ｎｕ＆は
コポリマーについての約５２壬からターポリマーについ
ての６１係にｌ或少した。
重合ブテン−１をき有していた。赤外スペクトルはエチ
レンが高１蜆にラン・ヌ゛ムな様式で取込まれているこ
とも示し足。こＳ７）ようにわずか４．６釜のエチレン
がターポリマーＶＣ取込まれるとブテン−１必Ｎｕ＆は
コポリマーについての約５２壬からターポリマーについ
ての６１係にｌ或少した。
これは４０優のブテン−１必要量減少であり、製造費の
きわめて著しい低下を表わす。
きわめて著しい低下を表わす。
例 ４
用いた反応器は前記各列に記αしたものと同じである。
目標とするエチレンき量は１０４である１１９０℃にお
ける目標粘度は２，０００ｃｐであり。
ける目標粘度は２，０００ｃｐであり。
目標ＲＢＳＰは９５℃である。反応器条件および七ツマ
ー転化率は下記のとおりである。
ー転化率は下記のとおりである。
プロピレン装入量 ６．４４１ｂ／時間（２，９９
７寺間）ブテン−１装入量 １．５９ ｌｂ／時
間（，７２Ｋｇ／時間）エチレン装入量 ０．６
６ ｌｂ／時間（，３０〜７時間）水素装入量
２．０５ｘ１０″″３１ ｂ／Ｒ１ｉ［（，０Ｕ（Ｊ９
３峙／時間〕 ミネラルスピノッＨら入量 ６．４９ ｌｂ／時間
（１，６縁／時間）触媒装入量 ２．０４ｘ １０
−’ ｌ ｌ）層間（，０００９３Ｋｆ／時間） 触 媒 Ａ Ａ −Ｔ ｉｃｌ ｓ
タイプ１．１（スタウフフー・ケミカル） 補助触媒 Ａｌ！ＥＴｍ 補助触媒／融媒モル比 ｕ５／１ 反応器占度 １７１℃ 反応器ジャケット温度 １５３℃ 攪拌機速度 ７５０ｒｐｍ 反応器圧力 １，０４０ｐｓｉ（７３Ｋｆ／ｃｎ
）プロピレン転化率 ７７憾 ブテン−１転化率 ６０憾 エチレン転化率 ９７．８傷 生産屋は２．Ｂ ６０１ｂ ／ ＴｉＣ１ｍ・１ｂ（２
，８６０Ｋｆ／ＴｉＣ１ｓ−ｋＳ’）の収率において５
．８４１ｂ／時間（２，６５ｋｆ／時間）で６つ之、Ｒ
ＢＳＰは９５℃であり、粘度は１９０℃で平均１．９７
５ｃｐであった。ガラス転移温度は一３４℃であった。
７寺間）ブテン−１装入量 １．５９ ｌｂ／時
間（，７２Ｋｇ／時間）エチレン装入量 ０．６
６ ｌｂ／時間（，３０〜７時間）水素装入量
２．０５ｘ１０″″３１ ｂ／Ｒ１ｉ［（，０Ｕ（Ｊ９
３峙／時間〕 ミネラルスピノッＨら入量 ６．４９ ｌｂ／時間
（１，６縁／時間）触媒装入量 ２．０４ｘ １０
−’ ｌ ｌ）層間（，０００９３Ｋｆ／時間） 触 媒 Ａ Ａ −Ｔ ｉｃｌ ｓ
タイプ１．１（スタウフフー・ケミカル） 補助触媒 Ａｌ！ＥＴｍ 補助触媒／融媒モル比 ｕ５／１ 反応器占度 １７１℃ 反応器ジャケット温度 １５３℃ 攪拌機速度 ７５０ｒｐｍ 反応器圧力 １，０４０ｐｓｉ（７３Ｋｆ／ｃｎ
）プロピレン転化率 ７７憾 ブテン−１転化率 ６０憾 エチレン転化率 ９７．８傷 生産屋は２．Ｂ ６０１ｂ ／ ＴｉＣ１ｍ・１ｂ（２
，８６０Ｋｆ／ＴｉＣ１ｓ−ｋＳ’）の収率において５
．８４１ｂ／時間（２，６５ｋｆ／時間）で６つ之、Ｒ
ＢＳＰは９５℃であり、粘度は１９０℃で平均１．９７
５ｃｐであった。ガラス転移温度は一３４℃であった。
材料残量に基づけば、ターポリマーは９．８優のエチレ
ンおよび１４．４Ｍのブテン−１を陰有していた。赤外
スペクトル分析によればターポリマーは１５．３４のブ
テン−１ｔｉ有してい友。このエチレン一度においてす
ら、エテレ／のブロック形成の徴候は認められなかった
。このようにエチレン計量を０４から２８憾に高めるこ
と知より、同じＲＢＳＰｔ−達成する之めにブテン−１
必要逢がコポリマーにおける約５２憾からターポリマー
における約１５４に減少しｉ、これは同じ軟化点を達成
するために必要なブテン−１のｔが約７１憾減少したこ
とを示し、製造費を著しぐ低下させるであろう。
ンおよび１４．４Ｍのブテン−１を陰有していた。赤外
スペクトル分析によればターポリマーは１５．３４のブ
テン−１ｔｉ有してい友。このエチレン一度においてす
ら、エテレ／のブロック形成の徴候は認められなかった
。このようにエチレン計量を０４から２８憾に高めるこ
と知より、同じＲＢＳＰｔ−達成する之めにブテン−１
必要逢がコポリマーにおける約５２憾からターポリマー
における約１５４に減少しｉ、これは同じ軟化点を達成
するために必要なブテン−１のｔが約７１憾減少したこ
とを示し、製造費を著しぐ低下させるであろう。
列 ５
この列は１０５℃のＲＢＳＰ、および１９０℃で、ｉ２
，０００ｃｐ の溶融す６度をもつプロビレンーブｆ
ｙ−１コポリマーおよびブａピレン−ブテン−１−エテ
レ／ターポリマーｔａ造するために用いられ０反応’ｔ
＜条件およびモノマー１云化率を示す。
，０００ｃｐ の溶融す６度をもつプロビレンーブｆ
ｙ−１コポリマーおよびブａピレン−ブテン−１−エテ
レ／ターポリマーｔａ造するために用いられ０反応’ｔ
＜条件およびモノマー１云化率を示す。
プロピレン−ブテン−１
コポリマー
プロピレン賃装置 ５・Ｕ６／ｂ／時間
（２，６Ｍ／時間）ブテン−１獲
入櫨 ６．６１１ｂ／時間
（１，＋１９／時間〕エチレン装入ｔ
υ ｌｂ／時間 水素装入ｔ ’５．ｄｘ１＋Ｊ−’ｌ
ｂ／時間 （，０＋ＪＯ６５に９層
間）ミネラルスピリット装入６ ５．７２１
ｂ／時間 （１，７峙／時間）触
媒長尺ｔ コ、７７ ｘ Ｉ Ｕ −”
ｌｂ／Ｕ４ （、ｔＪｕ２６Ｌ
ｑ／時間）触媒の種類 ＡＡ−ＴｉＣ１
１禰助触謀の種類 ＡＩＥＴ。
（２，６Ｍ／時間）ブテン−１獲
入櫨 ６．６１１ｂ／時間
（１，＋１９／時間〕エチレン装入ｔ
υ ｌｂ／時間 水素装入ｔ ’５．ｄｘ１＋Ｊ−’ｌ
ｂ／時間 （，０＋ＪＯ６５に９層
間）ミネラルスピリット装入６ ５．７２１
ｂ／時間 （１，７峙／時間）触
媒長尺ｔ コ、７７ ｘ Ｉ Ｕ −”
ｌｂ／Ｕ４ （、ｔＪｕ２６Ｌ
ｑ／時間）触媒の種類 ＡＡ−ＴｉＣ１
１禰助触謀の種類 ＡＩＥＴ。
補助）！Ｉｔ媒／触媒モル比 Ｌｌ、！：
ｌ／１１えＬＳ器品ば ”Ｃ１７Ｌ１ 反応器ジセケット＠朋℃ １６１攪拌機求度
、ｒｐｍ ７５０又応、５ＩＥ力
１．υ４υｐｓｉｇ
（７５Ｎｆ／ａｉｌ ）プロピレノ伝化率 ４
ｄ３ブテン−１転化率４
７４エチレン転化率 壬
−ブロビレンープテンーエテレンー ターポリマー ６．０１ （２，７時／時間） ２．４９ （１，１峙／時間） ０．１７ （，０７７Ｎｉ／ａ＃間） １５．８ｘｌＬｌ−’ （、（Ｊ（Ｊｕ６６縁／時間） （１，６縁／時間） ４．６０ｘｌＯ−” （、ＬＩＬ１２１縁／時闇） ＡＡ−ＴｉＣ／１ｓ Ａｌｌ Ｅ Ｔ 。
ｌ／１１えＬＳ器品ば ”Ｃ１７Ｌ１ 反応器ジセケット＠朋℃ １６１攪拌機求度
、ｒｐｍ ７５０又応、５ＩＥ力
１．υ４υｐｓｉｇ
（７５Ｎｆ／ａｉｌ ）プロピレノ伝化率 ４
ｄ３ブテン−１転化率４
７４エチレン転化率 壬
−ブロビレンープテンーエテレンー ターポリマー ６．０１ （２，７時／時間） ２．４９ （１，１峙／時間） ０．１７ （，０７７Ｎｉ／ａ＃間） １５．８ｘｌＬｌ−’ （、（Ｊ（Ｊｕ６６縁／時間） （１，６縁／時間） ４．６０ｘｌＯ−” （、ＬＩＬ１２１縁／時闇） ＡＡ−ＴｉＣ／１ｓ Ａｌｌ Ｅ Ｔ 。
Ｌｌ、）／１
１．１１４０
（７６背／ｃｉｔ）
〉９ジ
プロピレン−ブテン−１コポリマー１１，１０５℃のＲ
ＢＳＰをもつ生成物を得るためにブテン−１約４０係が
取込まれる必要がある。反復単位に約２．５憾のエチレ
ン（材料残漬による）を含有するターポリマーは、１０
５℃のＲＢＳＰを得るためには２８憾のブテン−１が覗
込まれる必要があるにすぎない。
ＢＳＰをもつ生成物を得るためにブテン−１約４０係が
取込まれる必要がある。反復単位に約２．５憾のエチレ
ン（材料残漬による）を含有するターポリマーは、１０
５℃のＲＢＳＰを得るためには２８憾のブテン−１が覗
込まれる必要があるにすぎない。
列 に
のＶＩＪで製義されるコポリマーおよびターポリマーは
１９０℃で目標粘度４０，０００〜ｓ ｏ、ｏ ｏ 。
１９０℃で目標粘度４０，０００〜ｓ ｏ、ｏ ｏ 。
ｃｐｋもつ。両者の場合とも、目標とするブテン−１含
世は４０重！優である。ターポリマー〇ノ易合、エチレ
ンが添加され、生成物中におけるそのざ遭は２〜３瓜量
係であろう。
世は４０重！優である。ターポリマー〇ノ易合、エチレ
ンが添加され、生成物中におけるそのざ遭は２〜３瓜量
係であろう。
この高さの粘度をもつ生成物を製欲するためには、水素
（連鎖移動剤）を除き１反応盆度を低下させる必要があ
る。
（連鎖移動剤）を除き１反応盆度を低下させる必要があ
る。
コポリマーおよびターポリマー合成のための条件および
転化率を以下に示す。
転化率を以下に示す。
材料残量によれば、ターポリマーはプロピレン５９９％
、ブテン５７．８％、およびエチレン２．６係をぎ有し
ていた。これは１９０℃で４４，５００ｃｐＯＧ融粘度
、および１０６℃のＲＢＳＰを備えていた。
、ブテン５７．８％、およびエチレン２．６係をぎ有し
ていた。これは１９０℃で４４，５００ｃｐＯＧ融粘度
、および１０６℃のＲＢＳＰを備えていた。
プロピレン−ブテン−１コポリマーは約６８係のブテン
−１および６２憾のプロピレンｋａ有していた。これは
４３，０００ の溶融粘度および１１３℃のＲＢＳＰ
ｌに備えてい友。
−１および６２憾のプロピレンｋａ有していた。これは
４３，０００ の溶融粘度および１１３℃のＲＢＳＰ
ｌに備えてい友。
このように２．６１程度の少量のエチレンが材料に取込
まれることによりＲＢＳＰが約１０″Ｃ低下する。
まれることによりＲＢＳＰが約１０″Ｃ低下する。
列 ７
この例は約５壬のエチレンがプロピレン−ブテン−１−
エチレンターポリマーに取込まれることによりＲＢＳＰ
に与えられる影ｆｉｌｆ！：示す。これをプロピレン−
ブテン−１コポリマーと比較した。
エチレンターポリマーに取込まれることによりＲＢＳＰ
に与えられる影ｆｉｌｆ！：示す。これをプロピレン−
ブテン−１コポリマーと比較した。
両材料とも高粘度の生成物であった。
プロピレン−ブテン−１コポリマー［１９０℃で６６．
０Ｏ０ｃｐの粘度、および１１５℃のＲＢ ＳＰを備え
ていた。赤外スペクトル分析によればこれは３９３％の
ブタジェン−１を重合含有していｆｃ。
０Ｏ０ｃｐの粘度、および１１５℃のＲＢ ＳＰを備え
ていた。赤外スペクトル分析によればこれは３９３％の
ブタジェン−１を重合含有していｆｃ。
プロピレン−ブテン−１−エチレンターポリマーｉ、ｚ
１９０℃で６２，４００ｃｐの溶融粘度、および９４℃
のＲＢＳＰを備えていた。材料残線の計算から、ターポ
リマーｈ３９．２係のブテン−１および５．５４のエチ
レンｔｉ合富有していた。エチレンは制式にランダムな
様式で城込まれていた。
１９０℃で６２，４００ｃｐの溶融粘度、および９４℃
のＲＢＳＰを備えていた。材料残線の計算から、ターポ
リマーｈ３９．２係のブテン−１および５．５４のエチ
レンｔｉ合富有していた。エチレンは制式にランダムな
様式で城込まれていた。
このように、この列はエチレンａｆｉｔをコポリマーに
おける０憾からターポリマーにおける５、５係に高める
ことにエリＲＢＳＰが１１５℃から９４℃に２１℃低下
したことを示す。
おける０憾からターポリマーにおける５、５係に高める
ことにエリＲＢＳＰが１１５℃から９４℃に２１℃低下
したことを示す。
以下は本明細書において採用した試験法を記述したもの
である。
である。
ＲＢＳＰ、”Ｃ−ＡＳＴＭ Ｅ−２８赤外スペクトル
分析−ニコレット（Ｎｉｃｏｌｅｔ）６０００ＦＴＩＲ
により、下記の試料調製法を用いてスペクトルを記録し
友。
分析−ニコレット（Ｎｉｃｏｌｅｔ）６０００ＦＴＩＲ
により、下記の試料調製法を用いてスペクトルを記録し
友。
結晶質ポリエチレンの赤外スペクトルにおいては７４０
〜７１０ｃｓ−’ の領域にメチレンの償揺れ二重線
が認められる。この二重線の７５０Ｃｒｎ−’成分はポ
リマーの結晶質領域の線状メチレン基に伴）ものであり
、 ７２０ ａｎ−”成分は非晶質相のメーテレン基に
よるものである。従って、その赤外スペクトルが７４０
〜７２０ｃｍ−ｌ ＠域に一重の吸収帯のみを示すポリ
エチレンまたはエチレンき有コポリマーは非枯晶質ポリ
マーである。
〜７１０ｃｓ−’ の領域にメチレンの償揺れ二重線
が認められる。この二重線の７５０Ｃｒｎ−’成分はポ
リマーの結晶質領域の線状メチレン基に伴）ものであり
、 ７２０ ａｎ−”成分は非晶質相のメーテレン基に
よるものである。従って、その赤外スペクトルが７４０
〜７２０ｃｍ−ｌ ＠域に一重の吸収帯のみを示すポリ
エチレンまたはエチレンき有コポリマーは非枯晶質ポリ
マーである。
試料の６ノＭ製
少量ｃ約５０ ｍ９ ）の試料を塩ディスクに乗せ。
溶融するまで加熱する。加熱された塩ディスクを試料に
乗せ、プレスして毛管フィルムとなす、赤外スペクトル
を記録する前に試料を室温にまで放冷スる。７４０〜７
１０ ｃｍ−’の領域のスペクトルを観察して結晶質ポ
リエチレンの存否を判定する。
乗せ、プレスして毛管フィルムとなす、赤外スペクトル
を記録する前に試料を室温にまで放冷スる。７４０〜７
１０ ｃｍ−’の領域のスペクトルを観察して結晶質ポ
リエチレンの存否を判定する。
ガラス転移温度、Ｔｇ−ＡＳＴＭ法Ｄ−３４１８により
、示差熱走査熱量計で測定。
、示差熱走査熱量計で測定。
・待に指示しない限り１部、鴫、比などはすべて重はに
よる。
よる。
本発明をその好ましい実施態様を特に参照しながら詳述
したが１本発明の精神ＰよびＣ回内において変更および
修正をなしうろことは理解されるであろう。
したが１本発明の精神ＰよびＣ回内において変更および
修正をなしうろことは理解されるであろう。
（外５名）
Claims (7)
- （１）エチレン約０．１〜１０重量％、プロピレン約５
０〜７８重量％、およびブテン−１約１２〜６３重量％
よりなる反復単位からなり、固体状態で赤外スペクトル
分析により測定した場合約７３０ｃｍ＾−＾１に一重線
を示す非晶質ターポリマー。 - （２）１９０℃で約１００〜約１００，０００ｃｐの溶
融粘度、および約７５〜約１２０℃の軟化点をもつ、特
許請求の範囲第１項に記載の非晶質ターポリマー。 - （３）１９０℃で約１，０００〜約２０，０００の溶融
粘度、および約８０〜約１１５℃の軟化点をもつ。 特許請求の範囲第１項に記載の非晶質ターポリマー。 - （４）約７５〜１２０℃の環球軟化点をもつ、特許請求
の範囲第１項に記載の非晶質ターポリマー。 - （５）特許請求の範囲第１項に記載のターポリマーから
なる接着剤組成物。 - （６）エチレン約０．１〜１０重量％、プロピレン約５
０〜７８重量％、およびブテン−１約１２〜６３重量％
の混合物を、陰イオン配位触媒からなる触媒の存在下に
溶剤中で、約１４０〜２５０℃の温度および約１００〜
５，０００ｐｓｉｇ（７〜３５１．６ｋｇ／ｃｍ＾２）
の圧力において連続的に重合させることよりなる、高非
晶質オレフィン系ターポリマーの製法。 - （７）温度が約１５０〜１８０℃であり、圧力が約７５
０〜２，０００ｐｓｉｇ（５３〜１４０．６ｋｇ／ｃｍ
＾２）である、特許請求の範囲第６項に記載の方法。
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| US807730 | 1985-12-11 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1986
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