JPS62129244A - ２−クロロ−３−フエニルプロピオン酸の製造方法 - Google Patents
２−クロロ−３−フエニルプロピオン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS62129244A JPS62129244A JP60270428A JP27042885A JPS62129244A JP S62129244 A JPS62129244 A JP S62129244A JP 60270428 A JP60270428 A JP 60270428A JP 27042885 A JP27042885 A JP 27042885A JP S62129244 A JPS62129244 A JP S62129244A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic acid
- mol
- acetone
- reaction
- cppa
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はベンゼンジアゾニウム塩（以下ＢＤＳと称する
）とアクリル酸とをハロゲン化銅存在下に反応させて、
２−クロロ−３−フェニルプロピオン６１（以下ＣＰＰ
Ａと称する）を製造する方法に関するものである。
）とアクリル酸とをハロゲン化銅存在下に反応させて、
２−クロロ−３−フェニルプロピオン６１（以下ＣＰＰ
Ａと称する）を製造する方法に関するものである。
ＣＰＰＡは、アンモニアでアミン化することによってフ
ェニルアラニンに誘導できるから、フェニルアラニン製
造の中間体として有用な化合物である。
ェニルアラニンに誘導できるから、フェニルアラニン製
造の中間体として有用な化合物である。
〈従来の技術〉
ＣＰＰＡを製造する方法としては、アニリンをジアゾ化
して得られるＢＤＳとアクリル酸とをハロゲン化銅の存
在下に反応させる方法がメールワイン（Ｍｅ ｅ ｒｗ
ｅ ｉ ｎ）反応として知られている。
して得られるＢＤＳとアクリル酸とをハロゲン化銅の存
在下に反応させる方法がメールワイン（Ｍｅ ｅ ｒｗ
ｅ ｉ ｎ）反応として知られている。
ケミストリー・アンド・・インダストリー （Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒ ｙ） ４６
Ｂ （１９６０）には、Ｐ Ｈが２〜６の条件でＢＤ
Ｓとアクリル酸を反応させてＣＰＰＡを合成してからア
ミン化してフェニルアラニンが収率１０％で得られるこ
とが示されている。
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒ ｙ） ４６
Ｂ （１９６０）には、Ｐ Ｈが２〜６の条件でＢＤ
Ｓとアクリル酸を反応させてＣＰＰＡを合成してからア
ミン化してフェニルアラニンが収率１０％で得られるこ
とが示されている。
プロシーデインダス・オプ・ザ・ケミカル・ソサエティ
ー （Ｐｒｏｃ、Ｃｈｅｍ、５ｏｃ）１１７（１９６
２）には、Ｐ Ｈが１近くでアクリル酸をＢＤＳの３倍
モル用いて反応を行なって、ＣＰＰＡが０〜４０％の収
率で得られることが記れている。
ー （Ｐｒｏｃ、Ｃｈｅｍ、５ｏｃ）１１７（１９６
２）には、Ｐ Ｈが１近くでアクリル酸をＢＤＳの３倍
モル用いて反応を行なって、ＣＰＰＡが０〜４０％の収
率で得られることが記れている。
Ｐｒｏｃ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｓ、、１１７ （１９６２
）や特開昭６０−８１１４４号公報には、アクリロニト
リルやアクリル酸エステルを用いて２−クロロ−３−フ
ェニルプロピオニトリルや２−クロロ−３−フェニルプ
ロピオン酸エステルを合成し、これらを加水分解してＣ
ＰＰＡを得る方法が記載されている。
）や特開昭６０−８１１４４号公報には、アクリロニト
リルやアクリル酸エステルを用いて２−クロロ−３−フ
ェニルプロピオニトリルや２−クロロ−３−フェニルプ
ロピオン酸エステルを合成し、これらを加水分解してＣ
ＰＰＡを得る方法が記載されている。
（発明が解決しようとする問題点〉
しかし、これらいずれの方法においてもＣＰＰＡの収率
が低く、満足すべきものはない。
が低く、満足すべきものはない。
アクリル酸を用いた時の収率は０〜４０％に過ぎず、ア
クリロニトリルやアクリル酸エステルを用いた時の収率
はせいぜい６０％どまりである。
クリロニトリルやアクリル酸エステルを用いた時の収率
はせいぜい６０％どまりである。
ＢＤＳとアクリロニトルやアクリル酸エステルとを塩化
銅の存在下に反応させる場合は２−クロロ−３−フェニ
ルプロピオニトリルや２−クロロ−３−フェニルプロピ
オ渡ン酸エステルを製造後、加水分解を行なう２段階反
応であるため工程が長くなる問題もある。
銅の存在下に反応させる場合は２−クロロ−３−フェニ
ルプロピオニトリルや２−クロロ−３−フェニルプロピ
オ渡ン酸エステルを製造後、加水分解を行なう２段階反
応であるため工程が長くなる問題もある。
本発明の目的は簡単で収率の良いＣＰＰＡの製造方法を
見い出すことにある。
見い出すことにある。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らは、ＣＰＰＡの工業的に有利な製造方法につ
いて鋭意検討したところ１段階反応で収率よく得る方法
を見い出し゛本発明を完成するに至った。
いて鋭意検討したところ１段階反応で収率よく得る方法
を見い出し゛本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、アニリンをジアゾ化して得られるＢＤＳ
とアクリル酸とを塩化銅の存在下に反応させるに当り、
ＢＤＳに対してアクリル酸を１．２〜３倍モル使用し、
塩化ナトリウムの濃度を溶液に対し３〜ｌ Ｑｗｔ％に
し、かつ水相のＰＨを１以下にすることを特徴とする２
−クロロ−３−フェニルプロピオン酸の製造方法である
。
とアクリル酸とを塩化銅の存在下に反応させるに当り、
ＢＤＳに対してアクリル酸を１．２〜３倍モル使用し、
塩化ナトリウムの濃度を溶液に対し３〜ｌ Ｑｗｔ％に
し、かつ水相のＰＨを１以下にすることを特徴とする２
−クロロ−３−フェニルプロピオン酸の製造方法である
。
本発明において用いられる触媒としてはメールワイン反
応に用いられる公知の触媒が使用され、特に限定されな
いが塩化（又は臭化）第一銅、塩化（又は臭化）第二銅
等が例示される。
応に用いられる公知の触媒が使用され、特に限定されな
いが塩化（又は臭化）第一銅、塩化（又は臭化）第二銅
等が例示される。
本発明の方法で原料として使用するＢＤＳは、鉱酸の存
在化アニリンを亜硝酸塩あるいはＮ２０にてジアゾ化す
れば容易に製造することができる。
在化アニリンを亜硝酸塩あるいはＮ２０にてジアゾ化す
れば容易に製造することができる。
本発明における塩化ナトリウムの量は、溶液に対して３
〜ｌ Ｑｗｔ％にすることが必要であり、４〜３ｗｔ％
が好適である。
〜ｌ Ｑｗｔ％にすることが必要であり、４〜３ｗｔ％
が好適である。
塩化ナトリウムの量がこの範囲より少ない場合、フェノ
ールの副生等によりＣＰＰＡの収率が低下する。またこ
の範囲より大きい場合、反応上何ら支障はないが塩化ナ
トリウムのスラリーが生成する問題がある。
ールの副生等によりＣＰＰＡの収率が低下する。またこ
の範囲より大きい場合、反応上何ら支障はないが塩化ナ
トリウムのスラリーが生成する問題がある。
ＢＤＳを製造する際に鉱酸として塩酸を用いた場合には
、塩酸と亜硝酸ソーダとから塩化ナトリウムが生成する
が、溶媒の使用量によっては３〜１０ｗｔ％の範囲を外
れる時がある。この時には希釈あるいは塩化ナトリウム
を添加して所定の濃度になるようにする。
、塩酸と亜硝酸ソーダとから塩化ナトリウムが生成する
が、溶媒の使用量によっては３〜１０ｗｔ％の範囲を外
れる時がある。この時には希釈あるいは塩化ナトリウム
を添加して所定の濃度になるようにする。
本発明において用いられるアクリル酸の使る必要があり
、好ましくは１．４〜２．５倍モルの範囲で用いられる
。
、好ましくは１．４〜２．５倍モルの範囲で用いられる
。
アクリル酸の使用量がこの範囲より少ない場合はクロロ
ベンゼンの副生等によりＣＰＰＡの収率が低下する。ま
た使用量がこの範囲より多い場合は反応上何ら支障はな
いが、使用量に見合った効果は得られず、経済的に好ま
しくない。
ベンゼンの副生等によりＣＰＰＡの収率が低下する。ま
た使用量がこの範囲より多い場合は反応上何ら支障はな
いが、使用量に見合った効果は得られず、経済的に好ま
しくない。
本発明におけるＰＨは、１以下に保つ必要がある。ＰＨ
を１以上にした場合はクールの副生等によりＣＰＰＡの
収率が低下する。
を１以上にした場合はクールの副生等によりＣＰＰＡの
収率が低下する。
本発明の反応温度は、ＢＤＳの分解温度以下であれば特
に制限されないが、好ましくは−２０〜４０°Ｃの範囲
が良い。
に制限されないが、好ましくは−２０〜４０°Ｃの範囲
が良い。
本発明の反応圧力については特に制限はない。
本発明・における溶媒には、通常メールワイン反応に用
いられるアセトン−水系が好ましい。
いられるアセトン−水系が好ましい。
また本発明はＢＤＳとアクリル酸とをハロゲン化銅の存
在下にメールワイン反応が行なわれればよいのであって
、ＢＤＳ、アクリル酸およびハロゲン化銅の添加方法や
添加順序は何ら制限され中ない。
在下にメールワイン反応が行なわれればよいのであって
、ＢＤＳ、アクリル酸およびハロゲン化銅の添加方法や
添加順序は何ら制限され中ない。
反応時間は反応温度、攪拌速度等により変わりうるが、
一般的には１時間ないし１０時間程度である。反応終了
後オイル層を分液しアセトンや未反応のアクリル酸を留
去した後、庫留にてＣＰＰＡを容易に得ることができる
。
一般的には１時間ないし１０時間程度である。反応終了
後オイル層を分液しアセトンや未反応のアクリル酸を留
去した後、庫留にてＣＰＰＡを容易に得ることができる
。
〈発明の効果〉
本発明によれば、従来の方法に比べて極めて収率よく、
また１段階反応で２−クロロ−３−フェニルプロピオン
酸を製造することができる。
また１段階反応で２−クロロ−３−フェニルプロピオン
酸を製造することができる。
〈実施例）
以下実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１
攪拌機、温度計、滴下ロート及び吹き込み管を備えたＩ
ｎの反応器中に、アニリンを３７．２ｇ （０，４モル
）加えた。
ｎの反応器中に、アニリンを３７．２ｇ （０，４モル
）加えた。
次いで攪拌下に、３５％の濃塩酸８８ｇ（０，８４４モ
ル）を滴下した。反応混合物を一５℃まで冷却した。
ル）を滴下した。反応混合物を一５℃まで冷却した。
次に、これに３３％の亜硝酸ソーダ８５ｇ（０，４０６
モル）を内温−５〜０℃に保ちつつ滴下してジアゾ化反
応を行なった。
モル）を内温−５〜０℃に保ちつつ滴下してジアゾ化反
応を行なった。
窒息ガスで充分に装置内の空気を置換した後、アセトン
２４０ｍ１、水１０．８ｇとアクリル酸４３．２ｇ （
０，６モル）を加えた。
２４０ｍ１、水１０．８ｇとアクリル酸４３．２ｇ （
０，６モル）を加えた。
塩化第一銅２ｇ （０，０２モル）を３５％塩酸８ｇ
（０，０７７モル）に溶解した触媒液を内温１０〜１５
℃に保ちつつ２時間にわたり加えた。窒素ガスの発生が
全く止んだ点を反応終了点とし攪拌を停めた。なお、水
相のＰＨはＯ以下であり、塩化ナトリウムは亜硝酸ソー
ダと塩酸より生成し、溶液に対して５．１ｗｔ％であっ
た。
（０，０７７モル）に溶解した触媒液を内温１０〜１５
℃に保ちつつ２時間にわたり加えた。窒素ガスの発生が
全く止んだ点を反応終了点とし攪拌を停めた。なお、水
相のＰＨはＯ以下であり、塩化ナトリウムは亜硝酸ソー
ダと塩酸より生成し、溶液に対して５．１ｗｔ％であっ
た。
反応液を静置し、生じた水層とオイル層を分液した。上
層のオイル層をエバポレーターにてアセトン、水、アク
リル酸を留去後、液体クロマトグラフィーで分析した。
層のオイル層をエバポレーターにてアセトン、水、アク
リル酸を留去後、液体クロマトグラフィーで分析した。
ＣＰＰＡは５５．４ｇ得られ、収率はアニリンベースで
７５モル％であった。
７５モル％であった。
実施例２
アセトン２４０ｍ１と水１０．８ｇの代わりにアセトン
３００ｍ１と水４７．８ｇ用いた以外は実施例１と同様
に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であり、塩化ナ
トリウムはン容？＆に対して４，３ｗｔ％であった。
３００ｍ１と水４７．８ｇ用いた以外は実施例１と同様
に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であり、塩化ナ
トリウムはン容？＆に対して４，３ｗｔ％であった。
ＣＰＰＡは、５３．２ｇ得られ、収率はアニリンベース
で７２モル％であった。
で７２モル％であった。
実施例３
アセトン２４０ｍ１と水１０．８ｇの代わりにアセトン
４２０ｍ１と水１２８．８ｇ用いた以外は実施例１と同
様に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であり、塩化
ナトリウムはン容ｌ＆、に対して３．３ｗｔ％であった
。
４２０ｍ１と水１２８．８ｇ用いた以外は実施例１と同
様に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であり、塩化
ナトリウムはン容ｌ＆、に対して３．３ｗｔ％であった
。
ＣＰＰＡは、４５．０ｇ得られ、収率はアニリンベース
で６１モル％であった。
で６１モル％であった。
比較例１
アセトン２４０ｍ１と水１０．８ｇの代わりにアセト７
６００ｍ１と水２３９．１ｇ用いた以外は実施例１と同
様に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であり、塩化
ナトリウムは溶液に対して２．４ｗｔ％であった。
６００ｍ１と水２３９．１ｇ用いた以外は実施例１と同
様に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であり、塩化
ナトリウムは溶液に対して２．４ｗｔ％であった。
ＣＰＰＡは、２９．５ｇ得られ、収率はアニリンベース
で４０モル％であった。
で４０モル％であった。
実施例４
アセトン２４０ｍ１と水１０．８ｇの代わりにアセトン
２４０ｍ１と水１０．８ｇと塩化ナトリウム２２ｇ用い
た以外は実施例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨ
は０以下であり、塩化ナトリウムは溶液に対して９．４
ｗｔ％であった。
２４０ｍ１と水１０．８ｇと塩化ナトリウム２２ｇ用い
た以外は実施例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨ
は０以下であり、塩化ナトリウムは溶液に対して９．４
ｗｔ％であった。
ＣＰＰＡは、５４．６ｇ得られ、収率はアニリンベース
で７４モル％であった。
で７４モル％であった。
実施例５
アセトン２４０ｍ１と水１０．８ｇの代わりにアセトン
２４０ｍ１と水１０．８ｇと酢酸ナトリウム１３．６ｇ
用いた以外は実施例１と同様に行なった。なお、水相の
ＰＩ（は０．８であり、塩化ナトリウムは溶液に対して
７．０ｗｔ％であった。
２４０ｍ１と水１０．８ｇと酢酸ナトリウム１３．６ｇ
用いた以外は実施例１と同様に行なった。なお、水相の
ＰＩ（は０．８であり、塩化ナトリウムは溶液に対して
７．０ｗｔ％であった。
ＣＰＰＡは、４４．３ｇ得られ、収率はアニリンベース
で６０モル％であった。
で６０モル％であった。
比較例２
７セトン２４０ｍ１と水１０．８ｇの代わりにアセトン
２４０ｍ１と水１０．８ｇと酢酸ナトリウム２７．２ｇ
用いた以外は実施例１と同様に行なった。なお、水相の
ＰＨは３．１であり、塩化ナトリウムは溶液に対して３
，１ｗｔ％であった。
２４０ｍ１と水１０．８ｇと酢酸ナトリウム２７．２ｇ
用いた以外は実施例１と同様に行なった。なお、水相の
ＰＨは３．１であり、塩化ナトリウムは溶液に対して３
，１ｗｔ％であった。
ＣＰＰＡは、２２．１ｇ得られ、収率はアニリンベース
で３０モル％であった。
で３０モル％であった。
実施例６
アクリル酸４３．２ｇ （０，６モル）の代わりにアク
リル酸３４．６ｇ （０，４８モル）用いた以外は実施
例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であ
り、塩化ナトリウムはン容ン＆に対して５．２ｗｔ％で
あった。
リル酸３４．６ｇ （０，４８モル）用いた以外は実施
例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であ
り、塩化ナトリウムはン容ン＆に対して５．２ｗｔ％で
あった。
ＣＰＰＡは、４５．８ｇ得られ、収率はアニリンベース
で６２モル％であった。
で６２モル％であった。
実施例７
アクリル酸４３．２ｇ ＜０．６モル）の代わりにアク
リル酸４０．３ｇ （０，５６モル）用いた以外は実施
例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨは０以下であ
り、塩化ナトリウムは溶液に対して５．１ｗｔ％であっ
た。
リル酸４０．３ｇ （０，５６モル）用いた以外は実施
例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨは０以下であ
り、塩化ナトリウムは溶液に対して５．１ｗｔ％であっ
た。
ＣＰＰＡは、５０．２ｇ得られ、収率はアニリンベース
で６８モル％であった。
で６８モル％であった。
比較例３
アクリル酸４３．２ｇ （０，６モル）の代わりにアク
リル酸２８．８ｇ （０，４０モル）用いた以外は実施
例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨは０以下であ
り、塩化ナトリウムは溶液に対して５．３ｗｔ％であっ
た。
リル酸２８．８ｇ （０，４０モル）用いた以外は実施
例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨは０以下であ
り、塩化ナトリウムは溶液に対して５．３ｗｔ％であっ
た。
ＣＰＰＡは、４０．６ｇ得られ、収率はアニリンベース
で５５モル％であった。
で５５モル％であった。
実施例８
アクリル酸４３．２ｇ （０，６モル）の代わりにアク
リル酸７２．０ｇ （１，００モル）用いた以外は実施
例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であ
り、塩化ナトリウムは溶液に対して４．１３ｗｔ％であ
った。
リル酸７２．０ｇ （１，００モル）用いた以外は実施
例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であ
り、塩化ナトリウムは溶液に対して４．１３ｗｔ％であ
った。
ＣＰＰＡは、５５．３ｇ得られ、収率はアニリンベース
で７５モル％であった。
で７５モル％であった。
実施例９
アクリル酸４３．２ｇ （０，６モル）の代わりにアク
リル酸８６．４ｇ （１，２０モル）用いた以外は実施
例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であ
り、塩化ナトリウムは溶液に対して４．７ｗｔ％であっ
た。
リル酸８６．４ｇ （１，２０モル）用いた以外は実施
例１と同様に行なった。なお、水相のＰＨはＯ以下であ
り、塩化ナトリウムは溶液に対して４．７ｗｔ％であっ
た。
ＣＰＰＡは、５５．４ｇ得られ、収率はアニリンベース
で７５モル％であった。
で７５モル％であった。
手続補正書（自発）
昭和６１年 １月２９日
昭和６０年 特許願第２７０４２８号
２、発明の名称
２−クロロ−３−フェニルプロピオン
酸の製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
大阪市東区北浜５丁目１５番地
（２０９）住友化学工業株式会社
代表者 森 英 雄
４、代理人
大阪市東区北浜５丁目１５番地
連絡装置 （０６）２２０−３４０４
５、補正命令の日付 自 発
６．補正により増加する発明の数 ０７、補正の対象
「明細書の発明の詳細な説明の欄」
８、補正の内容
明細書第５頁第５行の「Ｎ２０」を
ｒＮｚｏｚＪと補正する。
以上
Claims (1)
- ベンゼンジアゾニウム塩とアクリル酸とを塩化銅の存在
下に反応させるに当り、ベンゼンジアゾニウム塩に対し
てアクリル酸を１．２〜３倍モル用い、塩化ナトリウム
の濃度を溶液に対し３〜１０ｗｔ％にし、かつ水相のＰ
Ｈを１以下にすることを特徴とする２−クロロ−３−フ
ェニルプロピオン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60270428A JPS62129244A (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | ２−クロロ−３−フエニルプロピオン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60270428A JPS62129244A (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | ２−クロロ−３−フエニルプロピオン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129244A true JPS62129244A (ja) | 1987-06-11 |
| JPH0314816B2 JPH0314816B2 (ja) | 1991-02-27 |
Family
ID=17486138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60270428A Granted JPS62129244A (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | ２−クロロ−３−フエニルプロピオン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62129244A (ja) |
-
1985
- 1985-11-29 JP JP60270428A patent/JPS62129244A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0314816B2 (ja) | 1991-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5829296B2 (ja) | モノメチルヒドラジンの製造方法 | |
| JPS62129244A (ja) | ２−クロロ−３−フエニルプロピオン酸の製造方法 | |
| US5847205A (en) | Method for producing homocystine | |
| US20050165256A1 (en) | Method for preparing 13 5-triaminobenzene and hydrolyzing it into high-purity phloroglucinal | |
| EP1270550B1 (en) | Process for producing 3, 4-Dihydroxybenzonitrile | |
| JP2000109462A (ja) | ８−ベンジルアミノキノリンの製造方法 | |
| JPH01139559A (ja) | ４−クロロ−３−ヒドロキシブチロニトリルの製造方法 | |
| JPH04279595A (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法 | |
| JPH06100543A (ja) | １−ベンジルヒダントインの製造方法 | |
| JPH1072419A (ja) | ｔｅｒｔ−ロイシンの製造方法 | |
| EP0151651B1 (en) | Process for the preparation of a starting material for the production of phenylalanine | |
| JP3820557B2 (ja) | ５−アミノ−２−ニトロフェノールの製造方法 | |
| JPS6053021B2 (ja) | ヒダントインの製造法 | |
| JPS63201148A (ja) | ２−フエニルイソプロピルアミンの製造方法 | |
| JPS5929658A (ja) | β−メルカプトプロピオニトリルの製造方法 | |
| JPS5950662B2 (ja) | γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸の製法 | |
| JPS63216861A (ja) | ４−ハイドロオキシインドリン類の製造法 | |
| KR900001618B1 (ko) | 글리신의 제조방법 | |
| JPH0256459A (ja) | Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 | |
| JPH05112513A (ja) | Ｎ−メチル−β−アラニンの製造方法 | |
| JPH0551348A (ja) | ２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造法 | |
| JPS6183164A (ja) | ヒダントインの製造方法 | |
| JPS5989653A (ja) | ４−ヒドロキシフエニルアセトニトリルの製造方法 | |
| JP2003321458A (ja) | ヒダントイン類の製造方法 | |
| JPH02282345A (ja) | ２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 |