JPS6212731A - 精製フエノ−ル類の製造方法 - Google Patents
精製フエノ−ル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS6212731A JPS6212731A JP15137485A JP15137485A JPS6212731A JP S6212731 A JPS6212731 A JP S6212731A JP 15137485 A JP15137485 A JP 15137485A JP 15137485 A JP15137485 A JP 15137485A JP S6212731 A JPS6212731 A JP S6212731A
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- Japan
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- phenols
- phenolic compound
- thiols
- crude
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は、精製フェノール類の製造方法に係
；す、特にタール油、石炭液化油、石炭ガスコンデ
）ンセート油等から得られたフェノール類中の経時
門 着色誘因原因物質を分離除去した精製フェノール
。
；す、特にタール油、石炭液化油、石炭ガスコンデ
）ンセート油等から得られたフェノール類中の経時
門 着色誘因原因物質を分離除去した精製フェノール
。
４．１□１６カよ、□ア。。 ｉ［
従来の技術］
；コールタール、ケラ岩タール、オイルガスター
ｌル等を蒸溜して得られるタール油、石炭液化油、シ 石炭ガス化フンデンセート油等にはフェノール、
１クレゾール類、キシレノール類等のフェノール類
゛が含有されており、精製してこれらを回収す
るこ ｌとが行なわれている。
従来の技術］
；コールタール、ケラ岩タール、オイルガスター
ｌル等を蒸溜して得られるタール油、石炭液化油、シ 石炭ガス化フンデンセート油等にはフェノール、
１クレゾール類、キシレノール類等のフェノール類
゛が含有されており、精製してこれらを回収す
るこ ｌとが行なわれている。
しかしながら、上記タール油等を原料として得
゛られる粗製フェノール類中には、カルボン酸類、塩基
類、チオール類等の不純物が多量に含有されており、特
に硫化水素、アルキルメルカプタン類、チオフェノール
類等のチオール類は着色や発臭の原因になるためこれを
可及的に除去することが望まれている。
゛られる粗製フェノール類中には、カルボン酸類、塩基
類、チオール類等の不純物が多量に含有されており、特
に硫化水素、アルキルメルカプタン類、チオフェノール
類等のチオール類は着色や発臭の原因になるためこれを
可及的に除去することが望まれている。
そこで、出願人は、先に粗製フェノール類中に酸化剤を
添加してチオール類を重質化することによりこのチオー
ル類を除去する精製方法を提案した（特開昭第５９−２
１０，０３８号公報）。
添加してチオール類を重質化することによりこのチオー
ル類を除去する精製方法を提案した（特開昭第５９−２
１０，０３８号公報）。
し発明が解決しようとする問題点１
粗製フエノール類中のチオール類を酸化剤で重質化して
このチオール類を除去する方法は、従来の他の精製方法
に比べて優れた効果を発揮するものであるが、製品フェ
ノール類中に残留する微量の経時着色誘因原因物質まで
完全に除去するのは困難であり、得られた製品フェノー
ル類が経時的に着色するという問題があった。また、一
旦着色したりあるいは経時着色した製品フェノール類は
、それを単に再蒸溜しただけでは再度経時着色を引起こ
し、この経時着色の問題を根本的に解決する方法の開発
が要請されていた。
このチオール類を除去する方法は、従来の他の精製方法
に比べて優れた効果を発揮するものであるが、製品フェ
ノール類中に残留する微量の経時着色誘因原因物質まで
完全に除去するのは困難であり、得られた製品フェノー
ル類が経時的に着色するという問題があった。また、一
旦着色したりあるいは経時着色した製品フェノール類は
、それを単に再蒸溜しただけでは再度経時着色を引起こ
し、この経時着色の問題を根本的に解決する方法の開発
が要請されていた。
［問題点を解決するための手段１
すなわち、本発明は、不純物としてチオール類を含有す
る粗製フェノール類を精製するに当り、上記粗製フェノ
ール類を酸化剤による脱チオール類処理した後含有水分
及び重質分を除去し、得られた混合フェノール類を蒸溜
して各フェノール類に分離する前又は分離した後に白土
処理を行う、精製フェノール類の製造方法である。
る粗製フェノール類を精製するに当り、上記粗製フェノ
ール類を酸化剤による脱チオール類処理した後含有水分
及び重質分を除去し、得られた混合フェノール類を蒸溜
して各フェノール類に分離する前又は分離した後に白土
処理を行う、精製フェノール類の製造方法である。
本発明において、原料として使用する粗製フェノール類
はチオール類を含有するものであり、好ましくは、先ず
タール油、石炭液化油、石炭ガスコンデンセート油等か
らアルカリ抽出によりフェノール類を塩として分離し、
次いでこれを酸で分解して得られるものである。このよ
うな粗製フェノール類中には不純物として種々のカルボ
ン酸類、ピッチ及び種々の塩基類が含有されているので
、好ましくはこれらのカルボン酸類、ピッチ及び塩基類
を予め除去して得られたものである。このカルボン酸、
ピッチ及び塩基類を除去する処理方法については、従来
公知の方法でよいが、好ましくは脱カルボン酸処理とし
て炭酸ソーダ等の炭酸アルカリ水で洗浄する炭酸アルカ
リ水洗浄がよく、また、脱塩基地゛理としてスルホン酸
基を有するスチレン−ジビニルベンゼン共重合体タイプ
のもの等のカチオン交換樹脂と接触させるカチオン交換
樹脂処理がよい。
はチオール類を含有するものであり、好ましくは、先ず
タール油、石炭液化油、石炭ガスコンデンセート油等か
らアルカリ抽出によりフェノール類を塩として分離し、
次いでこれを酸で分解して得られるものである。このよ
うな粗製フェノール類中には不純物として種々のカルボ
ン酸類、ピッチ及び種々の塩基類が含有されているので
、好ましくはこれらのカルボン酸類、ピッチ及び塩基類
を予め除去して得られたものである。このカルボン酸、
ピッチ及び塩基類を除去する処理方法については、従来
公知の方法でよいが、好ましくは脱カルボン酸処理とし
て炭酸ソーダ等の炭酸アルカリ水で洗浄する炭酸アルカ
リ水洗浄がよく、また、脱塩基地゛理としてスルホン酸
基を有するスチレン−ジビニルベンゼン共重合体タイプ
のもの等のカチオン交換樹脂と接触させるカチオン交換
樹脂処理がよい。
上記粗製フェノール類は、不純物としてチオフェノール
、チオクレゾール類等のチオフェノール類を始めとする
種々のチオール類を含有するので、次にこのチオール類
を酸化剤によって重質化させることにより除去する。こ
の脱チオール類処理に使用する酸化剤としては、例えば
過酸化水素、過マンガン酸塩、硝酸、空気、オゾン等の
種々の酸化剤を挙げることができ、これらの酸化剤につ
いてはそれを単独で使用できるほか、２種以上を組合せ
て使用することもできる。過酸化水素やこの過酸化水素
と空気を使用したエアレーションとの組合せは、蒸溜し
た際にスラッジの発生がなく、また、装置の腐蝕の問題
も発生しないので特に好ましいものである。この酸化剤
処理における酸化剤の使用量は原料の粗製フェノール類
中に含有されるチオール類に対して３．ＱＯＯＥ）ｌ）
ｌ以下、好ましくは１，０ＯＯＤＩ）ｌ以下の範囲で過
剰になるようにするのがよく、また、処理温度は常温か
ら１９０℃、好ましくは常温から８０℃である。
、チオクレゾール類等のチオフェノール類を始めとする
種々のチオール類を含有するので、次にこのチオール類
を酸化剤によって重質化させることにより除去する。こ
の脱チオール類処理に使用する酸化剤としては、例えば
過酸化水素、過マンガン酸塩、硝酸、空気、オゾン等の
種々の酸化剤を挙げることができ、これらの酸化剤につ
いてはそれを単独で使用できるほか、２種以上を組合せ
て使用することもできる。過酸化水素やこの過酸化水素
と空気を使用したエアレーションとの組合せは、蒸溜し
た際にスラッジの発生がなく、また、装置の腐蝕の問題
も発生しないので特に好ましいものである。この酸化剤
処理における酸化剤の使用量は原料の粗製フェノール類
中に含有されるチオール類に対して３．ＱＯＯＥ）ｌ）
ｌ以下、好ましくは１，０ＯＯＤＩ）ｌ以下の範囲で過
剰になるようにするのがよく、また、処理温度は常温か
ら１９０℃、好ましくは常温から８０℃である。
上記脱チオール類処理によって得られた混合フェノール
類は、次に含有水分及び重質分が除去される。
類は、次に含有水分及び重質分が除去される。
この含有水分の除去は、従来公知の方法、例えば脱水塔
を使用して行うことができ、また、重質分の除去につい
ては、特に限定されるものではないが、好ましくは比較
的低沸点で行うことができるフラッシュ蒸溜で行う。こ
の含有水分及び重質分を除去する際には、高温に、する
と酸化剤による脱チオール類処理の際に重質化したチオ
ール類が再度分解するので、１４０℃以下、好ましくは
１２０℃以下の温度で行うのがよい。
を使用して行うことができ、また、重質分の除去につい
ては、特に限定されるものではないが、好ましくは比較
的低沸点で行うことができるフラッシュ蒸溜で行う。こ
の含有水分及び重質分を除去する際には、高温に、する
と酸化剤による脱チオール類処理の際に重質化したチオ
ール類が再度分解するので、１４０℃以下、好ましくは
１２０℃以下の温度で行うのがよい。
上記含有水分及び重質分を除去して得られた混合フェノ
ール類は、蒸溜によりいくつかの留分に分離され、さら
に精製蒸溜されてフェノール、〇−クレゾール、ｍ／ｐ
−クレゾール等の製品フェノール類となる。
ール類は、蒸溜によりいくつかの留分に分離され、さら
に精製蒸溜されてフェノール、〇−クレゾール、ｍ／ｐ
−クレゾール等の製品フェノール類となる。
そして、本発明においては、この混合フェノール類を蒸
溜して分離する前に、分離する際に、あるいは、分離し
た後に白土処理を行う。この白土処理に使用する白土と
しては、活性白土、酸性白土等があるが、好ましくは活
性白土がよい。この白土の粒度については、通常８〜９
０メツシユ、好ましくは１０〜３０メツシユのものが使
用される。
溜して分離する前に、分離する際に、あるいは、分離し
た後に白土処理を行う。この白土処理に使用する白土と
しては、活性白土、酸性白土等があるが、好ましくは活
性白土がよい。この白土の粒度については、通常８〜９
０メツシユ、好ましくは１０〜３０メツシユのものが使
用される。
上記白土処理は、蒸溜法が連続式蒸溜であれば、混合フ
ェノール類をフェノール、Ｏ−クレゾール、ｉ／ｐ−ク
レゾール等の各フェノール類に分離するための蒸溜塔に
装入する前にこの混合フェノール類を白土と接触させる
か、あるいは、各フェノール類を精製蒸溜するための精
製蒸溜塔に装入する前にこの各フェノール類を白土と接
触させて行うのがよく、また、蒸溜法が回分式蒸溜であ
れば、連続式蒸溜、の場合と同様に各蒸溜塔に装入する
前に白土と接触させてもよいほか、混合フェノール類を
分離蒸溜し、また、この蒸溜によって得られた各フェノ
ール類を精製蒸溜する際の蒸溜塔内に白土を装入して行
ってもよい。
ェノール類をフェノール、Ｏ−クレゾール、ｉ／ｐ−ク
レゾール等の各フェノール類に分離するための蒸溜塔に
装入する前にこの混合フェノール類を白土と接触させる
か、あるいは、各フェノール類を精製蒸溜するための精
製蒸溜塔に装入する前にこの各フェノール類を白土と接
触させて行うのがよく、また、蒸溜法が回分式蒸溜であ
れば、連続式蒸溜、の場合と同様に各蒸溜塔に装入する
前に白土と接触させてもよいほか、混合フェノール類を
分離蒸溜し、また、この蒸溜によって得られた各フェノ
ール類を精製蒸溜する際の蒸溜塔内に白土を装入して行
ってもよい。
この白土処理の処理条件としては、処理湿度が５０℃以
下、好ましくは融点以上４５℃以下であり、連続的に処
理を行う場合における液空間速度ハ１０ ｈｒ−’以下
、好ましくは０．５〜６ｈｒ−’である。処理温度が５
０℃を越えると、かえって着色が発生する。
下、好ましくは融点以上４５℃以下であり、連続的に処
理を行う場合における液空間速度ハ１０ ｈｒ−’以下
、好ましくは０．５〜６ｈｒ−’である。処理温度が５
０℃を越えると、かえって着色が発生する。
また、本発明方法は、一旦製品フエノール類とした後に
着色又は経時着色したものについても適用することがで
き、これら着色した製品フェノール類を再蒸溜する前又
は再蒸溜した後に白土処理を行うことにより再蒸溜製品
フェノール類の経時着色を防止することができる。
着色又は経時着色したものについても適用することがで
き、これら着色した製品フェノール類を再蒸溜する前又
は再蒸溜した後に白土処理を行うことにより再蒸溜製品
フェノール類の経時着色を防止することができる。
［実施例］
以下、添附図面に示すフローシートに従って実施された
実施例に基いて本発明方法を説明する。
実施例に基いて本発明方法を説明する。
実施例１
脱カルボン酸処理、脱ピッチ処理及び脱塩基処理して得
られた粗製フェノール類（全硫黄分６００ｆ）Ｉ）ＩＢ
）１００重量部をライン１から接触部２に装入し、この
接触部２でライン３から装入される過酸化水素水１００
０ｐｐｍ （Ｈ２０２として）と接触させ、次いでライ
ン４から脱水塔５に導入してライン６から含有水分を除
去し、この脱水塔５の塔底ライン７から脱水留分１００
重量部を抜出してフラッシュ塔８に装入し、このフラッ
シュ塔８のライン９から重質分を除去して得られた無色
透明の混合フェノール類９５重量部をライン１０から抜
出し、活性白土（日本活性白土■製商品名二二ッカナイ
トＧ−１５３）が充填されて常温で運転される活性白土
基１１に液空間速度５ ｈｒ”’で装入し、この活性白
土基１１のライン１２から活性白土処理した混合フェノ
ール類９５重囲部を抜出した。
られた粗製フェノール類（全硫黄分６００ｆ）Ｉ）ＩＢ
）１００重量部をライン１から接触部２に装入し、この
接触部２でライン３から装入される過酸化水素水１００
０ｐｐｍ （Ｈ２０２として）と接触させ、次いでライ
ン４から脱水塔５に導入してライン６から含有水分を除
去し、この脱水塔５の塔底ライン７から脱水留分１００
重量部を抜出してフラッシュ塔８に装入し、このフラッ
シュ塔８のライン９から重質分を除去して得られた無色
透明の混合フェノール類９５重量部をライン１０から抜
出し、活性白土（日本活性白土■製商品名二二ッカナイ
トＧ−１５３）が充填されて常温で運転される活性白土
基１１に液空間速度５ ｈｒ”’で装入し、この活性白
土基１１のライン１２から活性白土処理した混合フェノ
ール類９５重囲部を抜出した。
この活性白土処理した混合フェノール類を図示外の蒸溜
分離精製工程に導入し、製品として得られたフェノール
、Ｏ−クレゾール及びｍ／ｐ−クレゾールの経時着色変
化をハーゼン色数（ＡＰＨＡ Ｎｏ、 ）として求めた
。結果を第１表に示す。
分離精製工程に導入し、製品として得られたフェノール
、Ｏ−クレゾール及びｍ／ｐ−クレゾールの経時着色変
化をハーゼン色数（ＡＰＨＡ Ｎｏ、 ）として求めた
。結果を第１表に示す。
比較例
活性白土処理を省略した以外は上記実施例１と全く同様
にして粗製精製フェノール類の製造を行い、得られたフ
ェノール、０−クレゾール及びｍ／ｐ−クレゾールにつ
いて、実施例１と同様にその経時着色をハーゼン色数（
ＡＰＩＩＡ Ｎｏ、 ）として求めた。
にして粗製精製フェノール類の製造を行い、得られたフ
ェノール、０−クレゾール及びｍ／ｐ−クレゾールにつ
いて、実施例１と同様にその経時着色をハーゼン色数（
ＡＰＩＩＡ Ｎｏ、 ）として求めた。
結果を第１表に示す。
実施例２
上記比較例で得られたｍ／ｐ−クレゾールの経時着色後
のものを使用し、処理温度５０℃で液空間速度を５ ｈ
ｒ”、９ ｈｒ−’及び１２ｈ−と変化させて実施例１
と同様にして活性白土処理を行い、脱色再精製された各
ｍ／ｐ−クレゾールについて、上記実施例１と同様にそ
の経時着色変化をハーゼン色数（ＡＰＩＩＡ Ｎｏ、
）として求めた。結果を第２表に示す。
のものを使用し、処理温度５０℃で液空間速度を５ ｈ
ｒ”、９ ｈｒ−’及び１２ｈ−と変化させて実施例１
と同様にして活性白土処理を行い、脱色再精製された各
ｍ／ｐ−クレゾールについて、上記実施例１と同様にそ
の経時着色変化をハーゼン色数（ＡＰＩＩＡ Ｎｏ、
）として求めた。結果を第２表に示す。
［発明の効果Ｊ
本発明方法によれば、例えばタール油、石炭液化油、石
炭ガス化コンデンセート油等から得られたフェノール類
中の経時着色誘因原因物質を確実に除去し、経時着色の
ないフェノール類を得ることができる。
炭ガス化コンデンセート油等から得られたフェノール類
中の経時着色誘因原因物質を確実に除去し、経時着色の
ないフェノール類を得ることができる。
第１図は本発明の実施例に係る精製方法のフローシート
である。 特許出願人 新日鐵化学株式会社代 理 人
弁理士 成 瀬 勝 夫（外２
名）
である。 特許出願人 新日鐵化学株式会社代 理 人
弁理士 成 瀬 勝 夫（外２
名）
Claims (5)
- （１）不純物としてチオール類を含有する粗製フェノー
ル類を精製するに当り、上記粗製フェノール類を酸化剤
による脱チオール類処理した後含有水分及び重質分を除
去し、得られた混合フェノール類を蒸溜して各フェノー
ル類に分離する前又は分離した後に白土処理を行うこと
を特徴とする精製フェノール類の製造法。 - （２）粗製フェノール類が脱カルボン酸処理、脱ピッチ
処理及び脱塩基処理されたものである特許請求の範囲第
１項記載の精製フェノール類の製造方法。 - （３）含有水分及び重質分の除去温度が１４０℃以下で
ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の精製フェノ
ール類の製造方法。 - （４）白土処理の温度が５０℃以下である特許請求の範
囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の精製フェノー
ル類の製造方法。 - （５）白土処理の液空間速度が０．５〜１０ｈｒ＾−＾
１である特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか
に記載の精製フェノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15137485A JPS6212731A (ja) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | 精製フエノ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15137485A JPS6212731A (ja) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | 精製フエノ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6212731A true JPS6212731A (ja) | 1987-01-21 |
| JPH0210129B2 JPH0210129B2 (ja) | 1990-03-06 |
Family
ID=15517160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15137485A Granted JPS6212731A (ja) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | 精製フエノ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6212731A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105198711A (zh) * | 2014-06-27 | 2015-12-30 | 上海宝钢化工有限公司 | 一种焦化粗酚的精制装置和方法 |
| CN105949037A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-09-21 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种焦化粗酚精制方法 |
-
1985
- 1985-07-11 JP JP15137485A patent/JPS6212731A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105198711A (zh) * | 2014-06-27 | 2015-12-30 | 上海宝钢化工有限公司 | 一种焦化粗酚的精制装置和方法 |
| CN105949037A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-09-21 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种焦化粗酚精制方法 |
| CN105949037B (zh) * | 2016-03-23 | 2019-01-25 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种焦化粗酚精制方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0210129B2 (ja) | 1990-03-06 |
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