JPS62123147A - 光学活性２−フエノキシプロピオン酸の製造法 - Google Patents
光学活性２−フエノキシプロピオン酸の製造法Info
- Publication number
- JPS62123147A JPS62123147A JP60263536A JP26353685A JPS62123147A JP S62123147 A JPS62123147 A JP S62123147A JP 60263536 A JP60263536 A JP 60263536A JP 26353685 A JP26353685 A JP 26353685A JP S62123147 A JPS62123147 A JP S62123147A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- compound
- formula
- ester
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
炎ｊＬＪＬＪ
本発明は、（２Ｓ）−（−）−２−（４’ −クロロフ
ェノキシ）プロピオン酸、（２Ｒ）−（＋）−２−（４
’ −クロロフェノキシ）プロピオン酸などの光学活性
２−フェノキシプロピオン酸の製造法に関し、さらに詳
しくは光学活性乳酸エステルから立体選択的に光学活性
２−フェノキシプロピオン酸を製造する方法に関する。
ェノキシ）プロピオン酸、（２Ｒ）−（＋）−２−（４
’ −クロロフェノキシ）プロピオン酸などの光学活性
２−フェノキシプロピオン酸の製造法に関し、さらに詳
しくは光学活性乳酸エステルから立体選択的に光学活性
２−フェノキシプロピオン酸を製造する方法に関する。
先行技術
（２３）−（−）−２−（４’ −クロロフェノキシ）
プロピオン酸および（２Ｒ）−（＋）−２−（４′−ク
ロロフェノキシ）プロピオン酸等の２−フェノキシプロ
ピオン酸は、血清脂質低下作用を有する有用な物質であ
り、その製造法についても既に報告がなされている〔ジ
ャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Ｄ、
Ｔ、 ＷＩＴＩＡＫ ｅｔａｌ、 Ｊ、Ｈｅｄ、 Ｃｈ
ｅｍ、、 １１ （５） １０８６ （ＩＩ９６８））
。しかしこの方法はｌ−（４’ −クロロフェノキシ
）プロピオン酸のラセミ体を合成してこれを光学分割す
る方法であり、従って光学純度の高い２−（４′−クロ
ロフェノキシ）プロピオン酸を効率よく製造することは
困難であった。
プロピオン酸および（２Ｒ）−（＋）−２−（４′−ク
ロロフェノキシ）プロピオン酸等の２−フェノキシプロ
ピオン酸は、血清脂質低下作用を有する有用な物質であ
り、その製造法についても既に報告がなされている〔ジ
ャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Ｄ、
Ｔ、 ＷＩＴＩＡＫ ｅｔａｌ、 Ｊ、Ｈｅｄ、 Ｃｈ
ｅｍ、、 １１ （５） １０８６ （ＩＩ９６８））
。しかしこの方法はｌ−（４’ −クロロフェノキシ
）プロピオン酸のラセミ体を合成してこれを光学分割す
る方法であり、従って光学純度の高い２−（４′−クロ
ロフェノキシ）プロピオン酸を効率よく製造することは
困難であった。
１１Ｊと１１
本発明は光学活性２−フェノキシプロピオン酸を、立体
選択的に効率よく合成化学的に製造する方法を提供１′
るものである。
選択的に効率よく合成化学的に製造する方法を提供１′
るものである。
１なわち、本発明による光学活性２−フェノキシプロピ
オン酸の製造法は、 次の式（Ｉ）で示される光学活性乳酸エステルと次の式
（ｆｆ）で示されるフェノール類とを、試薬Ａおよび試
薬Ｂの共存下で反応させて次の式（Ｉ［［）で示される
光学活性２−フェノキシプロピオン酸エステルを生成さ
せ、この光学活性２−フェノキシプロピオン酸エステル
より１次の式（ＩＶ ）で示される光学活性２−フェノ
キシプロピオン酸を遊離させること、を特徴とするもの
ひある。
オン酸の製造法は、 次の式（Ｉ）で示される光学活性乳酸エステルと次の式
（ｆｆ）で示されるフェノール類とを、試薬Ａおよび試
薬Ｂの共存下で反応させて次の式（Ｉ［［）で示される
光学活性２−フェノキシプロピオン酸エステルを生成さ
せ、この光学活性２−フェノキシプロピオン酸エステル
より１次の式（ＩＶ ）で示される光学活性２−フェノ
キシプロピオン酸を遊離させること、を特徴とするもの
ひある。
上記式中、Ｒ１は弱塩基性〜酸性の条件下で化合物（Ｉ
［［）から外れる一価のエステル形成基、Ｒ２は水素ま
たは化合物（Ｉ）と（ＩＩ＞との反応を阻害しない１〜
５個の、置換基、をそれぞれ示す。
［［）から外れる一価のエステル形成基、Ｒ２は水素ま
たは化合物（Ｉ）と（ＩＩ＞との反応を阻害しない１〜
５個の、置換基、をそれぞれ示す。
Ｘ薬Ａ；トリアルキルホスフィン、トリアルキルホスフ
ァイト、トリアリールホスフ ィンおよびトリアリールホスファイト よりなる群から選ばれる少なくとも１ 種の化合物。
ァイト、トリアリールホスフ ィンおよびトリアリールホスファイト よりなる群から選ばれる少なくとも１ 種の化合物。
試薬Ｂ：ジアルキルアゾジ力ルポキシラートおよびジア
リールアゾジ力ルポキシラー トよりなる群から選ばれる少なくとも １種の化合物。
リールアゾジ力ルポキシラー トよりなる群から選ばれる少なくとも １種の化合物。
効 果
本発明によれば、安価な光学活性乳酸エステルを原料と
して、光学活性２−フェノキシプロピオン酸を、簡単な
操作により立体特巽的にかつ４０％以上の高収率で製造
することができる。
して、光学活性２−フェノキシプロピオン酸を、簡単な
操作により立体特巽的にかつ４０％以上の高収率で製造
することができる。
なお、前記の公知の方法においては、同文献によると（
２８）−（−）−２−（４’ −クロロフェノキシ）プ
ロピオン酸をｐ−クロロフェノールのナト・リウム塩と
エチル−２−プロ七プロピオネ−１−とを綜合さｔ！得
られるラセミ体をブルシンで光学分割することにより％
ＪＪ造しているが、この場合の光学活性体の収率は高々
１０％程度であった。
２８）−（−）−２−（４’ −クロロフェノキシ）プ
ロピオン酸をｐ−クロロフェノールのナト・リウム塩と
エチル−２−プロ七プロピオネ−１−とを綜合さｔ！得
られるラセミ体をブルシンで光学分割することにより％
ＪＪ造しているが、この場合の光学活性体の収率は高々
１０％程度であった。
その他については、後記の［本発明による反応の特質］
を参照されたい。
を参照されたい。
発明の詳細な説明
本発明の目的化合物である光学活性２−フェノキシプロ
ピオン酸は、光学活性乳酸エステルとフェノール類とを
所定の条件下で反応させ、ｊｑられる光学活性２−フェ
ノキシプロピオン酸エステルより酸として遊＃１ざ「る
ことにより”Ａ ’？ｉされる。
ピオン酸は、光学活性乳酸エステルとフェノール類とを
所定の条件下で反応させ、ｊｑられる光学活性２−フェ
ノキシプロピオン酸エステルより酸として遊＃１ざ「る
ことにより”Ａ ’？ｉされる。
本発明による反応の特質
本発明は２−フェノキシプロピオン酸骨格を形成させる
に当って、フェノキシ部分供給源としてフェノールを、
プロピオン酸部分供給源として乳酸エステルを使用し、
限定された試薬ＡおよびＢの作用によって原料乳酸エス
テル由来の光学異性を導入するという反応経路を見出し
たことによって、ラセミ体の分割という手段を必要とせ
ずに一挙に２−フェノキシプロピオン酸化合物を得るも
のである。
に当って、フェノキシ部分供給源としてフェノールを、
プロピオン酸部分供給源として乳酸エステルを使用し、
限定された試薬ＡおよびＢの作用によって原料乳酸エス
テル由来の光学異性を導入するという反応経路を見出し
たことによって、ラセミ体の分割という手段を必要とせ
ずに一挙に２−フェノキシプロピオン酸化合物を得るも
のである。
２−フェノキシプロピオン酸骨格をフェノール化合物と
０３−カルボン酸化合物との結合によって形成させると
いう点では前記の公知例の場合も同様であるが、フェノ
ール化合物々してフェノール塩を、Ｃ３−カルボン酸化
合物として２−ブロモプロピオン酸を使用して脱Ｎａ
Ｂｒ反応を利用りる公知例では２−フェノキシプロピオ
ン酸骨格は形成されるとしてもそれはラセミ体として得
られている。それに対して、本発明ではフェノール化合
物としてフェノール性水′Ｍ基を持つものを、Ｃ３−カ
ルボン酸化合物として乳酸ニスデルをそれぞれ使用して
、特定の試薬ΔおにびＢの作用により脱水反応を利用す
ることによって、不斉炭素の結合を伴なう立体規則的な
反応を行なうことができる。
０３−カルボン酸化合物との結合によって形成させると
いう点では前記の公知例の場合も同様であるが、フェノ
ール化合物々してフェノール塩を、Ｃ３−カルボン酸化
合物として２−ブロモプロピオン酸を使用して脱Ｎａ
Ｂｒ反応を利用りる公知例では２−フェノキシプロピオ
ン酸骨格は形成されるとしてもそれはラセミ体として得
られている。それに対して、本発明ではフェノール化合
物としてフェノール性水′Ｍ基を持つものを、Ｃ３−カ
ルボン酸化合物として乳酸ニスデルをそれぞれ使用して
、特定の試薬ΔおにびＢの作用により脱水反応を利用す
ることによって、不斉炭素の結合を伴なう立体規則的な
反応を行なうことができる。
このような本発明反応の特質ならびにこの反応を合目的
的に利用したところに本発明の本質が在ることからいっ
て、両出発化合物での置換基（ＲおよびＲ２）の性格も
自ずから定まっていす るといえる。すなわち、この反応は出発物質の一方であ
る乳酸化合物が酸であってはＪ、く進行しないので、乳
酸化合物はエステルでなければならず、また従って、目
的化合物である２−フェノキシプロピオン酸化合物は遊
離のプロピオン酸であるところより、いったん生成した
エステル中間体からエステル形成基（Ｒ１）を外さなけ
ればならないことになる。どころで、エステル中間体か
らエステル形成基の除去はたとえば加水分解によって行
なうことがぐぎるが、加水分解を強アルカリ性条件下で
行なうと、光学胃性体ＭＩＪ造が破壊される恐れがある
。従って、出発乳酸エステルのエステル形成Ｅｌ（Ｒ１
）は、出発乳酸化合物を仮の姿としてのエステルとし、
フェノール化合物との反応を阻害せず、しかも強アルカ
リ性条件以外の条件、１なわち弱塩基性〜酸性の条件下
で外れる一価のエステル形成基でありさえすればよいこ
とになる。
的に利用したところに本発明の本質が在ることからいっ
て、両出発化合物での置換基（ＲおよびＲ２）の性格も
自ずから定まっていす るといえる。すなわち、この反応は出発物質の一方であ
る乳酸化合物が酸であってはＪ、く進行しないので、乳
酸化合物はエステルでなければならず、また従って、目
的化合物である２−フェノキシプロピオン酸化合物は遊
離のプロピオン酸であるところより、いったん生成した
エステル中間体からエステル形成基（Ｒ１）を外さなけ
ればならないことになる。どころで、エステル中間体か
らエステル形成基の除去はたとえば加水分解によって行
なうことがぐぎるが、加水分解を強アルカリ性条件下で
行なうと、光学胃性体ＭＩＪ造が破壊される恐れがある
。従って、出発乳酸エステルのエステル形成Ｅｌ（Ｒ１
）は、出発乳酸化合物を仮の姿としてのエステルとし、
フェノール化合物との反応を阻害せず、しかも強アルカ
リ性条件以外の条件、１なわち弱塩基性〜酸性の条件下
で外れる一価のエステル形成基でありさえすればよいこ
とになる。
同様に、他方の物質であるフェノール化合物は核置換で
あってもよいが、その場合の核置換基は乳酸エステルと
の上記反応を阻害しないものでありさえすればよい。な
お、Ｒ２は目的とする化合物（ＩＶ）中に意図的にその
存在を希望するものであるという点で、甲に乳酸のカル
ボキシル基の保護基であるＲ１と性格が異なっていると
いえる。
あってもよいが、その場合の核置換基は乳酸エステルと
の上記反応を阻害しないものでありさえすればよい。な
お、Ｒ２は目的とする化合物（ＩＶ）中に意図的にその
存在を希望するものであるという点で、甲に乳酸のカル
ボキシル基の保護基であるＲ１と性格が異なっていると
いえる。
光学活性乳酸エステル
本発明で使用される光学活性乳酸エステルは次の式（Ｉ
）に示すものであり、（Ｄ）−（−）−乳酸エステルと
（Ｌ）−（＋）−乳酸エステルとがあり（ｑる。ＩＲ’
の定義は前記した通りである。
）に示すものであり、（Ｄ）−（−）−乳酸エステルと
（Ｌ）−（＋）−乳酸エステルとがあり（ｑる。ＩＲ’
の定義は前記した通りである。
が、その具体例のいくつかを示せば下記の通りである。
炭素数１〜８のアルキル、ベンジル、ｐ−ブロモベンジ
ル、Ｏ−ニトロベンジル、ｐ−２１〜口ベンジル、ｐ−
メトキシベンジル、メトキシメチル、メチルチオメｆ−
ル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフラニル、メ
トキシエトキシメチル、ベンジルオキシメチル、フェナ
シル、ｐ−プロ上フェナシル、α−メチルフェナシル、
ｐ−メトキシフェナシル、ジアシルメチル（「アシルＪ
はアルキルカルボニルの外にアルコキシカルカポニルを
包含するものとし、具体的には低級アルキル、フェニル
、低級アルキルフェニル、および低級アルコキシがある
）、Ｎ−フタルイミドメチル、２゜２．２−トリクロロ
エチル、２−へロエチル、ω−クロロアルキル（０２〜
Ｃ８程度、特にＣ４またはＣ５）、２−（トリメチルシ
リル）エチル、２−メチルチオエチル、２− （ｐ−ニ
トロフェニルスルフェニル）エチル、２− （ｐ−ｔ−
ルエンスルホニル）エチル、ｔ−ブチル、アリル、シン
ナミル、フェニルおＪζび低級アルキルフェニル、ｐ−
メチルチオフェニル、トリフェニルメチルフェニルメチ
ル、ビス（０−ニトロフェニル）メチル、９−アンスリ
ルメチル、２，４．６−トｌツメチルベンジル、トリエ
チルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｉ−プロピル
ジメチルシリルａ５Ｊ：びフェニルジメチルシリル。
ル、Ｏ−ニトロベンジル、ｐ−２１〜口ベンジル、ｐ−
メトキシベンジル、メトキシメチル、メチルチオメｆ−
ル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフラニル、メ
トキシエトキシメチル、ベンジルオキシメチル、フェナ
シル、ｐ−プロ上フェナシル、α−メチルフェナシル、
ｐ−メトキシフェナシル、ジアシルメチル（「アシルＪ
はアルキルカルボニルの外にアルコキシカルカポニルを
包含するものとし、具体的には低級アルキル、フェニル
、低級アルキルフェニル、および低級アルコキシがある
）、Ｎ−フタルイミドメチル、２゜２．２−トリクロロ
エチル、２−へロエチル、ω−クロロアルキル（０２〜
Ｃ８程度、特にＣ４またはＣ５）、２−（トリメチルシ
リル）エチル、２−メチルチオエチル、２− （ｐ−ニ
トロフェニルスルフェニル）エチル、２− （ｐ−ｔ−
ルエンスルホニル）エチル、ｔ−ブチル、アリル、シン
ナミル、フェニルおＪζび低級アルキルフェニル、ｐ−
メチルチオフェニル、トリフェニルメチルフェニルメチ
ル、ビス（０−ニトロフェニル）メチル、９−アンスリ
ルメチル、２，４．６−トｌツメチルベンジル、トリエ
チルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｉ−プロピル
ジメチルシリルａ５Ｊ：びフェニルジメチルシリル。
フェノール類
本発明で使用するフェノール類は、次の式（ＩＩ）で示
されるものである。
されるものである。
Ｒ の定義は前記した通りであるが、その具体例のいく
つかを示せば下記の通りである。フェノールは置換可能
部位を５個所持つから、このフェノール化合物にはＲ
は１〜５個存在しうろことはいうまでもない。 ハロゲ
ン（特に塩素）、水素、二１へ口、アルコキシ、チオア
ルコキシ、シアノ、アリール、アシル、アルキルスルホ
ニル、アルコキシカルボニル よびスルホニルアミノ。ここで、「アルキル」および「
アルコキシ」は炭素数１〜１０程度の６のを意味し、［
゛アリール」はフェニルまたは低級アルキルスルホニル
を意味する。「アシル」は脂肪族の場合はそのアルキル
基は上記の意味をまた芳香族の場合はそのアリール基は
上記の意味を、それぞれ持つものとする。
つかを示せば下記の通りである。フェノールは置換可能
部位を５個所持つから、このフェノール化合物にはＲ
は１〜５個存在しうろことはいうまでもない。 ハロゲ
ン（特に塩素）、水素、二１へ口、アルコキシ、チオア
ルコキシ、シアノ、アリール、アシル、アルキルスルホ
ニル、アルコキシカルボニル よびスルホニルアミノ。ここで、「アルキル」および「
アルコキシ」は炭素数１〜１０程度の６のを意味し、［
゛アリール」はフェニルまたは低級アルキルスルホニル
を意味する。「アシル」は脂肪族の場合はそのアルキル
基は上記の意味をまた芳香族の場合はそのアリール基は
上記の意味を、それぞれ持つものとする。
試薬Ａおよび試薬Ｂ
試薬Ａは、トリアルキルホスフィンまたはホスファイト
、またはトリアリールボスフィンまたはホスファイト、
である。ここで、「アルキル」および「アリール」は化
合物（Ｉ）および（ＩＩ）について前記した意味を持つ
ものである。
、またはトリアリールボスフィンまたはホスファイト、
である。ここで、「アルキル」および「アリール」は化
合物（Ｉ）および（ＩＩ）について前記した意味を持つ
ものである。
具体例を挙げれば、トリブチルホスフィン、トリオクチ
ルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン、１−リフ
ェニルホスフィンなどのトリアリールホスフィン、トリ
エチルボスファイト、トリメチルホスファイトなどのト
リアルキルフォスファイト、１〜リフェニルホスフフイ
１−などのトリアリールホスファイトより成る群より選
ばれる一種または二種以上がある。
ルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン、１−リフ
ェニルホスフィンなどのトリアリールホスフィン、トリ
エチルボスファイト、トリメチルホスファイトなどのト
リアルキルフォスファイト、１〜リフェニルホスフフイ
１−などのトリアリールホスファイトより成る群より選
ばれる一種または二種以上がある。
試ＺＢとしてのジアルキルアゾジ力ルポキシラ−１へお
よびジアリールアゾジ力ルポキシラートの「アル、ヤル
」および「アリール」も上記と同じ意味を持つものであ
って、具体例を挙げればジエチルアゾジカルボー１ニジ
ラード、ジメチルアゾジカルボキシラート、ジフェニル
アゾジ力ルポキシラートなどがある。
よびジアリールアゾジ力ルポキシラートの「アル、ヤル
」および「アリール」も上記と同じ意味を持つものであ
って、具体例を挙げればジエチルアゾジカルボー１ニジ
ラード、ジメチルアゾジカルボキシラート、ジフェニル
アゾジ力ルポキシラートなどがある。
反応条件
本発明で光学活性乳酸エステルとフェノール類とを、試
薬Ａおよび試Ｗ Ｂの共存下に反応さＵで光学活性２−
フェノキシプロピオン酸エステルを生成させる条件は次
の通りである。
薬Ａおよび試Ｗ Ｂの共存下に反応さＵで光学活性２−
フェノキシプロピオン酸エステルを生成させる条件は次
の通りである。
この反応は、通常不活性溶媒中で行うことかできる。使
用し１！Ｉる溶媒は、反応成分の少なくとも一つを少な
くとも部分的に溶解し１ｑるものであることが好ましく
、具体例としては、テトラヒドロフラン、ジエヂルエー
テル、塩化メチレン、ベンゼン等を例示することができ
る。
用し１！Ｉる溶媒は、反応成分の少なくとも一つを少な
くとも部分的に溶解し１ｑるものであることが好ましく
、具体例としては、テトラヒドロフラン、ジエヂルエー
テル、塩化メチレン、ベンゼン等を例示することができ
る。
反応開始時の光学活性乳酸エステルの濃度並びにフェノ
ール類、成分Ａおよび成分Ｂの使用■はともに臨界的で
はないが、一般に光学活性乳酸エステルの濃度は０．１
〜２モル、フェノール類成分Ａおよび成分Ｂの使用量は
、光学活性乳酸エステルの１モルに対して、フェノール
類；１〜５モル、成分Ａ：１〜５モル、成分Ｂ：１〜５
［ルが好ましい。
ール類、成分Ａおよび成分Ｂの使用■はともに臨界的で
はないが、一般に光学活性乳酸エステルの濃度は０．１
〜２モル、フェノール類成分Ａおよび成分Ｂの使用量は
、光学活性乳酸エステルの１モルに対して、フェノール
類；１〜５モル、成分Ａ：１〜５モル、成分Ｂ：１〜５
［ルが好ましい。
反応濡廓ちまた臨界的ではなく、一般に使用溶媒の凝固
点ないし沸点の範囲内で行うことができる。本反応にお
いては、光学活性乳酸エステルのフェノキシ化が起こる
際、同時に不斉炭素の結合の反転が起こるため、（Ｄ）
− （−）−乳酸エステルからは（２Ｓ）− （−）
−２−フェノキシプロピオン酸エステルが、また（Ｌ）
−（＋）−乳酸エステルからは（２Ｒ）− （＋）−２
− （４．’ークロロフ１ノキシ）プロピオン酎エステ
ルが得られるが（下記参照）、この反応は上記の条件下
では、概ね０．５〜４８時間で終了させることができる
。
点ないし沸点の範囲内で行うことができる。本反応にお
いては、光学活性乳酸エステルのフェノキシ化が起こる
際、同時に不斉炭素の結合の反転が起こるため、（Ｄ）
− （−）−乳酸エステルからは（２Ｓ）− （−）
−２−フェノキシプロピオン酸エステルが、また（Ｌ）
−（＋）−乳酸エステルからは（２Ｒ）− （＋）−２
− （４．’ークロロフ１ノキシ）プロピオン酎エステ
ルが得られるが（下記参照）、この反応は上記の条件下
では、概ね０．５〜４８時間で終了させることができる
。
このようにして生成する光学活性２−フェノキシプロピ
オン酸エステルは、常法により必要に応じて精製した後
、これを加水分解、還元的エステル開裂ないし加水素分
解に付して酸を遊離させることにより、光学活性２−フ
ェノキシプロピオン酸を（ｑることができる。
オン酸エステルは、常法により必要に応じて精製した後
、これを加水分解、還元的エステル開裂ないし加水素分
解に付して酸を遊離させることにより、光学活性２−フ
ェノキシプロピオン酸を（ｑることができる。
光学活性２−フェノキシプロピオン酸エステルおよび本
発明の目的物質である光学活性２−フェノキシプロピオ
ン酸の反応生成物からの精製は、有機合成化学の分野で
慣用されている合目的的な任意の手段を、採用すること
により実！することかできる。具体的には、シリカゲル
クロア１−グラフィー、再結晶、蒸留等により容易に行
うことができる。
発明の目的物質である光学活性２−フェノキシプロピオ
ン酸の反応生成物からの精製は、有機合成化学の分野で
慣用されている合目的的な任意の手段を、採用すること
により実！することかできる。具体的には、シリカゲル
クロア１−グラフィー、再結晶、蒸留等により容易に行
うことができる。
光学活性２−フェノキシプロピオン酸エステルから光学
活性２−フェノキシプロピオン酸を遊離させるための反
応も、有機合成化学の分野で慣用されている任意のエス
テル開裂反応を採用することができる。具体的には、ト
リフルΔ＋：＋ ｆｌ（Ｍ、ｐ−トルエンスルホン酸、
硫酸、過塩素酸のような酸もしくは水酸化プトリウム、
水酸化カリウムのようなアルカリによる加水分解、仙鉛
−酢酸による還元的エステル開裂もしくは触媒を用いる
加水素分解等により容易に行うことができる。
活性２−フェノキシプロピオン酸を遊離させるための反
応も、有機合成化学の分野で慣用されている任意のエス
テル開裂反応を採用することができる。具体的には、ト
リフルΔ＋：＋ ｆｌ（Ｍ、ｐ−トルエンスルホン酸、
硫酸、過塩素酸のような酸もしくは水酸化プトリウム、
水酸化カリウムのようなアルカリによる加水分解、仙鉛
−酢酸による還元的エステル開裂もしくは触媒を用いる
加水素分解等により容易に行うことができる。
公知のＤ−（−）−乳酸第三ブチル（ＩＩ６（Ｉｌｇ）
、４−クロロフェノール（ＩＩ０８μｍ）並びにトリフ
１ニルホスフィン（２８７１ｒｒｇ）を乾燥テ１〜ラヒ
ドロフラン（６ｍ）に溶解して氷冷し、撹拌しつつ、ジ
エチルアゾジカルボキシラート（ＩＩ７３μｍ）を約５
分かけて滴下した。滴下後、水浴をはずし、室温で更に
３時間撹拌した後、反応混合物をロータリーエバポレー
ター（水浴温度２５℃）で濃縮した。得れた残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー〔シリカゲル３０ｇ、溶出溶
媒：酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（ＩＩ：１０））にて精
製し、（２８）−１）−２−（４’ −クロロフェノキ
シ）プロピオン酸第三ブチル（ＩＩ７３ｍｇ＞を得た。
、４−クロロフェノール（ＩＩ０８μｍ）並びにトリフ
１ニルホスフィン（２８７１ｒｒｇ）を乾燥テ１〜ラヒ
ドロフラン（６ｍ）に溶解して氷冷し、撹拌しつつ、ジ
エチルアゾジカルボキシラート（ＩＩ７３μｍ）を約５
分かけて滴下した。滴下後、水浴をはずし、室温で更に
３時間撹拌した後、反応混合物をロータリーエバポレー
ター（水浴温度２５℃）で濃縮した。得れた残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー〔シリカゲル３０ｇ、溶出溶
媒：酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（ＩＩ：１０））にて精
製し、（２８）−１）−２−（４’ −クロロフェノキ
シ）プロピオン酸第三ブチル（ＩＩ７３ｍｇ＞を得た。
ｔ’ｉ１ｍ −１。
■Ｒν （ｃｍ）、３０５０．２９７５、ｍａ×
２９５０．１７３０．１５９５．１４９５．１３７０．
１２４０．１１６０．１１５０．１０９０．８２５ ＦＤ−ＭＳ：２５６．２５８（Ｍ＋、ピーク強度３：１
） 元素分析： Ｃ１３＋−１１７０ｌ ０３） ：計算値
（％）：Ｃ：６０．８２、Ｈ：６．６７、Ｃ１：１３．
８１．１８．７０ 実測値（％）：Ｃ：６０．８０、ｌ−１：６．６９、Ｃ
１：１３．８６、Ｏ：１８．６５ １４ノられた（２３＞−（−）−２−（４’ −クロロ
フェノキシ）プロピオン酸第三ブチル（ＩＩ７３＃Ｉ！
Ｆ＞を塩化メヂレン（３ｄ）に溶解し、水冷下、撹拌し
つつ、トリフルオロ酢酸（０，５ｄ）を加えた。１５分
後、水浴を外し、室温で更に１時間撹拌した。反応混合
物を減圧上濃縮し、（ｑられた残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー７．８ｇ、溶出溶ｗ、：酢酸エチルーｎ−
ヘキサン（ＩＩ：１０）酢酸エチル）で精製し、（２３
）−（−）−２−（４′−クロロフェノキシ）プロピオ
ン酸の無色結晶（９１勺）を得た。
１２４０．１１６０．１１５０．１０９０．８２５ ＦＤ−ＭＳ：２５６．２５８（Ｍ＋、ピーク強度３：１
） 元素分析： Ｃ１３＋−１１７０ｌ ０３） ：計算値
（％）：Ｃ：６０．８２、Ｈ：６．６７、Ｃ１：１３．
８１．１８．７０ 実測値（％）：Ｃ：６０．８０、ｌ−１：６．６９、Ｃ
１：１３．８６、Ｏ：１８．６５ １４ノられた（２３＞−（−）−２−（４’ −クロロ
フェノキシ）プロピオン酸第三ブチル（ＩＩ７３＃Ｉ！
Ｆ＞を塩化メヂレン（３ｄ）に溶解し、水冷下、撹拌し
つつ、トリフルオロ酢酸（０，５ｄ）を加えた。１５分
後、水浴を外し、室温で更に１時間撹拌した。反応混合
物を減圧上濃縮し、（ｑられた残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー７．８ｇ、溶出溶ｗ、：酢酸エチルーｎ−
ヘキサン（ＩＩ：１０）酢酸エチル）で精製し、（２３
）−（−）−２−（４′−クロロフェノキシ）プロピオ
ン酸の無色結晶（９１勺）を得た。
融点：１０２〜１０２．５℃（エーテル−ｎ −ヘキサ
ンより再結晶）。
ンより再結晶）。
〔α）、−３５，６° （Ｃ：０．９５、ＭｃＯｌ−１
＞。
＞。
〔文献値、〔αＤ−３７１．９６° （Ｃ：５．００７
８、Ｍｅ ０ｆ−１＞ 、Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｌ＋ｅｍ 、
、１１゜１０８６ （ＩＩ９６８））。
８、Ｍｅ ０ｆ−１＞ 、Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｌ＋ｅｍ 、
、１１゜１０８６ （ＩＩ９６８））。
ＩＲν：： ＜ｃｍ−１＞ ：３４００，２９５０．１
７２０．１５９５、１４９５、１２８０．１２３０、１
１７０．１１３０、１０９５．１０４５．８２５゜ ’Ｉ−ｌ−１−Ｎ （ＣＨＣＩ ３／王ＭＳ、１００Ｍ
Ｈｚ） δ ： １．６６ （３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ 、Ｍｅ ）４．７６ （ＩＩＨ，ｑ、Ｊ＝
７Ｈ２、ＣＨ）６．８３ （２１１，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ
、３’ −芳香族；’Ｄｈン） 〜７．Ｏ＜１ Ｈ，ｂ
、ＣＯ２１−１ハイドレート）７．２６ （２１−１，
６，Ｊ＝９Ｈｚ ２’ −芳香族プロトン） ＦＤ−ＭＳ ： ２００．２０２ （Ｍ” 、ピーク強
度３：１）、 元素分析：（ＣＩ−Ｉ Ｃｌ０３１ 計亦値（％）：Ｃ：５３．８８、Ｈ：４．５２、Ｃ１：
１７．６７、Ｏ：２３．７３、 実測値（％）：Ｃ：５３．８５、ト１：４．５６、Ｃ１
：１７．７０、Ｏ：２３．８７゜ 実施例 ２ 公証”（７）Ｄ−（−）−乳酸第三エチル（２９２ｍｇ
）、４−クロロフェノール（ＩＩ９７μｍ）並びにトリ
フェニルホスファイト（３４３μｍ）を乾燥テトラヒド
ロフラン（ＩＩ６ｍ）に溶解して水冷し、撹拌しつつ、
ジエチルアゾジ力ルポキシラート〈３１５μｍ）を約５
分か（プて滴下した。滴下後、水浴をはずし、室温で更
に３時間撹拌した後、反応混合物をロータリーエバポレ
ーター（水浴温度２５℃）で濃縮した。得られた残渣を
１−チル（２０ｄ）にとかし、水洗した。Ｉ’７られた
残渣をシリカグルりロマトグラフイー〔シリカゲル５５
９、溶出溶媒：酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（ＩＩ：１０
）〕にて精製し、（２Ｓ）−（−）−２−（４′−クロ
ロフェノキシ）プロピオン酸第三ブチル（３３０ＩＩｔ
ｇ）を得た。
７２０．１５９５、１４９５、１２８０．１２３０、１
１７０．１１３０、１０９５．１０４５．８２５゜ ’Ｉ−ｌ−１−Ｎ （ＣＨＣＩ ３／王ＭＳ、１００Ｍ
Ｈｚ） δ ： １．６６ （３Ｈ１ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ 、Ｍｅ ）４．７６ （ＩＩＨ，ｑ、Ｊ＝
７Ｈ２、ＣＨ）６．８３ （２１１，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ
、３’ −芳香族；’Ｄｈン） 〜７．Ｏ＜１ Ｈ，ｂ
、ＣＯ２１−１ハイドレート）７．２６ （２１−１，
６，Ｊ＝９Ｈｚ ２’ −芳香族プロトン） ＦＤ−ＭＳ ： ２００．２０２ （Ｍ” 、ピーク強
度３：１）、 元素分析：（ＣＩ−Ｉ Ｃｌ０３１ 計亦値（％）：Ｃ：５３．８８、Ｈ：４．５２、Ｃ１：
１７．６７、Ｏ：２３．７３、 実測値（％）：Ｃ：５３．８５、ト１：４．５６、Ｃ１
：１７．７０、Ｏ：２３．８７゜ 実施例 ２ 公証”（７）Ｄ−（−）−乳酸第三エチル（２９２ｍｇ
）、４−クロロフェノール（ＩＩ９７μｍ）並びにトリ
フェニルホスファイト（３４３μｍ）を乾燥テトラヒド
ロフラン（ＩＩ６ｍ）に溶解して水冷し、撹拌しつつ、
ジエチルアゾジ力ルポキシラート〈３１５μｍ）を約５
分か（プて滴下した。滴下後、水浴をはずし、室温で更
に３時間撹拌した後、反応混合物をロータリーエバポレ
ーター（水浴温度２５℃）で濃縮した。得られた残渣を
１−チル（２０ｄ）にとかし、水洗した。Ｉ’７られた
残渣をシリカグルりロマトグラフイー〔シリカゲル５５
９、溶出溶媒：酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（ＩＩ：１０
）〕にて精製し、（２Ｓ）−（−）−２−（４′−クロ
ロフェノキシ）プロピオン酸第三ブチル（３３０ＩＩｔ
ｇ）を得た。
ｒｉｌｍ −１。
ＩＲν ＜ｃｍ ）、３０５０，２９７５、ｍａ×
２９５０．１７３０．１５９５．１４９４．１３７０．
１２４０．１１６０．１１５０．１０９０゜８２５゜ １ｑられた（２Ｓ）−（−）−２−（４’ −クロロフ
ェノキシ）プロピオン酸第三ブチル（３３０ｍｇ ）を
トルエン（ＩＩ０ｍｉりに溶解し、ｐ−トルエンスルホ
ン酸水和物（５０Ｑ）を加えて、１時間加熱還流した。
１２４０．１１６０．１１５０．１０９０゜８２５゜ １ｑられた（２Ｓ）−（−）−２−（４’ −クロロフ
ェノキシ）プロピオン酸第三ブチル（３３０ｍｇ ）を
トルエン（ＩＩ０ｍｉりに溶解し、ｐ−トルエンスルホ
ン酸水和物（５０Ｑ）を加えて、１時間加熱還流した。
反応混合物を水洗し、芒硝で乾燥し、減圧下、トルエン
を留去した。残渣をシリカゲルクロマｈグラフィー〔シ
リカゲル１．４２！７、溶出溶媒：酢酸エヂルーｎ−ヘ
キザン（ＩＩ：１０酢酸エチル）で精製して、（２８）
−（−）−２−（４′−クロロフェノキシ）プロピオン
酸の無色結晶（ＩＩ８３■）を得た。物性値は、実施例
１の場合と同じであった。
を留去した。残渣をシリカゲルクロマｈグラフィー〔シ
リカゲル１．４２！７、溶出溶媒：酢酸エヂルーｎ−ヘ
キザン（ＩＩ：１０酢酸エチル）で精製して、（２８）
−（−）−２−（４′−クロロフェノキシ）プロピオン
酸の無色結晶（ＩＩ８３■）を得た。物性値は、実施例
１の場合と同じであった。
実施例 ３
公知の１−（＋）−乳酸第三ブチル（２１７ＩＩｆＪ）
、４−クロロフェノール（２１９μｍ）並びにトリフェ
ニルホスフィン（５８４ｒｎ９）を乾燥デトラヒドロフ
ラン（８ｄ）に溶解して水冷し、撹拌しつつ、ジエチル
アゾジ力ルポキシラート（３５０μｍ）を約１０分かり
て滴下した。滴下後、水浴をはずし、室温で更に２４時
間撹拌した後、反応混合物をロータリーエバポレーター
（水浴温度３８℃）で濃縮した。得られた残渣をジエチ
ルアゾジ力ルポキシラート（シリカゲル５０ｙ、溶出溶
媒：酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（ＩＩ：１０））にて精
製して、（２Ｒ）−（＋）−２−（４’ −クロロフェ
ノキシ）プロごオンＭｔ−ブヂル（２５６ｍｇ）をｊｑ
た。
、４−クロロフェノール（２１９μｍ）並びにトリフェ
ニルホスフィン（５８４ｒｎ９）を乾燥デトラヒドロフ
ラン（８ｄ）に溶解して水冷し、撹拌しつつ、ジエチル
アゾジ力ルポキシラート（３５０μｍ）を約１０分かり
て滴下した。滴下後、水浴をはずし、室温で更に２４時
間撹拌した後、反応混合物をロータリーエバポレーター
（水浴温度３８℃）で濃縮した。得られた残渣をジエチ
ルアゾジ力ルポキシラート（シリカゲル５０ｙ、溶出溶
媒：酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（ＩＩ：１０））にて精
製して、（２Ｒ）−（＋）−２−（４’ −クロロフェ
ノキシ）プロごオンＭｔ−ブヂル（２５６ｍｇ）をｊｑ
た。
ＦＤ−ＭＳ ： ２５６．２５８ （Ｍ＋、ピーク強度
３：１） 元素分析（Ｃ１３Ｈ１□Ｃｌ０３）： Ｊ１樟値：Ｃ：６０．８２、Ｈ：６．６７、Ｃ１：１３
．８１．０：１８．７０ 実測値：Ｃ：６０．７９、Ｈ：６．６９、Ｃｌ ：１３
．８５．０：１８．６７ 得られた（２Ｒ）−（＋） −２−（４’ −クロロフ
ェノキシ）プロピオン酸第三ブチル（２５６ｍ！９）を
塩化メヂレン〈５ｄ〉に溶解し、水冷下、撹拌しつつ、
トリフルオロｆｆｉ’Ｍ（ＩＩｄ）を加えた。
３：１） 元素分析（Ｃ１３Ｈ１□Ｃｌ０３）： Ｊ１樟値：Ｃ：６０．８２、Ｈ：６．６７、Ｃ１：１３
．８１．０：１８．７０ 実測値：Ｃ：６０．７９、Ｈ：６．６９、Ｃｌ ：１３
．８５．０：１８．６７ 得られた（２Ｒ）−（＋） −２−（４’ −クロロフ
ェノキシ）プロピオン酸第三ブチル（２５６ｍ！９）を
塩化メヂレン〈５ｄ〉に溶解し、水冷下、撹拌しつつ、
トリフルオロｆｆｉ’Ｍ（ＩＩｄ）を加えた。
１５分後、水浴を外し、室温で更に１時間撹拌した。反
応混合物を減ｒｆ下濃縮し、１ｑられた残渣をジエチル
アゾジ力ルポキシラ−１〜〔シリカゲル１３．４ｇ、溶
出溶媒：酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（ＩＩ：１０）酢酸
エチル〕で精製して、（２Ｒ−（＋）−２−（４’ −
クロロフェノキシ）プロピオン酸の無色結晶（ＩＩ４８
ｍｇ）を得た。
応混合物を減ｒｆ下濃縮し、１ｑられた残渣をジエチル
アゾジ力ルポキシラ−１〜〔シリカゲル１３．４ｇ、溶
出溶媒：酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（ＩＩ：１０）酢酸
エチル〕で精製して、（２Ｒ−（＋）−２−（４’ −
クロロフェノキシ）プロピオン酸の無色結晶（ＩＩ４８
ｍｇ）を得た。
融点：１０２．５−１０３．０”Ｃ（エーテル−ｎ−ヘ
キサンより再結晶） （ａ ） ｊ７＋３５．９°（ｃｌ、 Ｏ，Ｍｅ ０ｆ
−１＞〔文献値：〔α。＋３４．１° （Ｃ３，６７２
０ＭｃＯ１−１）ＬＪ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、、１１．１
０８６（ＩＩ９６８））。
キサンより再結晶） （ａ ） ｊ７＋３５．９°（ｃｌ、 Ｏ，Ｍｅ ０ｆ
−１＞〔文献値：〔α。＋３４．１° （Ｃ３，６７２
０ＭｃＯ１−１）ＬＪ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、、１１．１
０８６（ＩＩ９６８））。
ＦＤ−ＭＳ ： ２００．２０２ （Ｍ” 、ピーク強
度３：１） 元素分析（Ｃ９Ｈ９Ｃ１０３〉： 計算値：Ｃ：５３．８ｓ、Ｈ：４．５２、Ｃ１：１７．
６７、Ｏ：２３．９３ 実測値：Ｃ：５３．８４、Ｈ：４．５７、Ｃ１：１７．
６１．０：２３．９８ ＩＲ１及びＭＮＲは、実施例１の場合と同じであった。
度３：１） 元素分析（Ｃ９Ｈ９Ｃ１０３〉： 計算値：Ｃ：５３．８ｓ、Ｈ：４．５２、Ｃ１：１７．
６７、Ｏ：２３．９３ 実測値：Ｃ：５３．８４、Ｈ：４．５７、Ｃ１：１７．
６１．０：２３．９８ ＩＲ１及びＭＮＲは、実施例１の場合と同じであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次の式（ I ）で示される光学活性乳酸エステルと次の
式（II）で示されるフェノール類とを、下記の試薬Ａお
よび試薬Ｂの共存下で反応させて次の式（II）で示され
る光学活性２−フェノキシプロピオン酸エステルを生成
させ、この光学活性２−フェノキシプロピオン酸エステ
ルより、次の式（IV）で示される光学活性２−フェノキ
シプロピオン酸を遊離させることを特徴とする、光学活
性２−フエノキシプロピオン酸の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数式、化学
式、表等があります▼（IV） 上記式中、Ｒ＾１は弱塩基性〜酸性の条件下で化合物（
III）から外れる一価のエステル形成基、Ｒ＾２は水素
または化合物（ I ）と（II）との反応を阻害しない１
〜５個の、置換基、をそれぞれ示す。 試薬Ａ：トリアルキルホスフィン、トリアルキルホスフ
ァイト、トリアリールホスフィンおよびトリアリールホ
スファイトよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化
合物。 試薬Ｂ：ジアルキルアゾジカルボキシラートおよびジア
リールアゾジカルボキシラートよりなる群から選ばれる
少なくとも１種の化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60263536A JPS62123147A (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 光学活性２−フエノキシプロピオン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60263536A JPS62123147A (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 光学活性２−フエノキシプロピオン酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62123147A true JPS62123147A (ja) | 1987-06-04 |
Family
ID=17390902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60263536A Pending JPS62123147A (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 光学活性２−フエノキシプロピオン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62123147A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002316952A (ja) * | 2001-04-18 | 2002-10-31 | Daito Kagaku Kk | 光学活性２−フェノキシプロピオン酸の光学精製方法 |
-
1985
- 1985-11-22 JP JP60263536A patent/JPS62123147A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002316952A (ja) * | 2001-04-18 | 2002-10-31 | Daito Kagaku Kk | 光学活性２−フェノキシプロピオン酸の光学精製方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kumar et al. | Chemistry of ayurvedic crude drugs—VII guggulu (resin from Commiphora mukul)—6: absolute stereochemistry of guggultetrols | |
| JPS60228441A (ja) | 光学的に活性なα―アリルアルカノイック酸の製造方法 | |
| Rosenquist et al. | Synthesis of enantiomerically pure trans-3, 4-substituted cyclopentanols by enzymatic resolution | |
| JPS61215399A (ja) | ホスホネート基を含有する除草剤およびベンゾキサジンからの中間体の製造方法 | |
| US4100353A (en) | 5,6-Benza analogues of prostaglandin F | |
| JPS62123147A (ja) | 光学活性２−フエノキシプロピオン酸の製造法 | |
| US4803301A (en) | Process for producing optically active 2-phenoxypropionic acid | |
| US3778450A (en) | Certain bicyclic lactones | |
| US4055597A (en) | 10-Aza-11,12-secoprostaglandins | |
| JPS6344544A (ja) | ジヒドロシクロシトラ−ル及びジヒドロシクロシトラ−ルの光学活性立体異性体の製法 | |
| JPS5828877B2 (ja) | 新規２，６−ジメトキシ−４−置換フエニル・ジ置換ホスフエイト類 | |
| US6207841B1 (en) | Bisphenol derivative and its manufacturing method | |
| JP4050962B2 (ja) | 光学活性体の絶対配置決定剤の製造方法及び光学活性体の絶対配置決定方法 | |
| JP4366013B2 (ja) | ２位に置換基を有するビタミンｄ誘導体のａ環部分の合成中間体化合物 | |
| JPS6097926A (ja) | 新規な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン類およびその製造方法 | |
| JPS62178538A (ja) | ２−メチル−２−ブテン−１，４−ジア−ルの４−モノアセタ−ルの製法 | |
| EP0075389B1 (en) | Production of dihydroxy arylophenones | |
| US4389527A (en) | Process for the preparation of dihydrocinnamaldehyde derivatives | |
| FR2526422A1 (fr) | Nouveau procede de preparation de derives de l'acide cyclopropane carboxylique | |
| Svoboda et al. | Esters of arylpropionic acids with 1, 2: 5, 6-di-O-isopropylidene-and 1, 2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | |
| US4503239A (en) | Process for the preparation of ethylenic halogenoacetals | |
| JP2541197B2 (ja) | 光学活性シクロペンテン誘導体とその製法 | |
| HU181737B (en) | Process for preparing diphenyl-ether derivatives | |
| HU200582B (en) | New process for producing dihydroxyacyl benzenes as intermediate products of leukotriene antagonists | |
| JPS5919535B2 (ja) | ｒ−イオノン及びその誘導体の製法 |