JPS62119241A - エチレン−α−オレフイン共重合系加硫ゴム組成物 - Google Patents
エチレン−α−オレフイン共重合系加硫ゴム組成物Info
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- JPS62119241A JPS62119241A JP25947885A JP25947885A JPS62119241A JP S62119241 A JPS62119241 A JP S62119241A JP 25947885 A JP25947885 A JP 25947885A JP 25947885 A JP25947885 A JP 25947885A JP S62119241 A JPS62119241 A JP S62119241A
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- ethylene
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- formula
- alkyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高い強度を有し、さらに、耐熱性、耐候性に
すぐれた透明度の高いエチレン−α−オレフィン共重合
系加硫ゴム組成物に関するものである。
すぐれた透明度の高いエチレン−α−オレフィン共重合
系加硫ゴム組成物に関するものである。
高強度、耐熱性、#候性を有し、さらに透明性が要求さ
れる用途としては自動車部品、工業用品、電気部品等が
挙げられ、例えば、チューブ、ホース、シート、ロール
、マスク等の透視部の材料として利用できる。
れる用途としては自動車部品、工業用品、電気部品等が
挙げられ、例えば、チューブ、ホース、シート、ロール
、マスク等の透視部の材料として利用できる。
また、ガラスまたは、ポリメチルメタアクリレート、ポ
リカーボネイト等の透明な樹脂との複合化する用途も上
げられる〇 〔従来の技術〕 エチレン−α−オレフィン共i合MゴムKm強剤充てん
剤として、シリカ、および/または次酸マグネシウムを
用いることにょシ、′アメゴム1と云われる、若干の透
明性を有するゴム組成物が得られることは公知であるが
、全光線透過量が低く、蝕価が大きい欠点を有している
。
リカーボネイト等の透明な樹脂との複合化する用途も上
げられる〇 〔従来の技術〕 エチレン−α−オレフィン共i合MゴムKm強剤充てん
剤として、シリカ、および/または次酸マグネシウムを
用いることにょシ、′アメゴム1と云われる、若干の透
明性を有するゴム組成物が得られることは公知であるが
、全光線透過量が低く、蝕価が大きい欠点を有している
。
本発明者らは、全光M透過量が大きい、曇価の小さい、
エチレン−α−オレフィン共重合系ゴムに、金属酸化物
、または、金属炭酸塩を添加することなしに、その10
0.tfj部ib、−大粒子の平均粒子径20nm以下
の無水シリカ1゜〜70mjL部を加えることを特徴と
する 未加硫ゴム組成物を、有機過酸化物加硫すること
によって、大きい全光線透過量と、小さい曇価を与える
加硫ゴム組成物をすでに得ている@(特願昭60−18
8758号参照) しかしながら、これら加硫ゴム組成物は金属酸化物、ま
九は、金属炭#塊をF7S加しないために、強度が低く
、耐熱性、耐候性等がhまだ不十分であシ、よシ改良が
求められていた。
エチレン−α−オレフィン共重合系ゴムに、金属酸化物
、または、金属炭酸塩を添加することなしに、その10
0.tfj部ib、−大粒子の平均粒子径20nm以下
の無水シリカ1゜〜70mjL部を加えることを特徴と
する 未加硫ゴム組成物を、有機過酸化物加硫すること
によって、大きい全光線透過量と、小さい曇価を与える
加硫ゴム組成物をすでに得ている@(特願昭60−18
8758号参照) しかしながら、これら加硫ゴム組成物は金属酸化物、ま
九は、金属炭#塊をF7S加しないために、強度が低く
、耐熱性、耐候性等がhまだ不十分であシ、よシ改良が
求められていた。
本発明の目的は、上記、従来技術による問題点を改良し
、強度が高く、耐熱性、耐候性がすぐれ、かつ全光線透
過量が大きく、曇価の小さい、エチレン−α−オレフィ
ン共y4合系ゴムからなる加硫ゴム組成物を提供するこ
とKある。
、強度が高く、耐熱性、耐候性がすぐれ、かつ全光線透
過量が大きく、曇価の小さい、エチレン−α−オレフィ
ン共y4合系ゴムからなる加硫ゴム組成物を提供するこ
とKある。
本発明者らは該加硫ゴム組成l物の開発について鋭意研
究検討を行い本発明に到達した〇−tなりち本発明はエ
チレン−α−オレフィン共重合系ゴムに金属酸化物、ま
たは、金属炭酸塩を添加することなしに1その100重
量部当シ、−大粒子の平均粒子径、20nm以下の無水
シリカ10〜70重量部、下記一般式(I) 、 @
。
究検討を行い本発明に到達した〇−tなりち本発明はエ
チレン−α−オレフィン共重合系ゴムに金属酸化物、ま
たは、金属炭酸塩を添加することなしに1その100重
量部当シ、−大粒子の平均粒子径、20nm以下の無水
シリカ10〜70重量部、下記一般式(I) 、 @
。
(8)で示される化合物から選ばれる少なくとも1種を
0.01〜2重量部および下記一般式α■、閏過酸化物
加硫してなることを特徴とする耐候性に+ぐれ透明性の
高いエチレン−α−オレフィン共重合系加硫ゴム組成物
に関するものである◇(式中、R1はC8〜、のアルキ
ル基を示す。)一般式(IV) (式中、R□はC1〜1゜のアルキル基、R8はcI〜
。
0.01〜2重量部および下記一般式α■、閏過酸化物
加硫してなることを特徴とする耐候性に+ぐれ透明性の
高いエチレン−α−オレフィン共重合系加硫ゴム組成物
に関するものである◇(式中、R1はC8〜、のアルキ
ル基を示す。)一般式(IV) (式中、R□はC1〜1゜のアルキル基、R8はcI〜
。
のアルキル基、nは1〜5の実数を示す。)(式中R4
はC8〜、のアルキル基、jは1〜5の実数を示す) 一般式α■ (式中、R,はC1〜、のアμキμ基を示すO)一般式
間 (式中、R6はC1〜、のアルキμ基を、mは1〜6の
整数を示す。) 本発明において無水シリカに限定したのは、含水シリカ
では全光線透過量、曇価でみてもぎ明性がl十分でなく
、また炭酸マグネシウム、クレー、メルク、チタン白等
のフィラーでは著しく透明性が劣るためである@ 本発明において無水シリカの一次粒子の平均粒子径を2
0nm以下としたのは、これ以上の粒子径では十分な透
明性が得られないためである〇さらに無水シリカの添加
量を10〜7OTLIk部に限定したのはこの範囲以外
ではゴム組成物の加工性及び物性が劣シ実用的でなく、
この範囲以上ではさらに透明性も悪化するためである〇
エチレンーα−オレフィン共重合iゴム組成物は一般に
酸化亜鉛等の金属酸化物及び/または炭酸亜鉛等の金属
炭酸塩が加硫速度の向上及び耐熱性、#候性の向上の目
的で添加されているが、これらの金属酸化物及び/また
は金属炭酸塩を添加すると著しく全光線透過量を低下さ
せ、曇価を上昇させ透明性を著しく悪化させるため本発
明においては添加することをしない。
はC8〜、のアルキル基、jは1〜5の実数を示す) 一般式α■ (式中、R,はC1〜、のアμキμ基を示すO)一般式
間 (式中、R6はC1〜、のアルキμ基を、mは1〜6の
整数を示す。) 本発明において無水シリカに限定したのは、含水シリカ
では全光線透過量、曇価でみてもぎ明性がl十分でなく
、また炭酸マグネシウム、クレー、メルク、チタン白等
のフィラーでは著しく透明性が劣るためである@ 本発明において無水シリカの一次粒子の平均粒子径を2
0nm以下としたのは、これ以上の粒子径では十分な透
明性が得られないためである〇さらに無水シリカの添加
量を10〜7OTLIk部に限定したのはこの範囲以外
ではゴム組成物の加工性及び物性が劣シ実用的でなく、
この範囲以上ではさらに透明性も悪化するためである〇
エチレンーα−オレフィン共重合iゴム組成物は一般に
酸化亜鉛等の金属酸化物及び/または炭酸亜鉛等の金属
炭酸塩が加硫速度の向上及び耐熱性、#候性の向上の目
的で添加されているが、これらの金属酸化物及び/また
は金属炭酸塩を添加すると著しく全光線透過量を低下さ
せ、曇価を上昇させ透明性を著しく悪化させるため本発
明においては添加することをしない。
本発明は、上記の無水シリカとともに前記一般式(2)
〜(V)で示した安定剤を使用するものであるが、これ
ら各種の安定剤のうち、一般式(■)。
〜(V)で示した安定剤を使用するものであるが、これ
ら各種の安定剤のうち、一般式(■)。
(9)1wJで示される化合物から選ばれる少なくとも
1TiJiは必須成分であり、その使用量はエチレン−
α−オレフィン共共重合系ゴム1註0に対して0.01
〜2.fti部である・この範囲よ)配合量が少ないと
耐熱性、耐候性が十分でなく、この範囲をMえると不必
要な量の使用となって不経済である。
1TiJiは必須成分であり、その使用量はエチレン−
α−オレフィン共共重合系ゴム1註0に対して0.01
〜2.fti部である・この範囲よ)配合量が少ないと
耐熱性、耐候性が十分でなく、この範囲をMえると不必
要な量の使用となって不経済である。
尚、一般式(6)で示される化合物において、その分子
末端は水素原子に代わる他の保膣基でありてもよく、あ
る込は該アミンの塩であってもよく、これらは効果上向
等に扱われる◇一般式αy> 、 (v:で示される化
合物は本発明における必須成分ではなく、必ずしも必要
ではないが、これらの化合物から選ばれる少なくとも1
。
末端は水素原子に代わる他の保膣基でありてもよく、あ
る込は該アミンの塩であってもよく、これらは効果上向
等に扱われる◇一般式αy> 、 (v:で示される化
合物は本発明における必須成分ではなく、必ずしも必要
ではないが、これらの化合物から選ばれる少なくとも1
。
種の添加はより効果を向上せしめる点で有効であシ、一
般にエチレン−α−オレフィン共重合系ゴム1ooz童
部あた#)2重量部以下の範囲で使用される。
般にエチレン−α−オレフィン共重合系ゴム1ooz童
部あた#)2重量部以下の範囲で使用される。
かかる一般式TI)〜Mで示される化合物はいずれもポ
リオレフィン系プツスチックの安定剤として公知である
(たとえば特公昭47−27624号公報、特開昭56
−62885号公報、特開昭51−5849号公報々ど
)が、加硫ゴム組成物に対する安定剤としては全く知ら
れていない〇 加硫ゴム組成物が補強剤、加硫剤、加硫促進剤等多種の
添加剤を加え、さらに加硫工程を経るなど、通常のポリ
オレフィン系樹脂とはポリマ一種の違いのみならず、組
成及び加工工程に大きい相違があることを考慮すれば、
本発明の如く、無水シリカを含むエチレン−α−オレフ
ィン共重合系ゴムという特定されたゴム組成物に対して
すぐれた効果を発揮することは驚くべきことである〇 上記の無水シリカ、安定剤を配合されたエチレン−α−
オレフィン共重合系ゴムの未加硫ゴム組成物は、次いで
加硫されるが、本発明においては硫黄加硫等の加硫法で
は透明性の高い加硫ゴム組成物が得られない丸め、有機
過酸化物加硫が行われる〇 この目的に用いる有機過酸化物れ特に限定されるもので
はなく、ジアジルバーオキサイド、シアμキμパーオキ
サイド、バーオヤシエステル、バーケタールなどの有機
過酸化物の一種以上を用いることができる0具体例とし
てはベンシイμパーオキサイド、1−1ジーt−ブチル
パーオキシ8.8.5)リメチルシクロヘキサン、ジー
t−プチルバーオキシジイソプロビルベンゼン、ジクミ
ルパーオキサイド、2.5−ジメチ/L’−2,5,ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンなどがあげられる。
リオレフィン系プツスチックの安定剤として公知である
(たとえば特公昭47−27624号公報、特開昭56
−62885号公報、特開昭51−5849号公報々ど
)が、加硫ゴム組成物に対する安定剤としては全く知ら
れていない〇 加硫ゴム組成物が補強剤、加硫剤、加硫促進剤等多種の
添加剤を加え、さらに加硫工程を経るなど、通常のポリ
オレフィン系樹脂とはポリマ一種の違いのみならず、組
成及び加工工程に大きい相違があることを考慮すれば、
本発明の如く、無水シリカを含むエチレン−α−オレフ
ィン共重合系ゴムという特定されたゴム組成物に対して
すぐれた効果を発揮することは驚くべきことである〇 上記の無水シリカ、安定剤を配合されたエチレン−α−
オレフィン共重合系ゴムの未加硫ゴム組成物は、次いで
加硫されるが、本発明においては硫黄加硫等の加硫法で
は透明性の高い加硫ゴム組成物が得られない丸め、有機
過酸化物加硫が行われる〇 この目的に用いる有機過酸化物れ特に限定されるもので
はなく、ジアジルバーオキサイド、シアμキμパーオキ
サイド、バーオヤシエステル、バーケタールなどの有機
過酸化物の一種以上を用いることができる0具体例とし
てはベンシイμパーオキサイド、1−1ジーt−ブチル
パーオキシ8.8.5)リメチルシクロヘキサン、ジー
t−プチルバーオキシジイソプロビルベンゼン、ジクミ
ルパーオキサイド、2.5−ジメチ/L’−2,5,ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンなどがあげられる。
また必要に応じてエチレンジメタアクリレート、トリメ
チルプロパントリメタアクリレート、この有機過酸化物
加硫における加硫方法自体は何ら本発明に特定されず、
従来公知の方法が適用される。
チルプロパントリメタアクリレート、この有機過酸化物
加硫における加硫方法自体は何ら本発明に特定されず、
従来公知の方法が適用される。
また本発明における、エチレン−α−オレフィン共重合
系ゴムとはエチレンと1種以上のα−オレフィンよシな
る共重合体及びエチレンと1種以上のα−オレフィンと
1種以上の非共役ジエンよシなる共重合体を意味し、α
−オレフィントシてはプロピレン、1−ブテン、1−ペ
ンテン、1−ヘキセン等が例示され、非共役ジエンとし
てはジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、
1.4へキサジエン、メチルテトラヒト10インデンメ
チμノ〜ポ〜ネン等が例示される。
系ゴムとはエチレンと1種以上のα−オレフィンよシな
る共重合体及びエチレンと1種以上のα−オレフィンと
1種以上の非共役ジエンよシなる共重合体を意味し、α
−オレフィントシてはプロピレン、1−ブテン、1−ペ
ンテン、1−ヘキセン等が例示され、非共役ジエンとし
てはジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、
1.4へキサジエン、メチルテトラヒト10インデンメ
チμノ〜ポ〜ネン等が例示される。
本発明においては必要に応じて、ゴム業界で公知の軟化
剤、可塑剤、加工助剤、ステアリン酸等を加えることが
出来る〇 〔実施例〕 以下に実施例で本発明を具体的に説明する。
剤、可塑剤、加工助剤、ステアリン酸等を加えることが
出来る〇 〔実施例〕 以下に実施例で本発明を具体的に説明する。
ただし、本実施例は本発明を限定するものではない〇
実施例1〜5および比較例1〜4
第1表に示す配合表に従って、6インチロールを用いて
混練を行い、第1表に示す加硫条件で、プレス加硫を行
い、厚さ1簡のシートおよび、厚さ2諺のシートを作成
し九〇 この、1■厚シートの全光線透過量、および曇価をAS
TM−DlooB−61に従って測定したOtた、2I
Isr!p−シートにツイテは、JIS K6801に
規定する8号ダンベル試験片を作成し、引張試験、硬度
、耐熱老化試験、耐候性試験に用いたO 耐熱老化試験は120℃ギヤーオーブン中で120時間
エージング後、室温下で1日]放背後、引張試験を行っ
た〇 耐候性は80℃、カーボンアーク光によるフェードメー
ター(スガ試験機社IMStandard UVLon
gllfe Fade Meter)に暴Xll、86
0時間後に外観を観察した。
混練を行い、第1表に示す加硫条件で、プレス加硫を行
い、厚さ1簡のシートおよび、厚さ2諺のシートを作成
し九〇 この、1■厚シートの全光線透過量、および曇価をAS
TM−DlooB−61に従って測定したOtた、2I
Isr!p−シートにツイテは、JIS K6801に
規定する8号ダンベル試験片を作成し、引張試験、硬度
、耐熱老化試験、耐候性試験に用いたO 耐熱老化試験は120℃ギヤーオーブン中で120時間
エージング後、室温下で1日]放背後、引張試験を行っ
た〇 耐候性は80℃、カーボンアーク光によるフェードメー
ター(スガ試験機社IMStandard UVLon
gllfe Fade Meter)に暴Xll、86
0時間後に外観を観察した。
これらの結果を第2表に示した◎
〔発明の効果〕
以上説明したように、本発明によれば、強度が高く、耐
熱性、耐候性にすぐれ、かつ全光線透過量が大きく、曇
価の小さい、エチレン−α−オレフィン共重合系ゴムか
らなる加硫ゴム組成物を提供することができる。
熱性、耐候性にすぐれ、かつ全光線透過量が大きく、曇
価の小さい、エチレン−α−オレフィン共重合系ゴムか
らなる加硫ゴム組成物を提供することができる。
注1=住友化学工業■製 エチレンーグロビレンーエチ
リデンノμボーネンターボリマー 22: −エチレン−プロピレンゴム注8=日
本シリカニ梨■製 含水Vリカー次粒子の平均粒子径
ILnm注4=日本アエロ
ジ/L’株製 無水シリカ ’ 12nm注5:
# # 7nm
注6:出 光 興 産 製 パフフィン系プロセスオイ
〃注7二日本ユニカー社製 ビニル−トリス(2メトキ
シエトキシ)シフン 注8=日本油脂■lit 1.1−ジターシャルプチ
μパーオキシ8,8.5−)リメチ ルシクロヘキサン 注9: −2,5−ジメチ/l/2 、5−ジ
(を−プチルノ(−オキシヘキサン 注10=日本チバガイギー社製 ビス(2,2,6,6
−チトラメチ/v−4−ピペリジン)セパ テート 注目: # n、nビス(8−
(8,5−ジー−ブチ/l/−4−ヒドロキシフ エニ/l/)プロピオニル〕ヒドヲ ジン 注12二日本チバガイギー社製 ペンタエリスチリルー
テトフキス(8,(8,5−ジーt−ブ チ/I/−4−ヒドロキシフェニル) プロピオネート〕 注18:住友化学工?I4)製2−(2−ヒドロキシ−
8−を−ブチ/I/−5−メチ/I/フェニ/L/)−
5−クロロベンゾトリアゾ− ル
リデンノμボーネンターボリマー 22: −エチレン−プロピレンゴム注8=日
本シリカニ梨■製 含水Vリカー次粒子の平均粒子径
ILnm注4=日本アエロ
ジ/L’株製 無水シリカ ’ 12nm注5:
# # 7nm
注6:出 光 興 産 製 パフフィン系プロセスオイ
〃注7二日本ユニカー社製 ビニル−トリス(2メトキ
シエトキシ)シフン 注8=日本油脂■lit 1.1−ジターシャルプチ
μパーオキシ8,8.5−)リメチ ルシクロヘキサン 注9: −2,5−ジメチ/l/2 、5−ジ
(を−プチルノ(−オキシヘキサン 注10=日本チバガイギー社製 ビス(2,2,6,6
−チトラメチ/v−4−ピペリジン)セパ テート 注目: # n、nビス(8−
(8,5−ジー−ブチ/l/−4−ヒドロキシフ エニ/l/)プロピオニル〕ヒドヲ ジン 注12二日本チバガイギー社製 ペンタエリスチリルー
テトフキス(8,(8,5−ジーt−ブ チ/I/−4−ヒドロキシフェニル) プロピオネート〕 注18:住友化学工?I4)製2−(2−ヒドロキシ−
8−を−ブチ/I/−5−メチ/I/フェニ/L/)−
5−クロロベンゾトリアゾ− ル
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 エチレン−α−オレフィン共重合系ゴムに金属酸化物、
または金属炭酸塩を添加することなしに、その100重
量部当り一次粒子の平均粒子径20nm以下の無水シリ
カを10〜70重量部、下記一般式( I )、(II)、
(III)で示される化合物から選ばれる少なくとも1種
を0.01〜2重量部および下記一般式(IV)、(V)
で示される化合物から選ばれる少なくとも1種を0〜2
重量部含有する未加硫ゴム組成物を有機過酸化物加硫し
てなることを特徴とする耐候性にすぐれ透明性の高いエ
チレン−α−オレフィン共重合系加硫ゴム組成物。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1はC_1_〜_3のアルキル基を示す。 )一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_2はC_6_〜_1_0のアルキル基、R
_3はC_1_〜_3のアルキル基、nは1〜50実数
を示す。)一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、R_4はC_1_〜_3のアルキル基、lは1
〜5の実数を示す。) 一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (式中、R_5はC_1_〜_9のアルキル基を示す。 )一般式(V) ▲数式、化学式、表等があります▼(V) (式中、R_6はC_1_〜_6のアルキル基を、mは
1〜6の整数を示す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60259478A JP2510853B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | エチレン−α−オレフイン共重合系加硫ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60259478A JP2510853B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | エチレン−α−オレフイン共重合系加硫ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62119241A true JPS62119241A (ja) | 1987-05-30 |
JP2510853B2 JP2510853B2 (ja) | 1996-06-26 |
Family
ID=17334636
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60259478A Expired - Fee Related JP2510853B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | エチレン−α−オレフイン共重合系加硫ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2510853B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0593113A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-16 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | 耐放射線性エラストマー組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6136345U (ja) * | 1984-07-31 | 1986-03-06 | 川崎製鉄株式会社 | タンデイツシユ溶鋼加熱装置の冷却装置 |
-
1985
- 1985-11-19 JP JP60259478A patent/JP2510853B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6136345U (ja) * | 1984-07-31 | 1986-03-06 | 川崎製鉄株式会社 | タンデイツシユ溶鋼加熱装置の冷却装置 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0593113A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-16 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | 耐放射線性エラストマー組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2510853B2 (ja) | 1996-06-26 |
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