JPS62100576A - シ−ル形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２個または３個以上の表面の間にシールを形成
する方法に関する。特に、本発明は二重の板ガラス製品
または構造物をシールする方法に関する。

建築構造物の継目をシールするためにシリコーンエラス
トマー形成組成物を使用することは現在良く知られてお
り、実際に広く使用されている。

通常、シリコーンシーラントの特性、例えば弾性率及び
良好な耐候性はシリコーンシーラントが隣接する組積構
造の表面間に生ずる継目のシールのような用途に良く適
していることを示すもので、Ｐ）る。少なくと６一方が
ガラス表面からなる表面間にシールを形成するために、
珪素と結合した末端ヒドロキシル基をもつポリジオルガ
ノシロキサン、珪素と結合したアルコキシ基またはアル
コキシアルコキシ基をもつシリコーン化合物及び触媒よ
りなる流動性エラストマー形成組成物を使用することは
既知である。しかし、ある種の類似する用途ではシーラ
ントの特性の１種または２種以上を変性するのが有利で
ある。例えば、建築物の１部を開閉する板ガラス構造物
あるいは窓ガラス構造物を製造する際には、硬化状態で
水蒸気の透過性が低いシーラン１−が要求されている。

このことは特にシリコーンシーラントを周縁シール系ま
たはその１部分として使用する二重板ガラス単位体の製
造に適用される。

我々は今般硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物及
びポリブテンよりなるエラストマー形成組成物が硬化状
態で水蒸気の透過性が低く、且つこの特性をもつことが
有利である板ガラス構造物の製造に使用するのに特に適
していることを見出した。

シリコーンシール組成物、特にアセトキシシランで架橋
したシリコーンシール組成物中のシリコーンオイルは分
子量が６００以下のポリブチレンにより置換できること
が英国特許第１．．４９０，２４０号明＃ｌＩｓに開示
されている。このように変性された組成物は貯蔵中の安
定性が増大していると記載されている。英国特許第１，
５８１，７２７号明細書には、最外層が加硫シリコーン
ラバー並びに分子量３００〜５００のポリイソブチンで
あることができる金属不合及び珪素不含有機化合物より
なることを特徴とする１層または２層以上の層で少なく
とも部分的に被覆した船舶構造物を記載且つ特許請求し
ている。被覆された海洋構造物は防汚特性及び前進力改
善特性をもつことが述べられている。

英国特許第１，１２２，０７３号明細書は制御された剥
離能力をもち、エラストマーへ硬化可能なすルガノポリ
シロキサン及び実質−１−インブチレンは位よりなる且
つ少なくとも８００の分子量をもつポリマー質液体より
なる粘着防止剤（剥離剤）を開示している。

従って、本発明は（Ａ）珪素と結合した末端ヒドロキシ
ル基をもち、全有機置換基の少なくとも６０％がメチル
基であるポリジオルガノシロキサン、（Ｂ）１分子中に
珪素と結合した、炭素原子数６個以下のアルコキシ基及
びアルコキシアルコキシ基よりなる群より選択された少
なくとも３個の基をもつシリコーン化合物及び（Ｃ）カ
ルボン酸の金属塩または有機金属塩を含有してなる流動
可能なエラストマー形成組成物と、表面の少なくとも一
方がガラス表面である２つの表面間に付着させ、次に該
組成物をエラストマーへ硬化することからなる２つの表
面間のシール形成方法において、流動可能なエラストマ
ー形成組成物が（Ａ）ポリジオルガノシロキサンの重電
を基準として５〜６５重量％の（Ｄ）ポリブチレンを含
有することを特徴とする表面の少なくとも一方がガラス
表面である２つの表面間のシール形成方法を提供するに
ある。

ポリジオルガノシロキサン（Ａ）において、有機置換基
は低級脂肪族炭化水素基例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基またはビニル基、フェニル基またはフッ素化炭
化水素基例えば３，３，３ｉ−リフルオロプロピル基で
あることができる。珪素と結合する全置換基の少なくと
も６０％はメチル基であり、残余はフェニル基またはビ
ニル基から選択されることが好ましい；最適なポリジオ
ルガノシロキサンはポリジメチルシロキサンである。

ポリジオルガノシロキサンの粘度は臨界的なものではな
く、組成物に望まれる物理的コンシスチンシー及び他の
特性を含む種々の因子に依存する。

通常、２５℃で約５００〜約１００．０００　ｍＰａ、
ｓ。

の範囲の粘度をもつポリジオルガノシロキサンを使用す
ることができ、好適なポリジオルガノシロキサンは２５
℃で１０００〜７５００ｍＰａ．ｓ、の範囲の粘度をも
つポリジオルガノシロキサンである。

ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は良く知られている物
質である。ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は室温加硫
シリコーンエ、ラスｌ−マーの製造に広・く使用されて
おり、以下に記載する一般式で表すことができる： ＨＯＳ　ｉ　Ｒ−２（ＯＳ　ｉ　Ｒ“、）ｘｏ　Ｈ式中
、ｉｔ″は有機置換基例えばメチル基を表し、Ｘは好適
には約３００〜約１５００の平均値をもつ整数である。

シリコーン化合０１（Ｂ）として、１分子中に珪素と結
合した、少なくとも３個のアルコキシ基またはアルコキ
シアルコキシ基をもつ任意のシリコーン化合物またはそ
れらの混合物を使用できる。シリコーン化合物はシラン
またはシロキサンである。

上述のようなシリコーン化合物の例はアルキルオルトシ
リケート類例えばエチルオルトシリケ−１〜及びプロピ
ルオルトシリケート、アルキルポリシリゲート類例えば
エチルポリシリゲート及びロープロピルポリシリケート
、モノオルガノトリアルコキシシラン類例えばメチルト
リメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチル
トリｎ−プロポキシシラン、ブチルトリエトキシシラン
及びフェニルｌ−リメトキシシランである。使用できる
他のシリコーン化合物はＳ　ｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
））４及び珪素と結合するアルコキシ基例えばメトキシ
基及びエトキシ基を含むメチルポリシロキサン類を包含
する。通常、好適なシリコーン化合物（Ｂ）は珪素原子
へ結合する３個または４個のアルコキシ基をもつシラン
類または該シラン類の部分的に加水分解し且つ縮合した
生成物類である。シリコーン化合物（Ｂ）はシラノール
末端基をもつポリジオルガノシロキサン（Ａ）１００重
量部当たり約１〜約１５重量部の割合で通常使用される
。

本発明方法に使用する組成物の成分（Ｃ）は硬化触媒で
あり、カルボン酸の金属塩または有機金属塩よりなる。

金属は例えば亜鉛、コバル１−または鉛であることがで
きるが、スズが好適である。カルボン酸の金属塩または
有機金属塩（Ｃ）の例はナフテン酸亜鉛、オクタン酸鉛
、オクタン酸第−スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジ
オクタン酸ジブチルスズ及びジブチルスズジバーサテイ
ト（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ　ｄｉｖｅｒｓａｔａｔｅ）
である。硬化触媒すなわちカルボン酸の金属塩または有
機金属塩（Ｃ）はポリジオルガノシロキサン（Ａ）の重
量を基準として０．１〜１０重址％含有合で通常使用さ
れる。

成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有してなる組成物は
オルガノシリコーン業界で良く知られており、商業的に
入手できる物質を包含する。このタイプの組成物及び組
成物の製造方法は例えば英国特許第８４１，８２５号、
同第８４４，１２８号及び同第９３８，３９９号明細書
に記載されているや ポリブチレン成分（Ｄ）はブチレン単位のみまたは主に
ブチレン単位からなる任意のポリマー例えばポリイソブ
チレンであることができる。所望であれば、ポリブチレ
ンは共重合ジエン例えばイソプレン単位を少モル割合金
有することができる。

しかし、シーラントの耐候能力を最大限にするために、
上述のようなジエンの含呈は約２モル％以下、好適には
実質上ゼロであることが望ましい。

ポリブチレンの分子量は臨界的ではなく、約３００から
１０００００以上まで変化させることができる。使用す
るポリブチレンの割合はポリジオルガノシロキサン（Ａ
）の重量を基準として５〜６５重量％の範囲であること
ができる。しかし、シーラント組成物の性能を最適化す
るためのポリブチレンの好適割合はポリジオルガノシロ
キサン（Ａ）を基準として１５〜５０重量％である。

本発明方法に使用する組成物は適当な混合装置例えばＺ
−ブレードミキサ一または二本ロールミルで成分（Ａ）
〜（Ｄ）を単に混合することによって調製することがで
きる。しかし、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を混合す
ると、得られた組成物はエラストマーへ硬化する。それ
故、このタイプの組成物は通常硬化触媒すなわちカルボ
ン酸の金属塩または有機金属塩（Ｃ）がポリジオルガノ
シロキサン（Ａ＞と別個に包装されている２包装生成物
として使用前に貯蔵及び輸送される。架橋成分すなわち
シリコーン化合物（Ｂ）は成分（Ａ）との混合物または
成分（Ｃ）との混合物またはそれら両者として存在する
ことができる。包装の内容物を使用することが必要な場
合には、所定の割合で混合すれば、得られた混合物のエ
ラストマーへの硬化が始まる。

本発明方法に使用する組成物の成分（Ｄ）は２つの包装
のいずれへも混合することができ、また、使用直前に組
成物へ混合するために別個に包装することができる。

上述に記載したような成分（Ａ）〜（Ｄ）に加えて、本
発明方法に使用する組成物はシリコーンエラスｌ〜マー
形成組成物中に通常存在する他の任意の成分を含有する
ことができる。特に、該組成物は１種または２種以上の
充填剤例えばヒユームドシリカ、シリカエアロゲル及び
沈降シリカのような微粉シリカ、珪藻土、粉砕石英、酸
化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄及びカ
ーホンブラックを含有することができる。充填剤は未処
理または例えばシラザン類、シラノール類またはシロキ
サノール類のようなオルガノシリコーン化合物または有
機化合物例えばステアリン酸カルシウムで処理すること
もできる。また、存在することができる他の成分は顔料
、粘着促進剤例えばアミノアルキルシラン類及びエポキ
シアルキルシラン類、熱安定性添加剤及びポリシロキサ
ン類例えば分子の一端または両端にトリオルガノシリル
基をもつポリジメチルシロキサン類を包含するや本発明
方法は少なくとも一方がガラス表面である２つの表面間
の接触部分に成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有してなる流動可
能な組成物を付着させ、次に、該組成物をエラストマー
へ硬化させることよりなる。使用する組成物の個々の組
成に依存して、組成物の硬化は数分から数時間の範囲の
時間で起こる。はとんどの用途における操作の便利さ及
び経済性に関して、好適な組成物は約２０分から約５時
間の期間で少なくとも表面硬化を示す組成物である１本
発明方法は水蒸気の透過性を低減したシリコーンシーラ
ントを形成することが必要であるか、または望ましい種
々の用途に使用できる。特に、本発明方法は多重板ガラ
ス窓ユニットの製造または柔軟なシール材を配置するこ
とにより周囲環境から隔離された空気絶縁間隔または真
空間隔を区画する２枚または３枚以上の平行なガラスシ
ートよりなる他の構造物の製造に使用できる。

以下に例を挙げ、本発明を更に説明する。なお、鋼中の
部は重量部を表す。

」」− 以下に記載するようなしてＡ部分及びＢ部分よりなるエ
ラストマー形成組成物を調製した：α、ωジヒドロキシ
ポリジメチルシロキサン（２５℃で１２，５００ｍ１’
ａ、ｓ、）　　　　　　　１．　Ｏ０部炭酸カルシウム
　　　　　　　　　１００部を混合することによってＡ
部分を調製した。

Ｓ　＋　（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）　４　　　　　２５
部シラン粘着促進剤　　　　　　　　　　１２．５部シ
ランリン酸ジブデルスズ　　　　　　　０．５部トリメ
チルシリル末端基をもつポリジメチルシロキサン（２５
℃で１２５００ｍＰａ、ｓ、＞　　　　　　５５部を混
合することによってＢ部分を調製した。

部分Ａを５区分に分割し、そのうちの４区分の各々にそ
れぞれジヒドロキシポリジメチルシロキサン１００重量
部当たり１０．７部、２２．５６部、３５．８２部及び
５０．７５部の分子！Ｌ４００００をもち、ビスタネッ
クスＬ　Ｍ　Ｍ　Ｓ　（Ｖｉｓｔａｎｅｘ　１．ＭＭｓ
）としてて工業的に入手できるポリイソブチレンを混合
した。混合は均一性を得るに充分な時間、通常には６０
℃で約１時間にわたりドライスミキサ−（Ｄｒａｉｓ　
ｍ１ｘｅｒ＞中で行なわれた。対照として残したＡ部分
の第５区分にはポリイソブチレンを添加しなかった。

混合操作の後、組成物を正規の室温へ冷却し、」−述の
５区分それぞれにポリジメチルシロキサンと炭酸カルシ
ウムの混合物（部分Ａ）１０部当たり部分Ｂ１部の割合
で部分Ｂを混合した。各々の区分を浅皿に流し込み、２
５℃で２４時間硬化させて厚さ１．９１の弾性膜とした
。

各々の膜を通過する水蒸気の透過速度を＾ＳＴＭＥ９６
、操作Ｅに従って測定した。簡潔に言えば、前記試験は
秤量した乾燥シリカゲルを不透性カップに導入し、上述
のようにして形成した弾性膜で該カップの開口部を直ぐ
にシールすることよりなる。このようにして得られたカ
ップを次に１週間にわたり３８℃の温度及び相対湿度９
０％の雰囲気中に置き、次に、シリカゲルの含有の増加
を測定し、２４時間当たりの水蒸気透過量（ｕ＋−２）
を算出するために使用する。

得られた結果を以下に記載する。

一−−−−−ず一す−Ｕ−ブチー１イ゛−ンーバト加−
埜一−−−−−−−−−−−０１０，７２２，５６３５
，８２５０，７５透過速度（ｇｌ−”７２４時間） ３９．７　３３．５　３１　　　２８．７　　２３．４
俸り、２− 例１と同様にして部分Ａ及び部分Ｂよりなるエラストマ
ー形成組成物を調製した。部分Ａを４区分に分割し、そ
のうちの３区分の各々に約５００００の分子菫をもち、
ビスタネックスＬＭＭＨとして工業的に入手できるポリ
イソブチレンをジヒドロキシポリジメチルシロキサン１
００重景部当たりそれぞれ２２．５６部、３５．８２部
及び５０．７５部を混合した。部分Ａの第４区分はポリ
イソブチレンと混合せず、対照として残した。

全ての区分を更に例１と同様に処理し、例１と同様に水
蒸気透過性を測定ｊ〜な。得られた結果を以下に記載す
る。

一工仄工１１上１乙乙、緻皿ｌ−− 〇　　　　　２２．５６　　３５．８２　　　５０．７
５透過速度（ｇｍ−２７２４時間） ３９．７　２９．０　　２６．１５　　２３．６Ｌ光 部分Ａ及び部分Ｂよりなるエラストマー形成組成物を例
１と同様に調製した０部分Ａを５区分に分割し、そのう
ちの４区分の各々にそれぞれジヒドロキシポリジメチル
シロキサン１００重量部当たり１５．４部、３０．８部
、４６．３部及び６１．７部の分子ｉ４．ｏｏｏｏをも
ち、ビスタネ・ンクスＬＭＭＳとして工業的に入手でき
るポリイソブチレンを混合した。混合は例１と同様に行
なった０部分Ａの第５区分にはポリイソブチレンを添加
せず、対照として残した。

得られた区分をフランス５ＮＪＦ規格に従って製造した
フレンチガラスＨ型片へ付着し、硬化させた。次に、硬
化した組成物を備えるガラス試験片を５０℃以上の温度
で５０時間にわたり水に含浸した。試験片を冷却し、そ
の試験片の破断力及び観察される破壊のタイプを試験し
た。以下に記載する結果において、「Ａ」は破壊部分が
ガラスとエラストマーの間の接着性の欠乏により生ずる
ことと示し、「Ｃ」は破壊部分がガラスとエラストマー
の間の良好な接着性を示す結合力をもつことを示す。

以下に結果を記載する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）珪素と結合した末端ヒドロキシル基をもち、
   全有機置換基の少なくとも６０％がメチル基であるポリ
   ジオルガノシロキサン、（Ｂ）１分子中に珪素と結合し
   た、炭素原子数６個以下のアルコキシ基及びアルコキシ
   アルコキシ基よりなる群より選択された少なくとも３個
   の基をもつシリコーン化合物及び（Ｃ）カルボン酸の金
   属塩または有機金属塩を含有してなる流動可能なエラス
   トマー形成組成物を、表面の少なくとも一方がガラス表
   面である２つの表面間に付着させ、次に該組成物をエラ
   ストマーへ硬化することからなる２つの表面間のシール
   形成方法において、流動可能なエラストマー形成組成物
   がポリジオルガノシロキサン（Ａ）の重量を基準として
   ５〜６５重量％のポリブチレン成分（Ｄ）を含有するこ
   とを特徴とする表面の少なくとも一方がガラス表面であ
   る２つの表面間のシール形成方法。 ２、ポリジオルガノシロキサン（Ａ）が珪素と結合した
   末端ヒドロキシル基をもつポリジメチルシロキサンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、ポリジオルガノシロキサン（Ａ）が２５℃で１００
   ０〜７５０００ｍＰａ．ｓ．の粘度をもつ特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の方法。 ４、シリコーン化合物（Ｂ）が珪素原子へ結合する３個
   または４個のアルコキシ基をもつシランまたは該シラン
   の部分的に加水分解し且つ縮合した生成物である特許請
   求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載の
   方法。 ５、ポリブチレン成分（Ｄ）には実質上共重合ジエンが
   存在しない特許請求の範囲第１項から第４項までのいず
   れか１項に記載の方法。 ６、流動可能なエラストマー形成組成物がポリジオルガ
   ノシロキサン（Ａ）１００重量部、シリコーン化合物（
   Ｂ）１〜１５重量部、カルボン酸の金属塩または有機金
   属塩（Ｃ）０．１〜１０重量部及びポリブチレン成分（
   Ｄ）５〜６５重量部を含有してなる特許請求の範囲第１
   項から第５項までのいずれか１項に記載の方法。 ７、流動可能なエラストマー形成組成物がポリブチレン
   成分（Ｄ）１５〜５０重量部を含有する特許請求の範囲
   第６項記載の方法。 ８、流動可能なエラストマー形成組成物が充填剤を含有
   する特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１
   項に記載の方法。 ９、シールが２つのガラス表面間に形成される特許請求
   の範囲第１項から第８項までのいずれか１項に記載の方
   法。