JPS62124146A - Polyphenylene oxide resin composition - Google Patents
Polyphenylene oxide resin compositionInfo
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- JPS62124146A JPS62124146A JP26581485A JP26581485A JPS62124146A JP S62124146 A JPS62124146 A JP S62124146A JP 26581485 A JP26581485 A JP 26581485A JP 26581485 A JP26581485 A JP 26581485A JP S62124146 A JPS62124146 A JP S62124146A
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- polyphenylene oxide
- resin composition
- oxide resin
- epoxy compound
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
この発明は、ポリフェニレンオキサイド系樹脂の耐薬品
性や耐熱性などの物性を改善するための技術分野に属す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention belongs to the technical field for improving physical properties such as chemical resistance and heat resistance of polyphenylene oxide resins.
ポリフェニレンオキサイド(以下、PPOと略す)系樹
脂は優れた機械的性質、熱的性質全有する。しかし、耐
薬品性は著しく劣るという欠点を有する。用途によって
は、耐薬品性のみならず機械的性質、熱的性質の一層の
向上が望まれる。Polyphenylene oxide (hereinafter abbreviated as PPO) resin has excellent mechanical and thermal properties. However, it has the disadvantage of extremely poor chemical resistance. Depending on the application, further improvements in not only chemical resistance but also mechanical and thermal properties are desired.
このような要望に応える方法のひとつとして、樹脂を架
橋させることが行われる。架橋による樹脂の改質は、最
も、効果的であり、かつ確実な手段であるからである。One way to meet these demands is to crosslink resins. This is because modifying the resin by crosslinking is the most effective and reliable means.
しかしPPO系樹脂について、具体的なすぐれた架橋法
はまだ提案されていない。However, no specific and excellent crosslinking method has yet been proposed for PPO resins.
この発明は、以上の事情に鑑みて、PPO樹脂の一層の
物性向上を行ったPPO系樹脂組成物を提供することを
目的とする。In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a PPO resin composition in which the physical properties of PPO resin are further improved.
この発明は、上記の目的を達成するために、Ppo系樹
脂組成物を得るにあたり、PPO&二対しスチレン系可
塑性ポリマー、エポキシ系化合物ならびに、触媒および
/または硬化剤を配合し、架橋を行゛うものである。以
下これを詳しく説明する。In order to achieve the above object, the present invention involves blending a PPO and di-styrenic plastic polymer, an epoxy compound, a catalyst and/or a curing agent, and performing crosslinking in order to obtain a Ppo-based resin composition. It is something. This will be explained in detail below.
この発明で使用されるPPO系樹脂とは、たとえば、つ
ぎの一般式で表されるものであり、その−例としては、
ポリ (2,6−シメチル−1.4−フェニレンオキサ
イド)があげられる。The PPO resin used in this invention is, for example, one represented by the following general formula, and examples thereof include:
Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) is mentioned.
このようなPP○は、たとえば、USP4059568
号明細書に開示されている方法で合成することができる
。特に限定するものではなし匂(、たとえば、分子量(
M W )が50000、Mw/M n = 4.2の
ポリマーが使用される。Such PP○ is, for example, USP4059568
It can be synthesized by the method disclosed in the specification. There are no particular limitations on odor (for example, molecular weight (
A polymer with M w ) of 50,000 and Mw/M n =4.2 is used.
この発明において使用されるエポキシ系化合物としては
、特に限定されるわけではないが、たとえば、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテルグリセロールジグリシジルエー
テル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセ
ロールポIJグリシジルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、、(ぼ
りエチレングリコールジグリンジルエーテル、ポリマ。The epoxy compounds used in this invention are not particularly limited, but include, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, and diglycerol po-IJ glycidyl ether. , sorbitol polyglycidyl ether, allyl glycidyl ether, (bori ethylene glycol diglycidyl ether, polymer.
ロビジングリコールジグリシジルエーテJし、ネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテル、1.6ヘキサン
ジオールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシ
ジルエーテル、ジグリセリンポ1ノグリシジルエーテル
、トリメチロールプロノマンボリグリシジルエーテル、
テレフタル酸ジグリシジルエステル、スピログリコール
ジグリシジルエーテル、3,4エポキシシクロへキシル
メチル(3、4−エポキシシクロヘキサン)カルボキシ
レート、ビス13.4−エポキシ−(シクロへキシルメ
チル)アジペート、3,4エポキシ−6メチルシクロヘ
キシルメチル3.4エポキシ−6メチルシクロヘキサン
カルボキシレート、ビス(エポキシ−6メチルシクロヘ
キサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシ−6
メチルシクロヘキシルメチル)アジペートなどが挙げら
れる。Robidine glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1.6 hexanediol diglycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, diglycerin polyglycidyl ether, trimethylol pronomanbo glycidyl ether,
Terephthalic acid diglycidyl ester, spiroglycol diglycidyl ether, 3,4 epoxycyclohexylmethyl (3,4-epoxycyclohexane) carboxylate, bis 13,4-epoxy-(cyclohexylmethyl) adipate, 3,4 epoxy-6 Methylcyclohexylmethyl 3.4epoxy-6methylcyclohexanecarboxylate, bis(epoxy-6methylcyclohexanecarboxylate, bis(3,4-epoxy-6
Examples include methylcyclohexylmethyl)adipate.
この発明において使用される触媒としては、特に限定さ
れるわけではないが、2−メチルイミダゾール、2−エ
チル−4−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾー
ル、2.4ジメチルイミダゾール、ジメチルアミノメチ
ルフェノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノ
ールなどが挙げられる。Catalysts used in this invention include, but are not particularly limited to, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2.4dimethylimidazole, dimethylaminomethylphenol, tris Examples include (dimethylaminomethyl)phenol.
この発明において使用される硬化剤としては、特に限定
されるわけではないが、メタフェニレンジアミン、ジア
ミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、
メタキシレンジアミン、メタアミノベンジルアミン、ベ
ンジジン、4−クロロ−O−フェニレンジアミン、ビス
(3.4−ジアミノフェニル)スルフォン、2.6ジア
ミノピリジン、無水フタル酸、無水テトラハイドロフタ
ル酸、無水ヘキサハイドロフタル酸、無水メチルナジッ
ク酸、ドデセニル無水コハク酸、無水クロジンデソク酸
、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などが挙げ
られる。The curing agent used in this invention is not particularly limited, but includes metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone,
meta-xylene diamine, meta-aminobenzylamine, benzidine, 4-chloro-O-phenylene diamine, bis(3,4-diaminophenyl) sulfone, 2.6-diaminopyridine, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydro anhydride Examples include phthalic acid, methyl nadic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, clodine desoxic anhydride, trimellitic anhydride, and pyromellitic anhydride.
PPO系樹脂組成物のシートの製法は、たとえば、前記
のように原料を溶剤に溶かして混合し、適宜のものに流
延または塗布させるなどして薄層にしたのち乾燥させて
溶剤を除去すること(キャスティング法)により得るこ
とができる。この製法によれば、コストがかかるカレン
ダー法によらず、しかも低温でシートをつくることがで
きるのである。A method for manufacturing a sheet of a PPO resin composition is, for example, as described above, by dissolving the raw materials in a solvent, mixing them, casting or coating them on an appropriate material to form a thin layer, and then drying to remove the solvent. (casting method). According to this production method, sheets can be produced at low temperatures without using the costly calendar method.
前記キャスティング法について詳しく述べれば、前記原
料を溶剤とともに混合して得られた混合物を、鏡面処理
しに鉄板またはギヤスティング用キャリアーフィルムな
どの上に、たとえば、5〜700μmの厚みに流延(ま
たは、塗布)し、十分に乾燥させて溶剤を除去すること
によりシートを得るというものである。前記キャスティ
ング用キャリアーフィルムとしては、特に限定するわけ
ではないが、ポリエチレンテレフタレート(以下、PE
Tと略す)フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリイミドフィルムなど前記溶剤に不
溶のものが好ましく、かつ、離型処理されているものが
好ましい。キャスティング用キャリアーフィルムに流延
(または、塗布)されたPPO系樹脂組成物は、風乾お
よび/または熱風による乾燥などで溶剤を除去される。To describe the casting method in detail, the mixture obtained by mixing the raw materials with a solvent is cast (or , coating) and thoroughly drying to remove the solvent to obtain a sheet. The carrier film for casting is not particularly limited, but polyethylene terephthalate (hereinafter, PE
Those that are insoluble in the above-mentioned solvents, such as T) film, polyethylene film, polypropylene film, and polyimide film, are preferable, and those that have been subjected to mold release treatment are preferable. The solvent is removed from the PPO resin composition cast (or coated) on the carrier film for casting by air drying and/or drying with hot air.
乾燥時の設定温度は、その上限が溶剤の沸点よりも低い
か、または、キャスティング用キャリアーフィルムの耐
熱温度よりも低いこと(キャスティング用キャリアーフ
ィルム上で乾燥を行う場合)が好ましく、その下限が乾
燥時間や処理性などによってきめられ、たとえば、トリ
クロロエチレンを溶剤とし、PETフィルムをキャステ
ィング用キャリアーフィルムとして用いる場合には、室
温から80°Cまでの範囲が好ましく、この範囲内で温
度を高くすれば乾燥時間の短縮が可能となる。The upper limit of the set temperature during drying is preferably lower than the boiling point of the solvent or lower than the heat resistance temperature of the carrier film for casting (when drying is performed on a carrier film for casting), and the lower limit is lower than the boiling point of the solvent or lower than the heat resistance temperature of the carrier film for casting. For example, when using trichlorethylene as a solvent and using PET film as a carrier film for casting, the temperature range is preferably from room temperature to 80°C, and if the temperature is raised within this range, drying will occur. It becomes possible to shorten the time.
このようにして作成したシートを、常温または熱を加え
架橋を行う。The sheet thus produced is crosslinked at room temperature or by applying heat.
次に、実施例および比較例について説明する。Next, examples and comparative examples will be described.
(実施例)
21の脱泡装置付反応器に、第1表に示すような配合割
合で、PPOを85g、エポキシ系化合物を10g、架
橋性ポリマーとしてスチレンダタジエンプロソクコボリ
マ−(sBs)を5g、触媒として、2−エチル−4メ
チルイミダゾールを0.2gをそれぞれ入れ、さらに、
トリクレン(東亜合成化学工業(樽製トリクロロエチレ
刈を4゜Og加え、均一溶液になるまで充分i1j!、
拌して混合した。その後、脱泡を行い、得られたPPO
系樹脂組成物原料の溶液を、塗工機を用いてPETフィ
ルム上に厚み500I1mに塗布した。それを50℃で
乾燥させた後、生成したフィルムをPETフィルムから
離型し、さらに120’Cで20分間乾燥させた。乾燥
後のフィルムの厚さは役100μmであった。このフィ
ルムを250°Cで15分間の条件で処理を行った。そ
のフィルムの物性として、トリクレン溶解性を難溶○、
わずかに溶けるもの△、溶解×で、引張強度をオートグ
ラフでそれぞれ澗ぺ、PPo系樹脂組成物の原料配合と
ともにその結果を表1に示した。(Example) In a reactor equipped with a defoaming device No. 21, 85 g of PPO, 10 g of an epoxy compound, and styrene data diene prosocopolymer (sBs) as a crosslinkable polymer were placed in a reactor equipped with a defoaming device in the proportions shown in Table 1. Add 5 g of and 0.2 g of 2-ethyl-4methylimidazole as a catalyst, and further,
Add 4°Og of trichlorethylene (Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and add enough i1j to make a homogeneous solution.
Stir to mix. After that, defoaming was performed, and the obtained PPO
A solution of the raw material for the resin composition was coated onto a PET film to a thickness of 500 Ilm using a coating machine. After drying it at 50°C, the resulting film was released from the PET film and further dried at 120'C for 20 minutes. The thickness of the film after drying was 100 μm. This film was processed at 250°C for 15 minutes. As for the physical properties of the film, the solubility in trichlene is ○, hardly soluble ○,
The results are shown in Table 1 along with the raw material formulation of the PPo resin composition.
(比較例1)
PPO85g、SB55g、トリクレン360gの割合
で、実施例と同じようにしてフィルムを得た。その結果
を表1に併せて示した。(Comparative Example 1) A film was obtained in the same manner as in the example, using a ratio of 85 g of PPO, 55 g of SB, and 360 g of trichlene. The results are also shown in Table 1.
第1表で見るように、PPO,SBSのみでは、耐薬品
性、常温ならび高温での引張強度の面では、実施例にほ
とんど満たない。As shown in Table 1, PPO and SBS alone are not as good as the examples in terms of chemical resistance and tensile strength at room temperature and high temperature.
〔発明の効果〕
この発明にかかるPPOへのスチレン系熱可塑性ポリマ
ー、エポキシ系化合物ならびに、硬化剤および/または
触媒の配合により、以上にみてきたように、効果的に耐
薬品性、耐熱性の向上した硬化物を与えるPPO系樹脂
組成物を得ることができる。[Effects of the Invention] As seen above, by adding a styrene thermoplastic polymer, an epoxy compound, and a curing agent and/or catalyst to PPO according to the present invention, chemical resistance and heat resistance can be effectively improved. It is possible to obtain a PPO-based resin composition that provides an improved cured product.
= 工
(l
:1:O○
0=IJ O−011
001l
; 2 つ ;ツ
ψψ豐
I、I P+
ニー〇−〇: 工
I N =
O−O= 工(l :1:O○ 0=IJ O−011 001l; Two; ツψψ豐I、IP+ nee〇−〇: 工I N=O−O
Claims (4)
レン系熱可塑性ポリマー、エポキシ系化合物ならびに、
触媒および/または硬化剤を配合したことを特徴とする
ポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物。(1) For polyphenylene oxide resin, styrene thermoplastic polymer, epoxy compound and
A polyphenylene oxide resin composition characterized by containing a catalyst and/or a curing agent.
よび/またはスチレンブタジェンコポリマである特許請
求の範囲第1項記載のポリフェニレンオキサイド系樹脂
組成物。(2) The polyphenylene oxide resin composition according to claim 1, wherein the styrenic thermoplastic polymer is polystyrene and/or styrene-butadiene copolymer.
1項または第2項記載のポリフェニレンオキサイド系樹
脂組成物。(3) The polyphenylene oxide resin composition according to claim 1 or 2, wherein the resin composition is in the form of a film.
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のポリフ
ェニレンオキサイド系樹脂組成物。(4) The polyphenylene oxide resin composition according to claim 1, wherein the epoxy compound is an alicyclic epoxy compound.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26581485A JPS62124146A (en) | 1985-11-25 | 1985-11-25 | Polyphenylene oxide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26581485A JPS62124146A (en) | 1985-11-25 | 1985-11-25 | Polyphenylene oxide resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62124146A true JPS62124146A (en) | 1987-06-05 |
Family
ID=17422421
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26581485A Pending JPS62124146A (en) | 1985-11-25 | 1985-11-25 | Polyphenylene oxide resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62124146A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0480677A2 (en) * | 1990-10-11 | 1992-04-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Thermoplastic resin-based molded article and process for producing the same |
US5834565A (en) * | 1996-11-12 | 1998-11-10 | General Electric Company | Curable polyphenylene ether-thermosetting resin composition and process |
US6197898B1 (en) | 1997-11-18 | 2001-03-06 | General Electric Company | Melt-mixing thermoplastic and epoxy resin above Tg or Tm of thermoplastic with curing agent |
-
1985
- 1985-11-25 JP JP26581485A patent/JPS62124146A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0480677A2 (en) * | 1990-10-11 | 1992-04-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Thermoplastic resin-based molded article and process for producing the same |
EP0480677A3 (en) * | 1990-10-11 | 1993-02-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Thermoplastic resin-based molded article and process for producing the same |
US5834565A (en) * | 1996-11-12 | 1998-11-10 | General Electric Company | Curable polyphenylene ether-thermosetting resin composition and process |
US6197898B1 (en) | 1997-11-18 | 2001-03-06 | General Electric Company | Melt-mixing thermoplastic and epoxy resin above Tg or Tm of thermoplastic with curing agent |
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