JPS62130847A - バツグインボツクス用内袋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、バッグインボックス用内袋に関し、さらに詳
しくは特定のオレフィン系重合体組成物からなる両表面
層と、気体遮断性材料からなる中央層とを接着剤を用い
て積層した積層フィルムを用いることにより、耐熱性、
低温時のヒートシール強度および耐ブロッキング性を向
上させたバッグインボックス用内袋に関する。

［従来の技術］ 食品、薬品、溶剤等の各種液体の保管または輸送にあた
り、これら液体をプラスチックフィルムの内袋に充てん
したものをざらにカートン等の外袋に収納する、いわゆ
るバッグインボックスの使用が近年恕増している。内容
物として充てんする液体は、′７Ｍ７６？ジュース、ケ
チャツプ、シロップ、牛乳、清涼飲料水、日本酒、ウィ
スキー、ぶどう酒、酸・アルカリ等の化学薬品、ガソリ
ン、灯油、トルエン、キシレン等多種類に及ぶため、該
内袋は耐水性、耐薬品性、耐油性、耐溶剤性および酸素
′Ｓ断性等の多様な性能を備えている必要がある。

ざらにこれらのバッグインボックスが使用される温度は
通常５〜９８℃程度の比較的広い範囲に及ぶため、耐熱
性および耐低温性ともにすぐれていることが要求され、
またバッグインボックス用内袋は内容液充てん後の運搬
作業中に通常極めて粗雑な取扱いを受けるため、耐衝撃
性の大きいことも必要である。またとくに夏場において
はフィルムの表面相互の付着（ブロッキング）を起こし
て取扱い上支障を生ずるおそれがあるため、耐ブロッキ
ング性も考慮する必要がある。

バッグインボックスに用いる内袋の形態には、吹込み成
形により製造したプラスチックチューブをそのまま用い
るブロー型および折りたたみのできるように［まち（ｇ
ｕｓｓｅｔ）　Ｊを入れたガセット型の両者があるが、
ガセット型のほうが空袋時の保管、輸送において容積が
小さくてすむため有利である。しかしガセット型におい
ては、内袋を成形する際に周縁部にヒートシール加工が
必要となるため、ヒートシール部分の強度、とくに低温
時におけるヒートシール部の耐衝撃強度（以下、低温ヒ
ートシール強度と略す）の大きいことが強く望まれてい
る。さらにガセット型では空袋保管時に折りたたまれて
いるため、耐ブロッキング性が極めて重要となる。

上記の耐熱性あるいは耐ブロッキング性と低温ヒートシ
ール強度はプラスチックの性状において通常相反する要
求であるため、この３者をバランスよく満足させること
は困難であり、したがってとくにガセット型内袋の製造
には問題が残されていた。

［発明が解決しようとする問題点１ 従来、耐ピンホール性あるいは耐熱性にすぐれたバッグ
インボックス用内袋については、たとえば実開昭５５−
１３１９４６、実開昭６０−８２５７および特開昭ｆ３
０−１２００５１等に記載されている。しかしながら、
耐熱性、低温ヒートシール強度および耐ブロッキング性
を同時に改良する技術については十分な検討が行われて
いない。

本発明は、バッグインボックス用内袋の材料組成を検討
することにより上記の問題を解決して耐熱性、低温ヒー
トシール強度および耐ブロッキング性のすぐれた同内袋
を提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的に沿って鋭意検討した結果、特
定のエチレン・α−オレフィン系共重合体等を組み合わ
せて得られる両表面層と気体遮断性を有する中央層とか
らなる積層フィルムを用いることにより、すぐれた性能
を有するバッグインボックス用内袋が得られることを見
出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、オレフィン系重合体組成物からなる
両表面層と、気体遮断性材料からなる中央層とを接着剤
を用いて積層させてなる積層フィルムを用いたバッグイ
ンボックス用内袋において、上記オレフィン系重合体組
成物が ａ＞ｖｒ度０．９１０〜０，９４０　Ｑ／ｃｔｄである
エチレン・α−オレフィン共重合体５５〜９０重量％、
ｂ）少なくともマグネシウムおよびチタンを含有する固
体触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなる触媒の
存在下で、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン
とを共重合させて得られ、に）密度０．８６０　（＋／
ｃｄ以上０．９１０　（Ｊ／ａ１１未満、（ｉｉ）示差
走査熱量測定法（ＤＳＣ＞による最大ピーク温度１００
℃以上、（ｉｉｉ　）沸ｌ１ｌｎ−ヘキサン不溶分１０
重量％以上の性状を有するエチレン・α−オレフィン共
共重合体５〜３垂 ならびに Ｃ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム、ポリイ
ソブチレンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体から選
ばれる一種以上５〜１５重量％ からなることを特徴とするバッグインボックス用内袋を
提供するものである。

以下、発明の内容を詳述する。

＜１）　　ａ）成分 本発明のａ）成分であるエチレン・α−オレフィン共重
合体としては、低密度のエチレン・α−オレフィン共重
合体であって、密度が０．９１０〜０、９４０　Ｑ／　
ｒ：ｄの範囲のもの、すなわち、通常、直鎖低密度ポリ
エチレンと呼ばれているものが、前記ｂ）成分との相溶
性や成形加工性、可撓性および耐熱性等を保持するため
に用いられる。ただしｂ）成分の密度よりも常に高い密
度のものが必要である。

上記ａ）成分のエチレン・α−オレフィン共重合体のメ
ルトインデックス（ＭＮは、オレフィン系重合体組成物
の流動性および強度を考慮して好ましくは０．０５　〜
５０　Ｑ／１０　ｍｉｎ，より好ましくは０．１〜２０
　０／１０　ｍｉｎの範囲から選択される。

（２）　　ｂ）成分 本発明のｂ）成分であるエチレン・α−オレフィン共重
合体とは、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン
の共重合体である。具体的なα−オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１
等を挙げることができる。これらのうちとくに好ましい
ものは、炭素数が３〜６であるプロピレン、ブテン−１
、４−メチルペンテン−１およびヘキセン−１である。

エチレン・α−オレフィン共重合体中のαーオレフィン
含口は５〜４０モル％であることが好ましい。

以下に、ｂ）成分として用いるエチレンとα−オレフィ
ンの共重合体の製造法について説明する。

まず使用する触媒系は、少なくともマグネシウムおよび
チタンを含有する固体触媒成分に有機アルミニウム化合
物を組み合わせたものである。該固体触媒成分としては
、たとえば金属マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム、酸化マグネシウム、塩化マグネシウム
等のマグネシウム塩、またケイ素、アルミニウム、カル
シウムから選ばれる金属とマグネシウム原子とを含有す
る複塩、複酸化物、炭酸塩、塩化物あるいは水酸化物等
、さらにはこれらの無機質固体化合物を含酸素化合物、
含硫黄化合物、芳香族炭化水素、ハロゲン含有物質で処
理または反応させたもの等のマグネシウムを含む無機質
固体化合物にチタン化合物を公知の方法により担持させ
たものが挙げられる。

上記の含酸素化合物としては、たとえば水、アルコール ルボン酸、エステル、ポリシロキサン、酸アミド等の有
機含酸素化合物、金属アルコキシド、金属のオキシ塩化
物等の無機含酸素化合物を例示することができる。含硫
黄化合物としては、チオール、チオエーテルのような有
機含硫黄化合物、二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸のよう
な無機含硫黄化合物を例示することができる。芳香族炭
化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、アン
トラセン、フェナンスレンのような各種の単環および多
環の芳香族炭化水素化合物を例示することができる。ハ
ロゲン含有物質としては、１＝素、塩化水素、金属塩化
物、＠機ハロゲン化物のような化合物を例示することが
できる。

チタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アルコ
キシハロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物等
を挙げることができる。チタン化合物としては４価のチ
タン化合物と３価のチタン化合物が好適であり、４価の
チタン化合物としては具体的には一般式Ｔｉ　　（ＯＲ
）ｎ　Ｘ４−ｎ　　（ここでＲは炭素数１〜２０のアル
キル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハ
ロゲン原子を示し、ｎはＯ≦ｎ≦４である）で示される
ものが好ましく、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ
化チタン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメ］〜キ
シジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタン、テ
トラメトキシチタン、モノエトキシトリクロロチタン、
ジエトキシジクＯＣＩチタン、トリエトキシモノクロロ
チタン、テトラエトキシチタン、モノイソプロポキシト
リクロロチタン、ジイソプロポキシジクロロチタン、ト
リイソブロボギシモノクロロチタン、テトライソプロポ
キシチタン、モノブトキシトリクロ［１チタン、ジブト
キシジクロし］チタン、モノペン１−キシトリクロロチ
タン、モノフェノキジトリクロロチタン、ジフェノギシ
ジクロロチタン、トリフエノキシモノクロロチタン、テ
トラフェノキシチタン等を挙げることができる。

３ＩａＩｉのチタン化合物としては、四塩化チタン、四
臭化チタン等の四ハロゲン化チタンを水素、アルミニ「
クム、チタンあるいは周期律表１〜ｍ　９１金属の有機
金属化合物により還元して得られる三ハロゲン化チタン
が挙げられる。また一般式％式％ のアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、
Ｘはハロゲン原子を示し、ｍはＱ＜ｍ＜４である）で示
される４価のハロゲン化アルコキシチタンを周期律表Ｔ
〜■族金属の有機金属化合物にｊ：り還元して１ｕられ
る３１ｉ！Ｉｉのチタン化合物が挙げられる。

これらのチタン化合物のうち、４価のチタン化合物がと
くに好ましい。

他の触媒系の例としては固体触媒成分として、いわゆる
グリニヤール化合物等の有機マグネシウム化合物とチタ
ン化合物との反応生成物を用い、これに有機アルミニ・
クム化合物を組み合わせた触媒系を例示することができ
る。何例マグネシウム化合物としては、たとえば、一般
式ＲＭ！Ｊ　Ｘ、Ｒ２Ｍｇ、ＲＭ（ｉ（ＯＲ）等の有機
マグネシウム化合物（ここでＲは炭素数１〜２０の有機
残基、Ｘはハロゲンを示す）およびこれらのエーテル錯
合体、またこれらのｔｊＲマグネシウム化合物を、さら
に他の有機金属化合物、たとえば有機ナトリウム、有機
リチウム、有機カリウム、有機ホウ素、有機カルシウム
、有機亜鉛等の各種化合物を加えて変性したものを用い
ることができる。

また他の触媒系の例としては、固体触媒成分として、Ｓ
ｉ　０２　、Ａノ２０３等の無機酸化物と前記の少なく
ともマグネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分
を接触させて得られる固体触媒成分を用い、これに有機
アルミニウム化合物を組み合わせたものを例示すること
ができる。無機酸化物としては、Ｓｉ　０２　、ＡＪ２
０３の他にＣａ　０，８２０３．８ｎｏ２等を挙ケルコ
トカテき、またこれらの酸化物の複酸化物もなんら支障
なく使用できる。これら各種の無機酸化物とマグネシウ
ムｊ３よびチタンを含有する固体触媒成分を接触させる
方法としては公知の方法を採用することができる。すな
わち、不活性溶媒の存在下あるいは不存在下に温度２０
〜４００℃、好ましくは５０〜３００℃で通常５分〜２
０時間反応させる方法、共扮砕処理による方法、あるい
はこれらの方法を適宜組み合わせることにより反応させ
てもよい。

これらの触媒系において、チタン化合物を有機カルボン
酸エステルとの付加物として使用することもでき、また
前記したマグネシウムを含む無機固体化合物を有機カル
ボン酸エステルと接触処理させたのち使用することもで
きる。また、有機アルミニウム化合物を有機カルボン酸
エステルとの付加物として使用してもなんら支障がない
。さらには、あらゆる場合において有機カルボン酸エス
テルの存在下に調製された触媒系を使用することもなん
ら支障な〈実施できる。

ここで有機カルボン酸エステルとしては各種の脂肪族、
脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用いられ、好まし
くは炭素数７〜１２の芳香族カルボン酸エステルが用い
られる。具体的な例としては安息香酸、アニス酸、トル
イル酸のメチル、エチル等のアルキルエステルを挙げる
ことができる。

上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては一般式％式％ Ｒ３ＡＪ２　Ｘ３の有機アルミニウム化合物（ここでＲ
は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは同一でもまた
賃なってもよい）で示される化合物が好ましく、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジ
エチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、エチルアルミニウムセスキクロリドおよびこ
れらの混合物等が挙げられる。

有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限されない
が通常チタン化合物に対して０．１〜１０００モル倍使
用することができる。

また、前記の触媒系をα−オレフィンと接触させたのち
重合反応に用いることによって、この重合活性を大巾に
向上させ、未処理の場合よりも一層安定に運転すること
ができる。このとき使用するα−オレフィンとしては種
々のものが使用可能であるが、好ましくは炭素数３〜１
２のα−オレフィンであり、さらに好ましくは炭素数３
〜８のα−オレフィンが望ましい。これらのα−オレフ
ィンの例としては、たとえばプロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１
、オクテン−１、デセン−１、ドデレンー１等およびこ
れらの混合物等を挙げることができる。触媒系とα−オ
レフィンとの接触時の温度、時間は広い範囲で選ぶこと
ができ、たとえば０〜２００℃、好ましくは０〜１１０
℃で１分〜２４時間で接触処理させることができる。接
触させるα−オレフィンのけも広い範囲で選べるが、通
常、前記固体触媒成分１ｇ当り１〜ｓｏ、ｏｏｏｇ　、
好ましくは５〜３０，０００（ｌ程度のα−オレフィン
で処理し、前記固体触媒成分１ｇ当り１〜５００ｇのα
−オレフィンを反応させることが望ましい。このとき、
接触時の圧力は任意に選ぶことができるが、通常、−１
〜１００ｋＯ／　ｍ　−Ｇの圧力下に接触さぼることが
望ましい。

α−オレフィン処理の際、使用する有機アルミニウム化
合物を全１、前記固体触媒成分と組み合わせたのちα−
オレフィンと接触させてもよいし、また、使用する有機
アルミニウム化合物のうち一部を前記固体触媒成分と組
み合わせたのちα−オレフィンと接触させ、残りの有機
アルミニウム化合物を重合の際に別途添加して重合反応
を行ってもよい。また、触媒系とα−オレフィンとの接
触時に、水素ガスが共存しても支障なく、また、窒素、
アルゴン、ヘリウム等その伯の不活性ガスが共存しても
なんら支障ない。

重合反応は通常のチーグラー型触媒によるオレフィンの
重合反応と同様にして行われる。すなわち反応はすべて
実質的に酸素、水等を絶った状態で、気相、または不活
性溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として行わ
れる。オレフィンの重合条件は温度２０〜３００℃、好
ましくは４０〜２００℃であり、圧力は常圧ないし７０
ｋＯ／　ｃｉ−Ｇ　、好ましくは２ｋａ／ｃｄ−Ｇない
し６０ｋＬＪ／ｃＩｉ・Ｇである。

分子發の調節は重合温度、触媒のモル比等の重合条件を
変えることによってもある程度調節できるが、重合系中
に水素を添加することにより効果的に行われる。もちろ
ん、水素濃度、重合温度等の重合条件の異なった２段階
ないしそれ以上の多段階の重合反応もなんら支障な〈実
施できる。

このようにして製造される本発明のｂ）成分であるエチ
レン・α−オレフィン共重合体は、（ｉ）密度０．８６
０　Ｑ／ｃｉ以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満、（ｉｉ）
示差走査熱岱測定法（ＤＳＣ）で示される最大ピーク温
度（Ｔｌ）が１００℃以上、（ｉｉｉ　）沸＠ｎ−ヘキ
サン不溶分が１０重量％以上、 の性状を示すことが肝要である。

上記密度が０，９１０　Ｑ／　ｃｒｔｌを越える場合に
はバッグインボックス用内袋として可撓性が低下する懸
念を生じ、密度が０．８６０　（Ｊ／　ｃｔｄ未満にお
いては引張強度が低下し、融点が低くなり、耐熱性の劣
るものとなる。

また、示差走査熱ｍ測定（ＤＳＣ）の最大ビーク温度（
Ｔｍ　）が１００℃未満のものはやはり引張強度が低下
し、耐熱性の劣るものとなる。

ざらに、エチレン・α−オレフィン共重合体の沸騰ｎ−
へキサン不溶分が１０重ｊ％未満の場合には、非晶質部
分や低分子量成分が多くなり、耐ブロッキング性、耐熱
性、耐油性および強度の劣るものとなる。

該エチレン・α−オレフィン共重合体のＭｌは好ましく
は０．０５〜５０　（Ｊ／　１０１ａｉｎ、より好まし
くは０．１〜２０　ｇ／１０１１１ｉｎの範囲である。

本発明においてｂ）成分として用いるエチレン・α−オ
レフィン共重合体は固体触媒成分としてバナジウムを含
有するものを使用して得られるエチレン・α−オレフィ
ン共重合体とは明確に区別される。

すなわち、バナジウム系触媒による従来のエチレン−プ
ロピレン共重合体等はほとんど結晶性を有しておらず、
結晶部分が存在しても極めて微量である。このためＤＳ
Ｃによる最大ピーク温度（Ｔｍ　＞も１００℃には満た
ず、また沸騰ｎ−へキサン不溶分は存在しないか、存在
しても極めテ微■である。このことは耐熱性や機械的強
度等を要求される用途には用いることができないことを
示すものである。

なお、本発明におけるＤＳＣおよび沸＠ｎ−ヘキサン不
溶分の測定方法は次のとおりである。

［ＤＳＣによる測定法］ 熱プレス成形した厚さ　１００μｍのフィルムから約５
Ｒｇの試料を秤吊し、それをＤＳＣ装置にセットし、１
７０℃に昇温してその温度で１５　ｍｉｎ保持した後降
濡速度２．５℃／ｍｉｎで０℃まで冷却する。

次に、この状態から昇温速度１０’Ｃ／ｍｉｎで１７０
℃まで昇温して測定を行う。０℃から　１７０℃に昇温
する間に現われたピークの最大の頂点の位置の温度をも
ってＴｍとする。

［沸＋１１１　ｎ−ヘキサン不溶分の測定法］熱プレス
分用いて、厚さ２００／ｉｒｅのシートを成形し、そこ
から縦横それぞれ２０ｍＩＲＸ　３０ｍｍのシートを３
枚切り取り、それを２重管式ソックスレー抽出器を用い
て、沸１１１ｎ−ヘキサンで５時間抽出を行う、ｎ−へ
キサン不溶分を取り出し、真空乾燥（７時間、真空下、
５０℃）後、次式により沸＠ｎ−ヘキサン不溶分を算出
する。

沸騰ｎ−ヘキサン不溶分− （抽出済シートＩＨａ／未抽出シート平＠）×ｉｏｏ　
（重唱％） （３）　　ｃ）成分 本発明におい“Ｃ用いられるＣ）成分としては、エチレ
ン・α−オレフィン系共重合体ゴム、ポリイソブヂレン
、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる一
種以上が用いられる。ここでエチレン・α−オレフィン
系共重合体ゴムとは、エチレン・α−オレフィン共共合
合体ゴムたはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン
共重合体ゴムであり、後者のエチレン・α−オレフィン
・非共役ジエン共重合体ゴムがとくに好ましい。これら
の共重合体ゴムは非品性の共重合体であり、通常バナジ
ウム系触媒によって製造される。

エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム成分中のα−
オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、ペンテン
−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１等が挙げられる。とくに好ましくはプロピレンで
ある。

非共役ジエンとしでは、１．４−ヘキサジエン、１．６
−オクタジエン、ジシクロペンタジェン、ごニルノルボ
ルネン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。好ま
しくは、１，４−へキサジエンやエチリデンノルボルネ
ンである。

本発明において用いられるエチレン・α−オレイン系共
重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ、＋４゜１００℃）は
１０〜９５程度のものが好ましい。エチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムのムーニー粘度が１０より小さい
と、オレフィン系重合体組成物の引張強度が低下したり
、表面がべたついたりして望ましくない。ムーニー粘度
が９５を越えるとオレフィン系重合体組成物のヒートシ
ール強度が低下して好ましくない。

（４）　オレフィン系重合体組成物の製造法本発明にお
いて用いられるオレフィン系重合体組成物の配合組成は
、ａ）／ｂ）／Ｃ）の重量比が５５〜９０１５〜３５１
５〜１５であり、好ましくは６０〜８０／１３〜２７／
７〜１３である。

ａ）成分の■が９０重量％を越えると柔軟性がなくなり
低温ヒートシール強度が低下する。また５５重量％より
少なくなると耐熱性が低下し、かつ耐油性が悪くなるた
め望ましくない。ｂ）成分のｍが３５重世％を越えると
耐熱性が低下し、一方５重量％より少なくなると耐ブロ
ッキング性が低下する。またＣ）成分は１５重量％を越
えると耐ブロッキング性が低下し、かつ耐熱性も低下す
る傾向を示し、５重ω％より少ないと低温ヒートシール
強度が低下する。

本発明に用いるオレフィン系重合体組成物を製造するに
は、前記ａ）、ｂ）およびＣ）成分を均一にブレンドす
ればよい。ブレンド方法としては任意の公知技術が使用
でき、代表的な例としては、ヘンシェルミキサー、押出
機、タンブラ−等の通常の混線機を用いて、トライブレ
ンド、溶融混合等の方法により行われる。

（５）　気体遮断性材料 本発明において用いられる気体遮断性材料としては、ポ
リアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルア
ルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等の
樹脂フィルムまたはアルミニウム箔等の金属箔等が挙げ
られる。とくに気体透過性が小さく加工性の良好なエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が好ましい。さらに
はエチレン含有線２０〜５０モル％、酢酸ビニル部分の
ケン化度９０モル％以上の組成を有するものがより好ま
しい。

（６）　接着剤 本発明のバッグインボックス用内袋の積層フィルムを製
造するための接着剤としては、ウレタン系樹脂、アイオ
ノマー樹脂すなわちエチレンとアクリル酸等との共重合
体を金属カチオンにより架橋したポリマー、あるいは各
種のポリオレフィンまたはゴムに不飽和カルボン酸また
はその誘導体を反応させた変性ポリオレフィンまたは変
性ゴム等が挙げられ、とくに限定するものではないが、
変性ポリオレフィンを含む重合物が好ましい。

上記の変性に用いられるポリオレフィンとしてはポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−
メチルペンテン−１等のオレフィン単独重合体、あるい
はエチレン、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペン
テン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の相互共重合
体、エチレンと酢酸ビニル共重合体およびそのケン化物
等のエチレンとビニルエステルとの共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸エヂル共重合体、エヂレンー
メタクリル酸エチル共重合体等のエチレンと不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸エステル等との共重合体およ
びそれらの混合物等が挙げられる。

またゴムとしては、ポリイソブチレン、スチレン−ブタ
ジェン共重合体ゴム、ブタジェン−アクリロニトリル共
重合体ゴム、ポリブタジェンゴム、クロロブレンゴム、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン共重合体ゴム、天然ゴム、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ゴム、液状ポリブタジェンおよび
それらの混合物等が挙げられる。

上記変性物の態様としてはポリオレフィンまたはゴムを
それぞれ単独で変性したもののほか、ポリオレフィンに
ゴムを配合したポリオレフィン組成物を変性したものも
包含するものであり、ゴムの配合ωは、ポリオレフィン
１００重陽部に対して、１〜４０重量部、好ましくは２
〜３０重量部である。

上記配合Ｒが１重量部未満では接着力の改良効果が十分
でなく、４０重置部を越える場合には、用途、目的等に
よっては耐熱性、強度等の低下を生じるので好ましくな
い。

本発明に使用する不飽和カルボン酸としてはアクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、
イタコン酸、シトラコン酸等の一塩基酸ｄ３よび二基す
酸が挙げられる。また不飽和カルボン酸の誘導体として
は上記不飽和カルボン酸の金Ｊｉ１塩、アミド、イミド
、エステル、無水物等が挙げられるが、これらのうち無
水マレイン酸が最も好ましい。

上記不飽和カルボン酸またはその誘導体（以下単に不飽
和カルボン酸と称す）の添加量は、前記のポリオレフィ
ン、ゴムまたはポリオレフィン組成物に対して不飽和カ
ルボン！ｉ！ｆｉが０９０５〜５重ω％、好ましくは０
．１〜３重量％であり、好ましくは有機過酸化物の存在
下で加熱して反応変性させる。

上記不飽和カルボン酸聞が５重量％を越えるときは付加
反応の伯に分解、架橋反応が併発するおそれが生じ、ま
た０、０５重重徂未満においては接着性が不十分であり
目的を達成し得ない。

また有機過酸化物としては、たとえばベンゾイルパーオ
キシド、ラウリルパーオキシド、アゾビスイソブチロニ
１−リル、ジクミルパーオキシド、℃−ブチルヒドロパ
ーオキシド、α、α′　−ビス（ｔ−ブヂルパーオキシ
ジイソブロビル）ベンゼン、ジー　［−プチルパーオギ
シド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３−ヘキシン等が好適に用いられ、前記ポリ
オレフィン、ゴムまたはポリオレフィン組成物１００重
量部に対し０．００５〜２．０型組部、好ましくは０．
０１〜１．０小母部の範囲で使用される。有機過酸化物
の添加量が、０．００５重量部未満では実質上変性効果
が発揮されず、また２、０重Ｒ部を越えて添加してもそ
れ以上の効果を得ることが困難であるとともに、過度の
分解あるいは架橋反応等を起こすおそれがある。

上記不飽和カルボン酸の付加反応は、押出機内あるいは
バンバリーミキサ−等の混練機内等で無溶媒下で溶融混
合して反応させる方法、またはベンゼン、キシレン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン等の脂肪族炭化水素等の溶媒中で加熱混合して反応
させる方法等があり、とくに限定されないが、操作が簡
単であること、経済性にすぐれていること、後工程との
連続性等から押出機内で行うことが好ましい。

本発明においては接着剤として前記ポリオレフィン、ゴ
ムまたはポリオレフィン組成物の各変性物をそのまま用
いてもよいが、これらの変性物を前記の未変性ポリオレ
フィンまたは未変性ゴムで希釈して接着剤組成物として
用いることもできる。

たとえば変性ポリオレフィンは未変性ゴムで、変性ゴム
または変性したポリオレフィン組成物は未変性ポリオレ
フィンで希釈する等の方法を用いることができる。希釈
にあたっては、接着剤組成物中の不飽和カルボン酸量を
０．０５〜５．０重量％の範囲に調節することにより、
接着性を損わずに適用することができる。

（７）　積層フィルムの製造法 本発明の積層フィルムの製造方法としては多層ダイを用
いで押出瀕で溶融された樹脂をダイス先端で接合さぜ積
ｈ′４構造とするインフレーション法、多層Ｔダイ法等
の共押出成形法の他に、多層ブロー成形法、射出成形法
等の通常の成形法が適用され、とくに限定されない。

本発明に用いるフィルムの積謂構造は、オレフィン系張
合体組成物／接着剤／気体遮断性材料／接着剤／オレフ
ィン系重合体組成物とすることが好ましい。また積層フ
ィルム全体の厚さは５０〜５００μｍが用いられるが、
とくに７０〜２００μｍの範囲が好ましい。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明のバッグインボックス用内
袋は、特定のエチレン・α−オレフィン系共重合体等３
種を配合した組成物からなる両表面層と、気体遮断性材
料からなる中央層とを接着・Ｆｉ！ｉ層させてなるフィ
ルムを用いることにより、バッグインボックス用内袋と
して要求される耐水性、耐薬品性、耐油性、耐溶剤性お
よび酸素遮断性等の基本的性状を十分満足してその内容
液の品質を長！！１１間保持することができるとともに
、とくにガセット型バッグインボックス用内袋に必要と
される耐熱性、低温ヒートシール強度および耐ブロッキ
ング性の相互間のバランスが非常にすぐれたものである
。

したがって、本発明のバッグインボックス用内袋は、広
範囲な温度条件、粗雑な運搬作業条件等に起因する問題
点、空袋保管中の相互付着の問題等をすべて解決するこ
とができ、ブロー型のみならず、とくにガセット型に好
適に用いることができる。

［実施例および比較例］ 以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。なお実施例および比較例にお、ける性状の測定
は下記の方法によった。

（耐熱性） バッグインボックス用内袋（容Ｑ２０Ｊ　）　５個に９
５℃の熱水を満たして放冷し、シール面のはく離等破損
の有無を観察し、５個中の破損個数で表示した。

（落下試験：低温ヒートシール強度） 低温ヒートシール強度の実用的な試験として、バッグイ
ンボックス用内袋（８吊２０１　）５個に５℃の冷水を
満たし、９０　ａｒｔの高さから床に落下させてヒート
シール部の破損の有無を観察し、５制中の破損個数で表
示した。

（耐ブロッキング性） フィルムを流れ方向に幅２０ｍ＋１１．長さ約２５０ｍ
ｍの短さく形に切り取って試験片とし、２枚１組で５組
用意した。内面どうしを長さ５０ｍｍだけ重ね合わせ、
重ね合わせた試験片の上に１０　ｋｇのおもりを乗せて
５０℃のオーブンに５ｈｒ入れた後、取り出して引張り
試験を行った。引張り速度５００ｍｍ　／ｍｉｎ、グリ
ップ間隔１５０＋１１１１とし、試験片５組のはく離強
度の平均値を求め、この値を次の４段階に分類した。： 等級　　　はく離強度　　　ブロッキング（ｋ／２０ｍ
ｍ幅） Ａ　　　　　　　　２．０未満　　　なし８２．０以上
２．５未満　　　なし Ｃ２，５以）１３．０未満　　　ややありＤ　　　　　
３，０以上　　　　　　　あり上記の等級の記号で耐ブ
ロッキング性を表示した。

実施例１〜９および比較例１〜５ （オレフィン系重合体組成物の製造） 両表面層として用いるオレフィン系重合体組成物のａ）
、ｂ）およびＣ）成分を次のとおり準備した。

ａ）成分： （Ａ＞エチレン−ブテン−１共重合体 （密度０，９２０　（Ｊ／ａｉｌ、　Ｍ　Ｉ　　Ｏ，８
（］／１０　ｍｉｎ；商品名二ロ石すニレックスＡ　Ｆ
　１２１０、日本石油化学■製） （Ｂ）エチレン−ブテン−１共重合体 （密Ｕ　０８９３５　（ｉ／１ｍ１ｌ、Ｍ　Ｉ　　２．
００／１０１ｎ：商品名：日石すニレックスＡ　Ｆ　３
７１０、日本石油化学■￥Ｊ） ｂ）成分： 実質的に無水の塩化マグネシウム、１，２−ジクロルエ
タンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒成分とト
リエチルアルミニウムからなる触媒を用いて、エチレン
とブテン−１およびプロピレンとの重合を行い、下記に
示すような共重合体を得た。

（Ｃ）エチレン−ブテン−１共重合体 （密度０．８９６　ｇ／ｃｍ３、　Ｍ　Ｉ　　Ｏ，９Ｑ
／　１０１１１ｉｎ）（Ｄ）エチレンニプロピレン共重
合 体（密度０．８７０　ｇ／ｃｒｌ、　Ｍ　Ｉ　　Ｏ，９
（Ｊ／　１０　ｍ１ｎ）また実質的に無水の塩化マグネ
シウム、アントラセンおよび四塩化チタンから１９られ
た固体触媒成分とトリエチルアルミニウムからなる触媒
を用いて、エチレンとプロピレンおよびブテン−１との
重合を行い、下記に示すような共重合体を得た。

（Ｅ）エチレンーブＯピレン共重合体 （密度０．８９０　Ｑ／ｄ、　Ｍ　Ｉ　　１．０　（ｉ
／１０　ｍ１ｎ）（Ｆ）エチレン−ブテン−１共重合体 （密度０．９０５Ｑ１ｃｍ、Ｍ　Ｉ　　１，０　！１／
１０　ｍｉｎ＞Ｃ）成分： （Ｇ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
共重合体ゴム（ＥＰＤＭ） （密度０．８６　　Ｑｌｃ！、ムーニー粘度（ＭＬＩ−
１４’１００℃）８８：商品名：ＥＰ５７Ｐ、日本合成
ゴム（ｊ／ＪｗｌＪ＞ （Ｈ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ） （密度０，８６　　Ｑ／Ｃｄ、ムーニー粘度（ＭＬＨヰ
。

１００℃）１０；商品名：ＥＰＯ７ｐ、日本合成ゴム■
製） （ｉ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（酢酸
ビニル含量１５重の％、Ｍ　Ｉ　　１．Ｏｏ／１０　ｍ
１ｎ）Ｌｌ）ポリイソブチレン（ＰＩＢ） （商品名：ビスタネックスＭＭＬ−１２０：エツソ化学
（４勾製） （Ｋ）エチレン−プロピレン系共重合体（密度０．８８
　　Ｑ／ｃｉ１Ｍ　Ｉ　　００４４　ｇ／１０　ｍｉｎ
；商品名：タフマーＰ　−０６８０、三井石油化学工業
■製）上記ａ）、ｂ）およびＣ）成分の重量比が所定１
直になるようトライブレンドを行い、オレフィン系重合
体組成物、すなわち両表面層の材料を調製した。使用し
たａ）、ｂ）およびＣ）成分の種類、物性値Ｊ３よび添
加量を第１表に示す。なお第１表中、Ｃ６不溶分は沸騰
ｎ−ヘキサン不溶分を示す。

〈気体遮断性材料） 気体遮断性材料としては、エヂレン〜酢酸ビニル共重合
体ケン化物（商品名：エバールＥＤ−Ｆ。

■クラレ製）を用いた。

（接着剤） 接着剤としては次のようにして製造したちのを用いた。

直鎖低密度ポリエチレン（エチレン−ブテン−１共重合
体、密度０．９２２　Ｑ／　ｃｒｌ　、　Ｍ　（２，０
（ｉ／　１０ｗ１ｎ）　　１１００ｆｆ１ｆ部およびポ
リイソブチレン（商品名：ビスタネックス　ＭＭＬ−１
４０：エツソ化学■製）１０重量部の混合物を１００重
Ｒ部とし、これに無水マレイン酸０．２重口部Ｊ３よび
有機過酸化物（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−３−ヘキシン’＞　　０．０２重量
部を加え、バンバリーミキサ−を用いて２００℃で１５
　ｍｉｎ混練し反応させて変性物を得た。

（積層フィルムの製造） 前記のオレフィン系重合体組成物、気体遮断性材ｒ８Ｉ
および接着剤を多層ダイに供給し、ダイ温度２２０℃で
インフレーション法により５層フィルムを作製した。積
層フィルム各層の厚さは、オレフィン系重合体組成物層
６０μｍ／接着剤層１０μｍ／気体遮断性材料層１０μ
ｍ／接着剤層１０μｍ／オレフィン系重合体組成物層６
０μｍとした。

（バッグインボックス用内袋の製造） 」−記積層フイルムを用い、ヒートシールにより古川２
０．ｉのガセット型バッグインボックス用内袋を製造し
た。

このようにして得られたバッグインボックス用内袋の性
状の評価結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、ａ）、ｂ）およびＣ）成分
の配合組成が本発明の範囲内である実施例１〜９のバッ
グインボックス用内袋は、いずれら耐熱性、低温ヒート
シール強度および耐ブロッキング性のすべてにおいてす
ぐれている。これに対し、ａ）、ｂ）およびＣ）成分の
いずれかが本発明の範囲外である比較例１〜５は耐熱性
、低温ヒーｉ〜シール強度および耐ブロッキング性の少
なくともいずれかにおいて劣っていることがわかる。

実施例１０〜１３ オレフィン系重合体組成物は実施例２と同一のものを、
気体遮断性材料は実施例１〜９と同一のものを使用し、
接着剤は次のとおり調製した。

（接着剤） ポリオレフィン （Ｌ）直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（エチレ
ン−ブテン−１共重合体、密度０．９２２Ｑ／　ｃｒｊ
、　Ｍ　Ｉ　　２．ＯＱ／　１０　ｍ１ｎ）ゴ　　ム （Ｍ）ポリイソブチレン（ＰＩＢ） （商品名：ビスタネックス　ＭＭＬ−１４０：エツソ化
学■製） （Ｎ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ） （密度０，８６０　（Ｊ／ｃａｔ、　Ｍ　Ｉ　　２．Ｏ
ａ／　１０　ｍｉｎ：商品名：ＥＰＯＩＰ、日本合成ゴ
ム＠Ｊ￥Ａ）ポリオレフィン組成物の　性 上記ＬＬＤＰＥ１００重帝部およびＰＩＢまたはＥＰＲ
を所定量添加した混合物を１００ｆｆｌ　ｆＢ部とし、
これに無水マレインＩ　Ｏ，２重Ｒ部および有機過酸化
物（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）−３−ヘキシン）　　０．０２重型部を加え、バ
ンバリーミキサ−を用いて２００℃で１５　ｍｉｎ混練
し、接着性樹脂を得た。使用した接着剤各成分の配合組
成を第２表に示す。

さらにこれら接着剤を用い、実施例１〜つと同様にして
積層フィルムを作製した。

上記積層フィルムから幅１５ｍｍの試験片を作製し、テ
ンシロン引張り試験機を用いて、角度１８０°、引張り
速度５０ｎｕｎ／　ｍｉｎで引張ったときの層間はく頭
強度を第２表に示す。またこの積層フィルムを用いてガ
セット型バッグインボックス用内袋（２０ツＪ）を作製
し、前記の低温ヒートシール強度の試　　間膜を行った
。この結果も第２表に示す。　　　　　　　ト第２表 第２表から明らかなように、実施例１０〜１３のバグイ
ンボックス用内袋は、いずれも接着剤の層はく離強度が
高い値を示し、その結果低温ヒーシール強度がすぐれて
いることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、オレフィン系重合体組成物からなる両表面層と、気
   体遮断性材料からなる中央層とを接着剤を用いて積層さ
   せてなる積層フィルムを用いたバッグインボックス用内
   袋において、 上記オレフィン系重合体組成物が ａ）密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ＾３であるエ
   チレン・α−オレフィン共重合体５５〜９０重量％、ｂ
   ）少なくともマグネシウムおよびチタンを含有する固体
   触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存
   在下で、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンと
   を共重合させて得られ、（ｉ）密度０．８６０ｇ／ｃｍ
   ＾３以上０．９１０ｇ／ｃｍ＾３未満、（ｉｉ）示差走
   査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク温度１００℃
   以上、（ｉｉｉ）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分１０重量％以
   上の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体５
   〜３５重量％、 ならびに ｃ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム、ポリイ
   ソブチレンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体から選
   ばれる一種以上５〜１５重量％ からなることを特徴とするバッグインボックス用内袋。 ２、前記ｃ）成分が、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
   ムまたはエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
   ゴムである特許請求の範囲第１項に記載のバッグインボ
   ックス用内袋。 ３、前記気体遮断性材料が、エチレン−酢酸ビニル共重
   合体ケン化物である特許請求の範囲第１項または第２項
   に記載のバッグインボックス用内袋。 ４、前記接着剤が、変性ポリオレフィンを含む重合物で
   ある特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のバッ
   グインボックス用内袋。 ５、前記変性ポリオレフィンが、不飽和カルボン酸また
   はその誘導体で変性されたものである特許請求の範囲第
   ４項記載のバッグインボックス用内袋。 ６、前記不飽和カルボン酸またはその誘導体が、無水マ
   レイン酸である特許請求の範囲第５項記載のバッグイン
   ボックス用内袋。