JP2003012829A - Mold release film - Google Patents

Mold release film

Info

Publication number
JP2003012829A
JP2003012829A JP2001198866A JP2001198866A JP2003012829A JP 2003012829 A JP2003012829 A JP 2003012829A JP 2001198866 A JP2001198866 A JP 2001198866A JP 2001198866 A JP2001198866 A JP 2001198866A JP 2003012829 A JP2003012829 A JP 2003012829A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
release film
resin
film
printed wiring
wiring board
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001198866A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Motohiro Yagi
元裕 八木
Koichi Shibayama
晃一 柴山
Katsuo Fushimi
勝夫 伏見
Mitsuharu Yonezawa
光治 米澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP2001198866A priority Critical patent/JP2003012829A/en
Publication of JP2003012829A publication Critical patent/JP2003012829A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Production Of Multi-Layered Print Wiring Board (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a mold release film excellent in heat resistance and releasability which can be easily disposable after use and used for production process of a printed wiring board, a flexible printed wiring board, multilayer printed wiring board or flexible printed board. SOLUTION: The film comprises a non-halogen-based cross-linked resin having a gel fraction determined by the following formula of 70% or more: gelation rate (%)=x/y×100 [wherein, (x) is a dry weight (g) of insoluble matters after immersion of a cross-linked resin for 24 hours in a solvent in which a resin before cross-linking completely dissolves, and (y) is a weight (g) of the cross- linked resin before immersion in the solvent].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、離型性に
優れ、かつ、使用後の廃棄が容易な離型フィルムに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a release film which is excellent in heat resistance and releasability and which can be easily discarded after use.

【0002】[0002]

【従来の技術】プリント配線基板、フレキシブルプリン
ト配線基板、多層プリント配線板等の製造工程におい
て、プリプレグ又は耐熱フィルムを介して銅張積層板又
は銅箔を熱プレスする際に離型フィルムが使用されてい
る。また、フレキシブルプリント基板の製造工程におい
て、電気回路を形成したフレキシブルプリント基板本体
に、熱硬化型接着剤によってカバーレイフィルムを熱プ
レス接着する際に、カバーレイフィルムとプレス熱板と
が接着するのを防止するために、離型フィルムを用いる
方法が広く行われている。
2. Description of the Related Art In a manufacturing process of a printed wiring board, a flexible printed wiring board, a multilayer printed wiring board, etc., a release film is used when hot pressing a copper clad laminate or a copper foil through a prepreg or a heat resistant film. ing. Further, in the manufacturing process of the flexible printed circuit board, when the cover lay film is heat-pressed and bonded to the flexible printed circuit board body on which the electric circuit is formed by the thermosetting adhesive, the cover lay film and the press hot plate are bonded to each other. In order to prevent this, a method using a release film is widely used.

【0003】近年、環境問題や安全性に対する社会的要
請の高まりから、これらの離型フィルムに対して、熱プ
レス成形に耐える耐熱性、プリント配線基板や熱プレス
板に対する離型といった機能に加えて、廃棄処理の容易
性が求められるようになってきた。
In recent years, in view of environmental problems and increasing social demands for safety, in addition to the functions such as heat resistance to withstand hot press molding and mold release for printed wiring boards and hot press plates, these release films have been added. , There is a growing demand for ease of disposal.

【0004】しかしながら、従来離型フィルムとして使
用されているポリメチルペンテンフィルム、シリコン塗
布ポリエステルフィルム、フッ素系フィルム等は、前記
の離型フィルムに求められる性能を充分に満足してはい
ない。即ち、ポリメチルペンテンフィルムは、耐熱性に
劣り離型性が不充分であり、シリコン塗布ポリエステル
フィルムは、耐熱性が不充分でありかつシリコンの移行
によってプリント配線基板等の製品の品質を損なうおそ
れがある。フッ素系フィルムは耐熱性、離型性に優れて
いるが、高価である上、使用後の廃棄焼却処理において
燃焼しにくく、かつ、有毒ガスを発生するという問題点
がある。
However, the polymethylpentene film, the silicone-coated polyester film, the fluorine-based film and the like which have been conventionally used as the release film do not fully satisfy the performance required for the release film. That is, the polymethylpentene film is inferior in heat resistance and insufficient in releasability, and the silicon-coated polyester film is inadequate in heat resistance and may transfer the silicon to impair the quality of products such as printed wiring boards. There is. Fluorine-based films are excellent in heat resistance and releasability, but they are expensive, and have problems that they are difficult to burn in waste incineration after use and generate toxic gas.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、耐熱性、離型性に優れ、かつ、使用後の廃棄が容
易な離型フィルムを提供することを目的とするものであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, it is an object of the present invention to provide a release film which is excellent in heat resistance and releasability and which can be easily discarded after use. .

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、非ハロゲン系
の架橋樹脂からなる離型フィルムであって、非ハロゲン
系の架橋樹脂は、下記式(1)で求められるゲル分率が
70%以上である離型フィルムである。
The present invention is a release film comprising a non-halogen cross-linking resin, wherein the non-halogen cross-linking resin has a gel fraction of 70% as determined by the following formula (1). The above is the release film.

【0007】[0007]

【数2】 [Equation 2]

【0008】(式中xは架橋前の樹脂を完全に溶解する
溶剤に架橋樹脂を24時間浸漬した後の不溶分の乾燥重
量(g)を表し、yは前記溶剤に浸漬前の架橋樹脂の重
量(g)を表す) 以下に本発明を詳述する。
(In the formula, x represents the dry weight (g) of the insoluble matter after the crosslinked resin is immersed in a solvent which completely dissolves the resin before crosslinking for 24 hours, and y represents the crosslinked resin before immersion in the solvent. The present invention will be described in detail below.

【0009】本発明の離型フィルム(以下、離型フィル
ム(I)ともいう)は、上記式(1)で求められるゲル
分率が70%以上の非ハロゲン系の架橋樹脂からなるも
のである。ゲル分率が70%未満であると、熱プレス成
形に耐える耐熱性を発現できず、また非架橋成分の移行
によってプリント配線基板等の製品の品質を損なうおそ
れがある。好ましくは85%以上である。また、非ハロ
ゲン系の架橋樹脂を用いることから、本発明の離型フィ
ルム(I)を廃棄する際に有毒ガスが発生することがな
い。
The release film of the present invention (hereinafter, also referred to as the release film (I)) is made of a non-halogen cross-linking resin having a gel fraction of 70% or more calculated by the above formula (1). . If the gel fraction is less than 70%, the heat resistance to withstand hot press molding cannot be expressed, and the migration of non-crosslinking components may impair the quality of products such as printed wiring boards. It is preferably 85% or more. Further, since a non-halogen cross-linked resin is used, no toxic gas is generated when the release film (I) of the present invention is discarded.

【0010】上記非ハロゲン系の架橋樹脂としては、ゲ
ル分率が70%以上でかつ分子構造中にフッ素、塩素、
臭素等のハロゲン原子を持たない架橋樹脂であれば特に
限定されず、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
メラミン樹脂;ジアリルフタレート、トリアルケニルイ
ソシアヌレート等のポリアルケニル化合物;不飽和ポリ
エステル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、変成シリ
コン樹脂、ポリサルファイド樹脂、変成ポリサルファイ
ド樹脂、多官能(メタ)アクリレート樹脂、電子線架橋
型ポリプロピレン等の架橋オレフィン樹脂、ビスマレイ
ミドトリアジン樹脂等の熱硬化性ポリイミド樹脂、熱硬
化性ポリフェニレンエーテル、ジシクロペンタジエン類
等をそれぞれの架橋方法で架橋させたものが挙げられ
る。これらの架橋樹脂は、単独で用いられてもよいし、
2種以上が併用されてもよい。
The above-mentioned non-halogen type cross-linking resin has a gel fraction of 70% or more and fluorine, chlorine,
It is not particularly limited as long as it is a crosslinked resin having no halogen atom such as bromine, for example, epoxy resin, phenol resin,
Melamine resin; polyalkenyl compounds such as diallyl phthalate and trialkenyl isocyanurate; unsaturated polyester resin, urethane resin, silicone resin, modified silicone resin, polysulfide resin, modified polysulfide resin, polyfunctional (meth) acrylate resin, electron beam cross-linking type Examples include crosslinked olefin resins such as polypropylene, thermosetting polyimide resins such as bismaleimide triazine resins, thermosetting polyphenylene ethers, dicyclopentadiene and the like, which are crosslinked by respective crosslinking methods. These crosslinked resins may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination.

【0011】上記熱硬化性ポリイミド樹脂とは、高分子
主鎖中にイミド結合を有する樹脂であり、例えば、芳香
族ジアミンと芳香族テトラカルボン酸との縮重合体、芳
香族ジアミンとビスマレイミドとの付加重合体であるビ
スマレイミド樹脂、アミノ安息香酸ヒドラジドとビスマ
レイミドとの付加重合体であるポリアミノビスマレイミ
ド樹脂、ジシアネート化合物とビスマレイミド樹脂とか
らなるビスマレイミドトリアジン樹脂等が挙げられる。
The above-mentioned thermosetting polyimide resin is a resin having an imide bond in the polymer main chain, for example, a condensation polymer of aromatic diamine and aromatic tetracarboxylic acid, aromatic diamine and bismaleimide. And a bismaleimide triazine resin composed of a dicyanate compound and a bismaleimide resin, and the like.

【0012】上記非ハロゲン系の架橋樹脂のなかでも、
エポキシ樹脂を架橋させたものが好適に用いられる。た
だし、本発明に好適に用いられるエポキシ樹脂は、少な
くとも1個のオキシラン環を有するものである。上記エ
ポキシ樹脂中のエポキシ基の数は、1分子当たり1個以
上であることが好ましく、1分子当たり2個以上である
ことがより好ましい。ここで1分子当たりのエポキシ基
の数は、エポキシ樹脂中のエポキシ基の総数をエポキシ
樹脂中の分子の総数で除算して求められる。
Among the above non-halogen type cross-linking resins,
A cross-linked epoxy resin is preferably used. However, the epoxy resin preferably used in the present invention has at least one oxirane ring. The number of epoxy groups in the epoxy resin is preferably 1 or more per molecule, and more preferably 2 or more per molecule. Here, the number of epoxy groups per molecule is obtained by dividing the total number of epoxy groups in the epoxy resin by the total number of molecules in the epoxy resin.

【0013】上記エポキシ樹脂としては、少なくとも1
個のオキシラン環を有するものであれば特に限定され
ず、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂等のビスフ
ェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノ
ボラック型エポキシ樹脂;トリスフェノールメタントリ
グリシジルエーテル等の芳香族エポキシ樹脂及びこれら
の水添化物;3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−
3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
3,4−エポキシ−2−メチルシクロヘキシルメチル
3,4−エポキシ−2−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)ア
ジペート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチ
ル)アジペート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチル
シクロヘキシルメチル)アジペート、2−(3,4−エ
ポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポ
キシ)シクロヘキサノン−メタ−ジオキサン、ビス
(2,3−エポキシシクロペンチル)エーテル等の脂環
族エポキシ樹脂;1,4−ブタンジオールのジグリシジ
ルエーテル、1,6−ヘキサンジオールのジグリシジル
エーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピ
レングリコールのジグリシジルエーテル、炭素数が2〜
9個、好ましくは2〜4個のアルキレン基を含むポリオ
キシアルキレングリコールやポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール等を含む長鎖ポリオールのポリグリシジル
エーテル等の脂肪族エポキシ樹脂;フタル酸ジグリシジ
ルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジグ
リシジル−p−オキシ安息香酸、サリチル酸のグリシジ
ルエーテル−グリシジルエステル、ダイマー酸グリシジ
ルエステル等のグリシジルエステル型エポキシ樹脂及び
これらの水添化物;トリグリシジルイソシアヌレート、
環状アルキレン尿素のN,N’−ジグリシジル誘導体、
p−アミノフェノールのN,N,O−トリグリシジル誘
導体、m−アミノフェノールのN,N,O−トリグリシ
ジル誘導体等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂及びこ
れらの水添化物;グリシジル(メタ)アクリレートと、
エチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸エステル等
のラジカル重合性モノマーとの共重合体;エポキシ化ポ
リブタジエン等の共役ジエン化合物を主体とする重合体
又はその部分水添物の重合体の不飽和炭素の二重結合を
エポキシ化したもの;エポキシ化SBS等の「ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロック」と「共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロック又はその部分水添
物の重合体ブロック」とを同一分子内にもつブロック共
重合体の共役ジエン化合物の不飽和炭素の二重結合をエ
ポキシ化したもの;1分子当たり1個以上(好ましくは
2個以上)のエポキシ基を有するポリエステル樹脂;上
記各種エポキシ樹脂の構造中にウレタン結合又はポリカ
プロラクトン結合を導入したウレタン変成エポキシ樹脂
又はポリカプロラクトン変成エポキシ樹脂;上記各種エ
ポキシ樹脂にNBR、CTBN、ポリブタジエン、アク
リルゴム等のゴム成分を含有させたゴム変成エポキシ樹
脂等の従来公知の各種エポキシ樹脂が挙げられる。これ
らのうち市販されているものとしては、例えば、脂環族
エポキシ樹脂であるダイセル化学工業社製:EHPE−
3550(軟化温度71℃)等が挙げられる。これらの
エポキシ樹脂は、単独で用いられてもよいし、2種類以
上が併用されてもよい。
At least one epoxy resin is used.
There is no particular limitation as long as it has one oxirane ring, and examples thereof include bisphenol-type epoxy resins such as bisphenol A-type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, bisphenol AD-type epoxy resin, and bisphenol S-type epoxy resin; phenol novolac type Epoxy resin, novolak type epoxy resin such as cresol novolac type epoxy resin; aromatic epoxy resin such as trisphenolmethane triglycidyl ether and hydrogenated products thereof; 3,4-epoxycyclohexylmethyl-
3,4-epoxycyclohexanecarboxylate,
3,4-epoxy-2-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-2-methylcyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3 , 4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexanone-meta-dioxane, bis (2,3-epoxycyclopentyl) Alicyclic epoxy resin such as ether; 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol jig Ethers, diglycidyl ether of polypropylene glycol, 2 carbon atoms
Aliphatic epoxy resin such as polyglycidyl ether of a long chain polyol containing polyoxyalkylene glycol or polytetramethylene ether glycol containing 9, preferably 2 to 4 alkylene groups; phthalic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid Glycidyl ester type epoxy resins such as diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, diglycidyl-p-oxybenzoic acid, salicylic acid glycidyl ether-glycidyl ester, dimer acid glycidyl ester, and hydrogenated products thereof; triglycidyl isocyanurate ,
N, N′-diglycidyl derivative of cyclic alkylene urea,
Glycidyl amine type epoxy resins such as N, N, O-triglycidyl derivatives of p-aminophenol and N, N, O-triglycidyl derivatives of m-aminophenol and hydrogenated products thereof; glycidyl (meth) acrylate;
Copolymers with radically polymerizable monomers such as ethylene, vinyl acetate and (meth) acrylic acid ester; unsaturated carbons of polymers mainly composed of conjugated diene compounds such as epoxidized polybutadiene or polymers of partially hydrogenated products thereof Epoxidized double bond; "polymer block mainly composed of vinyl aromatic compound" such as epoxidized SBS and "polymer block mainly composed of conjugated diene compound or polymer block of partially hydrogenated product thereof""Epoxidized unsaturated carbon double bond of a conjugated diene compound of a block copolymer having" in the same molecule; polyester resin having one or more (preferably two or more) epoxy groups per molecule A urethane-modified epoxy resin or polycaprolace in which a urethane bond or a polycaprolactone bond is introduced into the structure of each of the above epoxy resins Ton modified epoxy resin; in the various epoxy resins NBR, CTBN, polybutadiene, and a conventionally known various epoxy resins such as rubber modified epoxy resin containing a rubber component such as acrylic rubber. Among these, commercially available products include, for example, EHPE- manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., which is an alicyclic epoxy resin.
3550 (softening temperature 71 ° C.) and the like. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0014】上記エポキシ樹脂に用いる硬化剤としては
特に限定されず、従来公知の各種エポキシ樹脂用の硬化
剤を用いることができ、例えば、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ポリオキシプロピレンジアミン、
ポリオキシプロピレントリアミン等の鎖状脂肪族アミン
及びその誘導体;メンセンジアミン、イソフォロンジア
ミン、ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)
メタン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス(アミ
ノメチル)シクロヘキサン、N−アミノエチルピペラジ
ン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)2,4,8,
10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン等の環
状脂肪族アミン及びその誘導体;m−キシレンジアミ
ン、α−(m/pアミノフェニル)エチルアミン、m−
フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジア
ミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチルジメチル
ジフェニルメタン、α,α’−ビス(4−アミノフェニ
ル)−p−ジイソプロピルベンゼン等の芳香族アミン及
びその誘導体;上記の各種アミン化合物とコハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ二酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ジヒドロイソフタル酸、テ
トラヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等
のカルボン酸類とから合成されるポリアミノアミド及び
その誘導体;上記の各種アミン化合物とジアミノジフェ
ニルメタンビスマレイミド等のマレイミド化合物とから
合成されるポリアミノイミド及びその誘導体;上記の各
種アミン化合物とケトン化合物とから合成されるケチミ
ン化合物及びその誘導体;上記の各種アミン化合物とエ
ポキシ化合物、尿素、チオ尿素、アルデヒド化合物、フ
ェノール化合物、アクリル系化合物等の化合物とから合
成されるポリアミノ化合物、N,N’−ジメチルピペラ
ジン、ピリジン、ピコリン、ベンジルジメチルアミン、
2−(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,4,6
−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、1,8
−ジアザビスシクロ(5,4,0)ウンデセン−1、等
の三級アミン化合物及びその誘導体;2−メチルイミダ
ゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−ウ
ンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾー
ル、2−フェニルイミダゾール等のイミダゾール化合物
及びその誘導体;1,3−ビス(ヒドラジノカルボエチ
ル)−5−イソプロピルヒダントイン、7,11−オク
タデカジエン−1,18−ジカルボヒドラジド、エイコ
サン二酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド等のヒ
ドラジド化合物及びその誘導体;ジシアンジアミド及び
その誘導体;2,4−ジアミノ−6−ビニル−1,3,
5−トリアジン等のメラミン化合物及びその誘導体;フ
タル酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸
無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチ
レングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセ
ロールトリスアンヒドロトリメリテート、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ナジ
ック酸無水物、メチルナジック酸無水物、トリアルキル
テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、5−(2,5−
ジオキソテトラヒドロフリル)−3−メチル−3−シク
ロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、トリアルキ
ルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、
ドデセニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無水物、ポ
リドデカン二酸無水物、クロレンド酸無水物等の酸無水
物及びその誘導体;フェノールノボラック、o−クレゾ
ールノボラック、p−クレゾールノボラック、t−ブチ
ルフェノールノボラック、ジシクロペンタジエンクレゾ
ール等のフェノール化合物及びその誘導体;6フッ化ア
ンチモン、6フッ化リン、4フッ化ホウ素等を対アニオ
ンとしたベンジルスルホニウム塩、ベンジルアンモニウ
ム塩、ベンジルピリジニウム塩、ベンジルホスホニウム
塩等のイオン性の熱潜在性カチオン重合触媒;N−ベン
ジルフタルイミド、芳香族スルホン酸エステル等の非イ
オン性の熱潜在性カチオン重合触媒;6フッ化アンチモ
ン、6フッ化リン、4フッ化ホウ素等を対アニオンとし
た芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族
スルホニウム塩等のオニウム塩類;鉄−アレン錯体、チ
タノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体
等の有機金属錯体類等のイオン性の光潜在性カチオン重
合開始剤;ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導
体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、
ジアゾナフトキノン、N−ヒドロキシイミドスホナート
等の非イオン性の光潜在性カチオン重合開始剤等が挙げ
られる。これらの硬化剤は、単独で用いられてもよい
し、2種以上が併用されてもよい。
The curing agent used for the above epoxy resin is not particularly limited, and conventionally known curing agents for various epoxy resins can be used. For example, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyoxy. Propylenediamine,
Chain-like aliphatic amines such as polyoxypropylenetriamine and derivatives thereof; menthenediamine, isophoronediamine, bis (4-amino-3-methylcyclohexyl)
Methane, diaminodicyclohexylmethane, bis (aminomethyl) cyclohexane, N-aminoethylpiperazine, 3,9-bis (3-aminopropyl) 2,4,8,
Cycloaliphatic amines such as 10-tetraoxaspiro (5,5) undecane and derivatives thereof; m-xylenediamine, α- (m / p aminophenyl) ethylamine, m-
Aromatic amines and their derivatives such as phenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, diaminodiethyldimethyldiphenylmethane, α, α′-bis (4-aminophenyl) -p-diisopropylbenzene; the above various amine compounds and succinic acid, Polyaminoamides and their derivatives synthesized from carboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecadioic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, dihydroisophthalic acid, tetrahydroisophthalic acid, and hexahydroisophthalic acid; various amines mentioned above Compounds and their derivatives synthesized from a compound and a maleimide compound such as diaminodiphenylmethane bismaleimide; a ketimine compound synthesized from the above various amine compounds and a ketone compound, and its derivative Body; polyamino compound synthesized from the above various amine compounds and compounds such as epoxy compound, urea, thiourea, aldehyde compound, phenol compound, acrylic compound, N, N'-dimethylpiperazine, pyridine, picoline, benzyldimethyl Amine,
2- (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4,6
-Tris (dimethylaminomethyl) phenol, 1,8
-Tertiary amine compounds such as diazabiscyclo (5,4,0) undecene-1, and derivatives thereof; 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2 -Imidazole compounds such as phenylimidazole and derivatives thereof; 1,3-bis (hydrazinocarboethyl) -5-isopropylhydantoin, 7,11-octadecadiene-1,18-dicarbohydrazide, eicosane diacid dihydrazide, adipine Hydrazide compounds such as acid dihydrazides and their derivatives; dicyandiamide and its derivatives; 2,4-diamino-6-vinyl-1,3
Melamine compounds such as 5-triazine and its derivatives; phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, ethylene glycol bisanhydrotrimellitate, glycerol trisanhydrotrimellyte Tate, methyltetrahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, nadic acid anhydride, methylnadic acid anhydride, trialkyltetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, 5- (2,5-
Dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, trialkyltetrahydrophthalic anhydride-maleic anhydride adduct,
Acid anhydrides such as dodecenyl succinic anhydride, polyazelaic anhydride, polydodecane dianhydride, chlorendic anhydride and the like; phenol novolac, o-cresol novolac, p-cresol novolak, t-butylphenol novolac, dicyclo Phenolic compounds such as pentadiene cresol and derivatives thereof; ionic compounds such as benzylsulfonium salt, benzylammonium salt, benzylpyridinium salt and benzylphosphonium salt having antimony hexafluoride, phosphorus hexafluoride, and boron tetrafluoride as counter anions Heat-latent cationic polymerization catalyst; non-ionic heat-latent cationic polymerization catalyst such as N-benzylphthalimide, aromatic sulfonic acid ester; antimony hexafluoride, phosphorus hexafluoride, boron tetrafluoride, etc. as counter anions Aromatic diazoni Salts, aromatic halonium salts, aromatic sulfonium salts and other onium salts; iron-allene complexes, titanocene complexes, arylsilanol-aluminum complexes and other organic metal complexes, and other ionic photolatent cationic polymerization initiators; nitro Benzyl ester, sulfonic acid derivative, phosphoric acid ester, phenolsulfonic acid ester,
Examples thereof include nonionic photolatent cationic polymerization initiators such as diazonaphthoquinone and N-hydroxyimide sulfonate. These curing agents may be used alone or in combination of two or more.

【0015】上記エポキシ樹脂に用いる硬化剤として、
酸無水物又はその誘導体、熱潜在性カチオン重合触媒、
光潜在性カチオン重合触媒を用いる場合には、ポリヒド
ロキシアルカン、アルキレングリコール、炭素数が2〜
9個、好ましくは2〜4個のアルキレン基を含むポリオ
キシアルキレングリコールやポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール等を含む長鎖ポリオール、水酸基末端ポリ
アルカジエン、水酸基末端ポリエステル、水酸基末端ポ
リカプロラクトン、水酸基末端ポリカーボネート、アク
リルポリオール、エチレン−酢酸ビニル共重合体の(部
分)鹸化物、ポリビニルアルコール、ひまし油、ケトン
樹脂、キシレン樹脂、及び、これらの脂肪族水酸基含有
化合物の共重合体や変成物等の脂肪族水酸基含有化合物
を共架橋剤として使用することもできる。
As the curing agent used for the epoxy resin,
Acid anhydride or its derivative, thermal latent cationic polymerization catalyst,
When a photolatent cationic polymerization catalyst is used, polyhydroxyalkane, alkylene glycol, carbon number of 2 to
Long-chain polyols containing polyoxyalkylene glycols, polytetramethylene ether glycols, etc. containing 9, preferably 2-4 alkylene groups, hydroxyl-terminated polyalkadienes, hydroxyl-terminated polyesters, hydroxyl-terminated polycaprolactones, hydroxyl-terminated polycarbonates, Acrylic polyol, (partial) saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, castor oil, ketone resin, xylene resin, and aliphatic hydroxyl group-containing compounds such as copolymers and modified compounds of these aliphatic hydroxyl group-containing compounds The compounds can also be used as co-crosslinking agents.

【0016】上記非ハロゲン系の架橋樹脂は、必要に応
じて、他の樹脂が併用されてもよい。また、上記非ハロ
ゲン系の架橋樹脂には、補強材、揺変剤、安定剤、酸化
防止剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、スリップ剤、ア
ンチブロッキング剤、染料や顔料等の着色剤、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、タルク等の無機充填剤等の各種添
加剤の1種又は2種以上が含有されていても良い。
If desired, other resins may be used in combination with the non-halogen crosslinking resin. Further, the non-halogen cross-linking resin includes a reinforcing material, a thixotropic agent, a stabilizer, an antioxidant, a flame retardant, an antistatic agent, a foaming agent, a slip agent, an antiblocking agent, a coloring agent such as a dye or a pigment. One or more of various additives such as inorganic fillers such as titanium oxide, calcium carbonate, and talc may be contained.

【0017】本発明の離型フィルム(I)の厚さは、5
〜300μmであることが好ましい。5μm未満である
と、強度が不足しがちであり、300μmを超えると、
熱プレス成形時の熱伝導率が悪くなることがある。より
好ましくは25〜100μmである。
The release film (I) of the present invention has a thickness of 5
˜300 μm is preferred. If it is less than 5 μm, the strength tends to be insufficient, and if it exceeds 300 μm,
The thermal conductivity during hot press molding may deteriorate. More preferably, it is 25 to 100 μm.

【0018】本発明の離型フィルム(I)の表面は、平
滑性を有することが好ましいが、ハンドリングに必要な
スリップ性、アンチブロッキング性等が付与されてもよ
く、熱プレス成形時の空気抜けを目的として、少なくと
も片面に適度のエンボス模様が設けられてもよい。
The surface of the release film (I) of the present invention preferably has smoothness, but may have slip properties, anti-blocking properties and the like necessary for handling, and air release during hot press molding. For this purpose, an appropriate embossed pattern may be provided on at least one surface.

【0019】本発明の離型フィルム(I)は、硬化剤を
混合した架橋前の樹脂を、溶液キャスティング法、常温
塗工法、溶融塗工法等の従来の成膜方法によって成膜し
た後、それぞれの架橋樹脂に応じた架橋方法により架橋
して製造することができる。
The release film (I) of the present invention is prepared by forming a resin before crosslinking, which is mixed with a curing agent, by a conventional film forming method such as a solution casting method, a room temperature coating method, a melt coating method, and the like. It can be produced by cross-linking by a cross-linking method according to the cross-linking resin.

【0020】上記架橋前の樹脂とその硬化剤との混合方
法は特に限定されず、一般に用いられる混合方法を用い
ることができ、例えば、ホモディスパー、ホモミキサ
ー、万能ミキサー、プラネタリウムミキサー、ニーダ
ー、三本ロール等の混合機を用いて、常温又は加温下
で、配合すべき各成分の所定量を均一に混合する方法等
が挙げられる。また、上記混合は無溶媒で行ってもよ
く、芳香族炭化水素、酢酸エステル、ケトン等の不活性
溶媒中で行ってもよい。
The mixing method of the resin before crosslinking and the curing agent thereof is not particularly limited, and a commonly used mixing method can be used. For example, homodispers, homomixers, universal mixers, planetarium mixers, kneaders, three Examples include a method of uniformly mixing a predetermined amount of each component to be blended at room temperature or under heating using a mixer such as the present roll. Further, the above-mentioned mixing may be carried out without a solvent, or may be carried out in an inert solvent such as aromatic hydrocarbon, acetic ester, ketone or the like.

【0021】上記溶液キャスティング法としては特に限
定されず、例えば、溶剤に溶解した架橋前の樹脂とその
硬化剤との溶液を金属製のエンドレスベルト、平滑な樹
脂フィルム等の支持体の上に塗工した後、塗膜を均一に
加熱し乾燥させて成膜する方法等が挙げられる。また、
上記溶液キャスティング法は、べた印刷法であってもよ
い。上記架橋前の樹脂とその硬化剤の溶解に用いる溶剤
としては、該架橋前の樹脂とその硬化剤を溶解するもの
であればよく、該架橋前の樹脂とその硬化剤に応じて適
当に選択して用いられ、2種以上が併用されてもよい。
The solution casting method is not particularly limited, and for example, a solution of a resin before crosslinking which is dissolved in a solvent and a curing agent thereof is applied onto a support such as a metal endless belt or a smooth resin film. After the working, a method of uniformly heating and drying the coating film to form a film may be used. Also,
The solution casting method may be a solid printing method. The solvent used for dissolving the resin before crosslinking and the curing agent therefor may be any solvent capable of dissolving the resin before crosslinking and the curing agent therefor, and is appropriately selected according to the resin before crosslinking and the curing agent therefor. Used together, and two or more kinds may be used in combination.

【0022】上記溶液を塗工するためのコーターとして
は、塗工厚や、溶液の粘度等の性状に合わせて適宜選択
され、例えば、コンマコーター、ロールコーター、ダイ
コーター等の通常の塗工用コーターが挙げられる。
The coater for applying the above solution is appropriately selected according to the properties such as the coating thickness and the viscosity of the solution. For example, a normal coater such as a comma coater, a roll coater, or a die coater. A coater is mentioned.

【0023】上記支持体上に塗工された塗膜の乾燥方法
としては特に限定されず、通常用いられる乾燥方法が用
いられるが、塗膜を均一に加熱して乾燥できるという点
で、赤外線加熱による乾燥方法が好適である。
The method for drying the coating film coated on the above-mentioned support is not particularly limited, and a commonly used drying method can be used, but infrared heating is used because the coating film can be uniformly heated and dried. The drying method according to is preferred.

【0024】また架橋前の樹脂とその硬化剤との混合物
は、溶液ではなく、そのまま塗工することによって成膜
されてもよい。この場合、塗工するコーターとしては、
塗工厚や、混合物の粘度等の性状に合わせて適宜選択さ
れ、例えば、コンマコーター、ロールコーター、ダイコ
ーター等の通常の塗工用コーターが挙げられる。また、
架橋前の架橋樹脂が常温で固形状又は半固形状であった
り、液状でも高粘度であって塗工が困難な場合には、架
橋が起こらない範囲で加熱溶融させ、その状態で塗工を
行っても良い。
The mixture of the resin before cross-linking and its curing agent may be applied as it is to form a film, not as a solution. In this case, as a coater to apply,
It is appropriately selected according to properties such as coating thickness and viscosity of the mixture, and examples thereof include ordinary coating coaters such as a comma coater, a roll coater, and a die coater. Also,
If the cross-linked resin before cross-linking is solid or semi-solid at room temperature, or if it is liquid and has high viscosity and coating is difficult, heat-melt it to the extent that cross-linking does not occur, and then coat in that state. You can go.

【0025】架橋樹脂の架橋方法が加熱である場合は、
赤外線ヒーター、温風ヒーター、熱プレス、熱ロール等
の従来公知の加熱方法により所定の温度にて所定の時間
加熱を行う。
When the method of crosslinking the crosslinked resin is heating,
Heating is performed at a predetermined temperature for a predetermined time by a conventionally known heating method such as an infrared heater, a warm air heater, a heat press, and a heat roll.

【0026】架橋樹脂の架橋方法が光照射や電子線照射
である場合は、従来公知の光照射方法や電子線照射によ
り所定の波長を含む光や電子線を所定量照射する。また
必要に応じて加熱を行ってもよい。光潜在性カチオン重
合触媒を硬化剤として使用する場合には、特に取り扱い
が簡便であり、比較的高エネルギーを得ることのできる
紫外線が好適に用いられる。上記紫外線の波長は200
〜400nmであることが好ましい。上記紫外線の光源
としては特に限定されず、例えば、炭素アーク、水銀蒸
気アーク、蛍光ランプ、アルゴングローランプ、ハロゲ
ンランプ、白熱ランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、フラッシュUVランプ、ディープUVラン
プ、キセノンランプ、タングステンフィラメントラン
プ、太陽光等を適宜用いて照射することができる。
When the crosslinking method of the crosslinked resin is light irradiation or electron beam irradiation, a predetermined amount of light or electron beam having a predetermined wavelength is irradiated by a conventionally known light irradiation method or electron beam irradiation. Moreover, you may heat as needed. When the photolatent cationic polymerization catalyst is used as a curing agent, ultraviolet rays, which are particularly easy to handle and can obtain relatively high energy, are preferably used. The wavelength of the ultraviolet light is 200
It is preferably ˜400 nm. The light source of the ultraviolet rays is not particularly limited, and examples thereof include carbon arc, mercury vapor arc, fluorescent lamp, argon glow lamp, halogen lamp, incandescent lamp, low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, flash UV lamp, deep UV lamp. , A xenon lamp, a tungsten filament lamp, sunlight, or the like can be used as appropriate.

【0027】架橋樹脂の架橋方法が加湿である場合は、
加湿機等の従来公知の加湿方法により所定量の加湿を行
う。
When the method of crosslinking the crosslinked resin is humidification,
A predetermined amount of humidification is performed by a conventionally known humidifying method such as a humidifier.

【0028】本発明の離型フィルム(I)を樹脂フィル
ムの少なくとも片面に積層した積層体は、熱プレス成形
の際に圧力を均一にかけるためのクッション性や強度を
有しており、離型フィルムとして優れている。かかる樹
脂フィルムの少なくとも片面に、本発明の離型フィルム
(I)が積層された積層体からなる積層離型フィルム
(以下、離型フィルム(II)ともいう)もまた、本発明
の1つである。
The laminate obtained by laminating the release film (I) of the present invention on at least one side of a resin film has cushioning properties and strength for uniformly applying pressure during hot press molding. Excellent as a film. A laminated release film (hereinafter also referred to as a release film (II)) comprising a laminate in which the release film (I) of the present invention is laminated on at least one surface of such a resin film is also one of the present invention. is there.

【0029】上記樹脂フィルムとしては特に限定されな
いが、使用後の廃棄の容易さや離型フィルム(I)との
接着性の良さから、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系樹脂からな
るものが好適である。
The above resin film is not particularly limited, but polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene- A resin made of an olefin resin such as a vinyl acetate copolymer is suitable.

【0030】上記樹脂フィルム上に積層された離型フィ
ルム(I)の厚さは、0.5〜20μmであることが好
ましい。0.5μm未満であると、強度が不足しがちで
あり、20μmを超えると、コストが高くなる。また、
本発明の離型フィルム(II)の厚さは、5〜300μm
であることが好ましい。5μm未満であると、強度が不
足しがちであり、300μmを超えると、熱プレス成形
時の熱伝導率が悪くなることがある。より好ましくは2
5〜100μmである。
The thickness of the release film (I) laminated on the resin film is preferably 0.5 to 20 μm. If it is less than 0.5 μm, the strength tends to be insufficient, and if it exceeds 20 μm, the cost becomes high. Also,
The release film (II) of the present invention has a thickness of 5 to 300 μm.
Is preferred. If it is less than 5 μm, the strength tends to be insufficient, and if it exceeds 300 μm, the thermal conductivity during hot press molding may deteriorate. More preferably 2
It is 5 to 100 μm.

【0031】上記樹脂フィルム上へ本発明の離型フィル
ム(I)を積層して離型フィルム(II)を作製する方法
としては、例えば、溶剤キャスティング法、熱プレス成
形法等が挙げられる。上記溶剤キャスティング法では、
例えば、樹脂フィルム上にアンカー層を下塗り処理した
後、アンカー層上に溶剤に溶解した硬化剤を含む架橋前
の樹脂溶液を塗工し、上述の架橋方法により架橋させ
る。また、上記熱プレス成形では、例えば、予め製膜し
て架橋させた本発明の離型フィルムと樹脂フィルムとを
重ね合わせて熱プレス成形する。熱プレス成形の前に予
め共押出、貼合わせ等公知の方法で、離型フィルム
(I)上に樹脂フィルム層を設けてもよい。
Examples of the method for producing the release film (II) by laminating the release film (I) of the present invention on the resin film include solvent casting method and hot press molding method. In the above solvent casting method,
For example, after undercoating an anchor layer on a resin film, a resin solution before cross-linking containing a curing agent dissolved in a solvent is applied on the anchor layer and cross-linked by the above-mentioned cross-linking method. In the hot press molding, for example, the release film of the present invention, which has been previously formed into a film and crosslinked, and the resin film are superposed on each other and subjected to hot press molding. Before the hot press molding, a resin film layer may be provided on the release film (I) by a known method such as coextrusion or laminating.

【0032】本発明の離型フィルム(I)及び離型フィ
ルム(II)は、耐熱性、離型性に優れ、安全かつ容易に
廃棄処理できることから、プリント配線基板、フレキシ
ブルプリント配線基板、多層プリント配線板等の製造工
程において、プリプレグ又は耐熱フィルムを介して銅張
積層板又は銅箔を熱プレスする際に、プレス熱板とプリ
ント配線基板、フレキシブルプリント配線基板、多層プ
リント配線板等との接着を防ぐ離型フィルムとして好適
に用いられる。また、フレキシブルプリント基板の製造
工程において、熱プレスによりカバーレイフィルムを熱
硬化性接着剤で接着する際に、カバーレイフィルムと熱
プレス板、又は、カバーレイフィルム同士の接着を防ぐ
離型フィルムとしても好適に用いられる。更に、ガラス
クロス、炭素繊維、又は、アラミド繊維とエポキシ樹脂
とからなるプリプレグをオートクレーブ中で硬化させて
製造される釣竿、ゴルフクラブ・シャフト等のスポーツ
用品や航空機の部品の製造時の離型フィルム、ポリウレ
タンフォーム、セラミックシート、電気絶縁板等の製造
時の離型フィルムとしても有用である。
The release film (I) and the release film (II) of the present invention have excellent heat resistance and releasability and can be safely and easily disposed of. Therefore, the printed wiring board, the flexible printed wiring board, and the multi-layer print can be disposed. In the manufacturing process of wiring boards, etc., when hot-pressing a copper clad laminate or copper foil through a prepreg or heat-resistant film, adhesion of the pressed hot plate to the printed wiring board, flexible printed wiring board, multilayer printed wiring board, etc. It is preferably used as a release film for preventing Further, in the manufacturing process of the flexible printed circuit board, when the coverlay film is bonded with a thermosetting adhesive by heat pressing, the coverlay film and the heat press plate, or as a release film for preventing adhesion between the coverlay films. Is also preferably used. Further, a release film for the production of fishing rods, golf clubs, shafts and other sports equipment and aircraft parts produced by curing a prepreg made of glass cloth, carbon fiber or aramid fiber and epoxy resin in an autoclave. It is also useful as a release film in the production of polyurethane foam, ceramic sheets, electric insulating plates and the like.

【0033】[0033]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0034】(実施例1) (1)離型フィルム(I)の作製 両末端カルボキシル基結晶性飽和ポリエステル樹脂(ヒ
ュルス社製:ダイナコール8330)260重量部と、
3官能エポキシ樹脂(ダウケミカル社製:TACTIX
742)21重量部と、3価クロム錯体(BTRジャパ
ン社製:AMC−2)2重量部とを80℃に設定したプ
ラネタリミキサーにより30rpmにて20分間混合し
て架橋前の樹脂とその硬化剤との混合物を得た。この混
合物を180℃に設定した熱プレスにより厚さ100μ
mのフィルムに成形し、そのまま40分間熱プレスを続
けることにより架橋を完了させた。これを離型フィルム
(I)とした。
Example 1 (1) Preparation of Release Film (I) 260 parts by weight of crystalline saturated polyester resin having carboxyl groups at both ends (Dynacol 8330 manufactured by Huls),
Trifunctional epoxy resin (manufactured by Dow Chemical Co .: TACTIX
742) 21 parts by weight and 2 parts by weight of a trivalent chromium complex (AMC-2 manufactured by BTR Japan Co., Ltd.) are mixed for 20 minutes at 30 rpm by a planetary mixer set to 80 ° C. to mix the resin and its curing agent before crosslinking. To obtain a mixture with. The thickness of this mixture is 100 μm by hot pressing set at 180 ° C.
The film was molded into a film of m and the hot pressing was continued for 40 minutes to complete the crosslinking. This was used as a release film (I).

【0035】(2)樹脂フィルムの作製 ポリプロピレン樹脂(モンテルエスディーケサンライズ
社製:ジェイアロマーPC630A)を押出機で230
℃に加熱して溶融可塑化し、Tダイスより押出成形し
て、厚さ100μmの樹脂フィルムを得た。
(2) Preparation of Resin Film Polypropylene resin (manufactured by Montel Esdique Sunrise Co., Ltd .: J-Aroma PC630A) is used in an extruder to produce 230
The resin film was melted and plasticized by heating it to 0 ° C. and extruded from a T-die to obtain a resin film having a thickness of 100 μm.

【0036】(3)ゲル分率の測定 架橋後の離型フィルム(I)を約1g精秤し、それをメ
チルエチルケトンに24時間浸漬した後、不溶分を11
0℃ギアオーブン中にて1時間乾燥し、再度精秤し、上
記式(1)に従ってゲル分率を求めたところ92%であ
った。
(3) Measurement of gel fraction About 1 g of the release film (I) after cross-linking was precisely weighed and immersed in methyl ethyl ketone for 24 hours.
It was dried in a 0 ° C. gear oven for 1 hour, precisely weighed again, and the gel fraction determined according to the above formula (1) was 92%.

【0037】(4)銅張り積層板の作製 厚さ25μmのポリイミドフィルム(デュポン社製:カ
プトン)をベースフィルムとし、ベースフィルム上に厚
さ35μm、幅50μmの銅箔が厚さ20μmのエポキ
シ系接着剤で接着された銅張り積層板を得た。
(4) Preparation of copper-clad laminate A 25 μm-thick polyimide film (DuPont: Kapton) was used as a base film, and a copper foil having a thickness of 35 μm and a width of 50 μm was epoxy-based with a thickness of 20 μm on the base film. A copper-clad laminate bonded with an adhesive was obtained.

【0038】(5)カバーレイフィルムの作製 厚さ25μmのポリイミドフィルム(デュポン社製:カ
プトン)上に、流動開始温度80℃のエポキシ系接着剤
を厚さ20μmで塗布してカバーレイフィルムを得た。
(5) Preparation of Coverlay Film A coverlay film was obtained by coating an epoxy adhesive having a flow starting temperature of 80 ° C. with a thickness of 20 μm on a polyimide film (Kapton manufactured by DuPont) having a thickness of 25 μm. It was

【0039】(6)フレキシブルプリント基板の作製 離型フィルム(I)、銅張り積層板、カバーレイフィル
ム、離型フィルム(I)、樹脂フィルムをこの順に重ね
合わせたものを1セットとして、32セットを熱プレス
に載置し、プレス温度170℃、プレス圧300N/c
2 、プレス時間30分間の条件で熱プレス成形した
後、プレス圧を開放し、樹脂フィルムを取り除き、離型
フィルム(I)を引き剥がして、フレキシブルプリント
基板を得た。
(6) Fabrication of flexible printed circuit board A release film (I), a copper-clad laminate, a coverlay film, a release film (I), and a resin film are laminated in this order as one set, 32 sets. Placed on a hot press, press temperature 170 ° C, press pressure 300N / c
After hot press molding under conditions of m 2 and a pressing time of 30 minutes, the pressing pressure was released, the resin film was removed, and the release film (I) was peeled off to obtain a flexible printed board.

【0040】得られたフレキシブルプリント基板のカバ
ーレイフィルムは、基板本体と完全に密着しており、空
気の残存部分は認められなかった。カバーレイフィルム
のない部分の銅箔からなる電極部分からも離型フィルム
(I)は完全に剥離しており、電極部分は銅箔が完全に
露出していた。また、電極部分の銅箔の導電性は充分で
あり、有機物の付着による汚染も認められなかった。更
に、カバーレイフィルムのない部分での銅箔表面への接
着剤の流れ出しは、カバーレイフィルム端部より0.1
mm以下であり、接着剤の流れ出し防止効果も充分であ
った。
The cover lay film of the obtained flexible printed circuit board was completely in close contact with the substrate body, and no residual air portion was observed. The release film (I) was completely peeled off from the electrode portion made of copper foil in the portion without the coverlay film, and the copper foil was completely exposed at the electrode portion. Moreover, the conductivity of the copper foil at the electrode portion was sufficient, and no contamination due to adhesion of organic matter was observed. Furthermore, the adhesive flow-out to the surface of the copper foil in the portion without the coverlay film is 0.1 from the edge of the coverlay film.
It was not more than mm, and the effect of preventing the adhesive from flowing out was sufficient.

【0041】(実施例2) (1)離型フィルム(II)の作製 実施例1(1)で得た架橋前の樹脂とその硬化剤との混
合物を180℃に設定したホットプレート上にてバーコ
ーターを用いて離型PETフィルム上に厚さ30μmに
塗工し、これを180℃に設定したギアオーブン中にて
40分加熱して架橋を完了させた。得られたフィルムを
実施例1(2)で作製した樹脂フィルムの上に重ねて1
80℃の熱プレスにて加圧ラミネートし、離型フィルム
(II)とした。なお、離型フィルム(II)の架橋樹脂部
分のゲル分率は92%であった。
(Example 2) (1) Preparation of release film (II) A mixture of the resin before crosslinking obtained in Example 1 (1) and its curing agent was placed on a hot plate set at 180 ° C. The release PET film was applied with a thickness of 30 μm using a bar coater, and this was heated in a gear oven set at 180 ° C. for 40 minutes to complete crosslinking. The obtained film was overlaid on the resin film prepared in Example 1 (2) to prepare 1
A release film (II) was obtained by pressure laminating with a hot press at 80 ° C. The gel fraction of the crosslinked resin portion of the release film (II) was 92%.

【0042】(2)フレキシブルプリント基板の作製 離型フィルム(I)に代えて、離型フィルム(II)を使
用したこと以外は、実施例1(6)と同様の方法でフレ
キシブルプリント基板を作製した。得られたフレキシブ
ルプリント基板のカバーレイフィルムは、基板本体と完
全に密着しており、空気の残存部分は認められなかっ
た。カバーレイフィルムのない部分の銅箔からなる電極
部分からも離型フィルム(II)は完全に剥離しており、
電極部分は銅箔が完全に露出していた。また、電極部分
の銅箔の導電性は充分であり、有機物の付着による汚染
も認められなかった。更に、カバーレイフィルムのない
部分での銅箔表面への接着剤の流れ出しは、カバーレイ
フィルム端部より0.1mm以下であり、接着剤の流れ
出し防止効果も充分であった。
(2) Preparation of flexible printed board A flexible printed board was prepared in the same manner as in Example 1 (6) except that the release film (II) was used in place of the release film (I). did. The cover lay film of the obtained flexible printed circuit board was in complete contact with the substrate body, and no residual air portion was observed. The release film (II) is completely peeled off from the electrode part made of copper foil in the part without the coverlay film,
The copper foil was completely exposed at the electrode portion. Moreover, the conductivity of the copper foil at the electrode portion was sufficient, and no contamination due to adhesion of organic matter was observed. Further, the flow-out of the adhesive to the surface of the copper foil in the portion without the coverlay film was 0.1 mm or less from the edge of the coverlay film, and the effect of preventing the flow-out of the adhesive was sufficient.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、離型性に優
れ、かつ、使用後の廃棄が容易な離型フィルムを提供す
ることができる。
According to the present invention, it is possible to provide a release film which is excellent in heat resistance and releasability and which can be easily disposed of after use.

フロントページの続き (72)発明者 米澤 光治 大阪府三島郡島本町百山2−1 積水化学 工業株式会社内 Fターム(参考) 4F071 AA42 AA44 AF58 AH04 BB12 BC01 4F100 AB13 AK01A AK01B AK01C AK07 AK41 AK53 BA02 BA03 BA06 BA07 BA10B BA10C CA02 GB43 JB12B JB12C JL00 JL14B JL14C YY00B YY00C 5E346 CC46 CC60 DD12 EE05 EE08 EE09 HH31 Continued front page    (72) Inventor Koji Yonezawa             Sekisui Chemical, 2-1 Hyakusan, Shimamoto-cho, Mishima-gun, Osaka Prefecture             Industry Co., Ltd. F-term (reference) 4F071 AA42 AA44 AF58 AH04 BB12                       BC01                 4F100 AB13 AK01A AK01B AK01C                       AK07 AK41 AK53 BA02 BA03                       BA06 BA07 BA10B BA10C                       CA02 GB43 JB12B JB12C                       JL00 JL14B JL14C YY00B                       YY00C                 5E346 CC46 CC60 DD12 EE05 EE08                       EE09 HH31

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非ハロゲン系の架橋樹脂からなる離型フ
ィルムであって、前記非ハロゲン系の架橋樹脂は、下記
式(1)で求められるゲル分率が70%以上である 【数1】 (式中xは架橋前の樹脂を完全に溶解する溶剤に架橋樹
脂を24時間浸漬した後の不溶分の乾燥重量(g)を表
し、yは前記溶剤に浸漬前の架橋樹脂の重量(g)を表
す)ことを特徴とする離型フィルム。
1. A release film comprising a non-halogen cross-linking resin, wherein the non-halogen cross-linking resin has a gel fraction of 70% or more calculated by the following formula (1). (In the formula, x represents the dry weight (g) of the insoluble matter after the crosslinked resin is immersed in a solvent that completely dissolves the resin before crosslinking for 24 hours, and y is the weight (g) of the crosslinked resin before immersion in the solvent. A) represents a release film.
【請求項2】 樹脂フィルムの少なくとも片面に、請求
項1記載の離型フィルムが積層された積層体からなるこ
とを特徴とする積層離型フィルム。
2. A laminated release film, comprising a laminate in which the release film according to claim 1 is laminated on at least one surface of a resin film.
【請求項3】 プリント配線基板、フレキシブルプリン
ト配線基板、又は、多層プリント配線板の製造工程にお
いて、プリプレグ又は耐熱フィルムを介して銅張積層板
又は銅箔を熱プレス成形する際に、プレス熱板とプリン
ト配線基板、フレキシブルプリント配線基板、又は、多
層プリント配線板との接着を防ぐ離型フィルムであるこ
とを特徴とする請求項1又は2記載の離型フィルム。
3. A press hot plate when hot pressing a copper clad laminate or a copper foil with a prepreg or a heat-resistant film in a manufacturing process of a printed wiring board, a flexible printed wiring board or a multilayer printed wiring board. The release film according to claim 1 or 2, which is a release film that prevents adhesion between the release film and the printed wiring board, the flexible printed wiring board, or the multilayer printed wiring board.
【請求項4】 フレキシブルプリント基板の製造工程に
おいて、熱プレス成形によりカバーレイフィルムを熱硬
化性接着剤で接着する際に、カバーレイフィルムと熱プ
レス板、又は、カバーレイフィルム同士の接着を防ぐ離
型フィルムであることを特徴とする請求項1又は2記載
の離型フィルム。
4. In the process of manufacturing a flexible printed circuit board, when the cover lay film is bonded by a thermosetting adhesive by hot press molding, the cover lay film and the heat press plate or the cover lay films are prevented from being bonded to each other. It is a release film, The release film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
JP2001198866A 2001-06-29 2001-06-29 Mold release film Pending JP2003012829A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001198866A JP2003012829A (en) 2001-06-29 2001-06-29 Mold release film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001198866A JP2003012829A (en) 2001-06-29 2001-06-29 Mold release film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003012829A true JP2003012829A (en) 2003-01-15

Family

ID=19036232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001198866A Pending JP2003012829A (en) 2001-06-29 2001-06-29 Mold release film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003012829A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004092271A1 (en) * 2003-04-18 2004-10-28 Asahi Kasei Chemicals Corporation Release film for printed wiring board production
WO2005066246A1 (en) * 2003-12-26 2005-07-21 Sekisui Chemical Co., Ltd. Mold release film
US7932315B2 (en) 2005-01-07 2011-04-26 Asahi Kasei Chemicals Corporation Inner part of hard disk drive
JP2015030795A (en) * 2013-08-02 2015-02-16 一方社油脂工業株式会社 Release film manufacturing method and release film
CN111944175A (en) * 2020-07-29 2020-11-17 浙江中科玖源新材料有限公司 Cross-linked polyimide film and preparation method thereof
WO2021193956A1 (en) 2020-03-26 2021-09-30 株式会社村田製作所 Composite fiber

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004092271A1 (en) * 2003-04-18 2004-10-28 Asahi Kasei Chemicals Corporation Release film for printed wiring board production
US7851271B2 (en) 2003-04-18 2010-12-14 Asahi Kasei Chemicals Corporation Release film for printed wiring board production
US8124694B2 (en) 2003-04-18 2012-02-28 Asahi Kasei Chemicals Corporation Mold releasing film for printed circuit board production
WO2005066246A1 (en) * 2003-12-26 2005-07-21 Sekisui Chemical Co., Ltd. Mold release film
US7407712B2 (en) 2003-12-26 2008-08-05 Sekisui Chemical Co., Ltd. Release film
US7932315B2 (en) 2005-01-07 2011-04-26 Asahi Kasei Chemicals Corporation Inner part of hard disk drive
JP2015030795A (en) * 2013-08-02 2015-02-16 一方社油脂工業株式会社 Release film manufacturing method and release film
WO2021193956A1 (en) 2020-03-26 2021-09-30 株式会社村田製作所 Composite fiber
CN111944175A (en) * 2020-07-29 2020-11-17 浙江中科玖源新材料有限公司 Cross-linked polyimide film and preparation method thereof
CN111944175B (en) * 2020-07-29 2023-01-17 浙江中科玖源新材料有限公司 Cross-linked polyimide film and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI400264B (en) An epoxy resin, a hardened resin composition and a hardened product thereof
EP1960192B1 (en) Laminates for high speed and high frequency printed circuit boards
JP2008163330A (en) Polyamide resin-containing varnish
TWI395787B (en) Resin composition and laminated resin film using the same
TW200530360A (en) Flame retardant adhesive composition, and adhesive sheet, coverlay film and flexible copper-clad laminate using same
KR20000062822A (en) Interlaminar insulating adhesive for multilayer printed circuit board
JP4849654B2 (en) Adhesive composition and adhesive sheet
JP2003012829A (en) Mold release film
US5976699A (en) Insulating adhesive for multilayer printed circuit board
JP2008210585A (en) Manufacturing method of connecting member, and connecting member
JP2001031784A (en) Prepreg and manufacture of printed wiring board
JP2006241252A (en) Epoxy resin cured product, sheet made thereof and manufacturing method of the epoxy resin cured product
JP2005097497A (en) Epoxy-based thermosetting resin composition, resin sheet, and resin sheet for insulating substrate using them
JPH1135916A (en) Layer insulation adhesive for multilayer printed wiring board
JPS58142955A (en) Adhesive composition
JP2004176003A (en) Adhesive sheet or film, bonding sheet using the same, and method 0f producing the same
JP4042886B2 (en) Epoxy resin composition and flexible printed wiring board material using the same
JP4038831B2 (en) Varnish, resin-coated copper foil and laminate
JP3703143B2 (en) Interlayer insulating adhesive for multilayer printed wiring board and copper foil with interlayer insulating adhesive for multilayer printed wiring board
TWI851851B (en) Adhesive films, laminates, and printed wiring boards
JP2004277729A (en) Curable resin composition and cured product thereof
JP2001115126A (en) Epoxy resin adhesive for flexible printed wiring circuit
JP3095115B2 (en) Light / thermosetting undercoat agent for multilayer printed wiring board and method for manufacturing multilayer printed wiring board
JPH0971762A (en) Interlaminar insulating adhesive for multilayered printed circuit board
JP2002235064A (en) Adhesive tape