JPS6196001A - 易焼結性組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[I] 発明の目的
本発明は高級脂肪酸および/または該脂肪酸の金JjE
塩で表面を処理された融点が高く、かつ粉末状の金属お
よび/または無機化合物と樹脂とを混線および成形させ
た後、脱脂ついで焼結させるさい、容易に賦形が可能で
あり、かつ焼結可能な組成物に関する。さらにくわしく
は、(^)高級脂肪酸および/または該脂肪酸の金属塩
で表面を処理された本質的に平均粒径が0.1〜520
ミクロンである金属および/または無機化合物よりなる
焼結性物質、(B)木質的にエチレン系重合体ならびに
(C)有機過酸化物からなる易焼結性組成物に関するも
のであり、成形性がすぐれ、かつ脱脂時間が大幅に短縮
させることが可能な組成物を提供することを目的とする
ものである。
塩で表面を処理された融点が高く、かつ粉末状の金属お
よび/または無機化合物と樹脂とを混線および成形させ
た後、脱脂ついで焼結させるさい、容易に賦形が可能で
あり、かつ焼結可能な組成物に関する。さらにくわしく
は、(^)高級脂肪酸および/または該脂肪酸の金属塩
で表面を処理された本質的に平均粒径が0.1〜520
ミクロンである金属および/または無機化合物よりなる
焼結性物質、(B)木質的にエチレン系重合体ならびに
(C)有機過酸化物からなる易焼結性組成物に関するも
のであり、成形性がすぐれ、かつ脱脂時間が大幅に短縮
させることが可能な組成物を提供することを目的とする
ものである。
[II ] 発明の背景(従来の技術)最近、セラミ
ックスまたは金属粉末を用いた各種焼結体が電子材料、
電気材料、自動車材料などの分野において広く利用され
てきている。しかしながら、現在広く行なわれているス
プレードライヤーによる成形用粉体の製造、その後のう
八−プレスによる焼結用成形物の製造は、いずれの方法
も工程が極めて煩雑であり、さらに歩留りが非常に悪い
という問題があるのみならず、複雑な形状を有する成形
物が祷られないという欠点を有していゐ、このような問
題を解決するためにセラミックスまたは金属粉末と各種
熱可塑性樹脂とを混練させることによって得られる組成
物を射出成形用材料として各種形状に賦形させる方法が
提案されている(たとえば、特公昭51−29170号
。
ックスまたは金属粉末を用いた各種焼結体が電子材料、
電気材料、自動車材料などの分野において広く利用され
てきている。しかしながら、現在広く行なわれているス
プレードライヤーによる成形用粉体の製造、その後のう
八−プレスによる焼結用成形物の製造は、いずれの方法
も工程が極めて煩雑であり、さらに歩留りが非常に悪い
という問題があるのみならず、複雑な形状を有する成形
物が祷られないという欠点を有していゐ、このような問
題を解決するためにセラミックスまたは金属粉末と各種
熱可塑性樹脂とを混練させることによって得られる組成
物を射出成形用材料として各種形状に賦形させる方法が
提案されている(たとえば、特公昭51−29170号
。
特開昭55−119510号、同55−114524号
各公報)。
各公報)。
しかし、このような熱可塑性樹脂をマトリックスとした
場合には、脱脂(か焼)に昇温速度を遅くさせる必要が
あるとともに、精度よく昇温パターンをコントロールさ
せることが極めて困難であり、その結果得られる成形物
のいわゆる°“ボイド”や“す”が発生するという問題
があった。これらの問題点を改良させるために、たとえ
ば特開昭55−113876号、同55−114524
号、同57−17488号にみられるごとく、脱脂の工
程において種々の改良を行なうことによって解決しよう
とする試みが提案されたが、溶媒抽出による脱バインダ
ーなどの前処理もなく、ボイドの発生がなく、シかも短
時間で脱脂を行なうことは困難であった。
場合には、脱脂(か焼)に昇温速度を遅くさせる必要が
あるとともに、精度よく昇温パターンをコントロールさ
せることが極めて困難であり、その結果得られる成形物
のいわゆる°“ボイド”や“す”が発生するという問題
があった。これらの問題点を改良させるために、たとえ
ば特開昭55−113876号、同55−114524
号、同57−17488号にみられるごとく、脱脂の工
程において種々の改良を行なうことによって解決しよう
とする試みが提案されたが、溶媒抽出による脱バインダ
ーなどの前処理もなく、ボイドの発生がなく、シかも短
時間で脱脂を行なうことは困難であった。
[III] 発明の構成
以上のことから、本発明者らは、これらの問題点が解決
された組成物を得ることについて種々探索した結果。
された組成物を得ることについて種々探索した結果。
(^)本質的に平均粒径が0.1〜500 ミクロンで
ある金属および/または無機化合物よりなる焼結性物質
、 (B)本質的にエチレン系重合体 ならびに (C)有機過酸化物 からなる組成物であり、該焼結性物質とエチレン系重合
体との総量中に占める焼結性物質の組成割合は50ない
し85重量%であり、焼結性物質とエチレン系重合体と
のIa!−10oii部に対する有機過酸化物の組成割
合は0.1ないし10重量部であり、かつ焼結性物質が
100重量部の焼結性物質に対して0.1〜10重量部
の高級脂肪酸および/または該脂肪酸の金属塩で表面を
処理されたことを特徴する易焼結性組成物が前記の問題
点が解決され、射出成形法などにょる賦形性がすぐれ、
かつ脱脂時間を大幅に短縮させることが可能な組成物で
あることを見出し1本発明に到達した。
ある金属および/または無機化合物よりなる焼結性物質
、 (B)本質的にエチレン系重合体 ならびに (C)有機過酸化物 からなる組成物であり、該焼結性物質とエチレン系重合
体との総量中に占める焼結性物質の組成割合は50ない
し85重量%であり、焼結性物質とエチレン系重合体と
のIa!−10oii部に対する有機過酸化物の組成割
合は0.1ないし10重量部であり、かつ焼結性物質が
100重量部の焼結性物質に対して0.1〜10重量部
の高級脂肪酸および/または該脂肪酸の金属塩で表面を
処理されたことを特徴する易焼結性組成物が前記の問題
点が解決され、射出成形法などにょる賦形性がすぐれ、
かつ脱脂時間を大幅に短縮させることが可能な組成物で
あることを見出し1本発明に到達した。
[IV] 発明の効果
本発明によって得られる組成物は、その成形時および焼
結後の成形物の特性などを含めて下記のごとさ効果を発
揮する。
結後の成形物の特性などを含めて下記のごとさ効果を発
揮する。
(1) 混線性がすぐれ、かつ二次凝集などの発生が
ない。
ない。
(2) 流動特性が良好なために複雑な形状を有する
成形物についても、賦形が容易である。
成形物についても、賦形が容易である。
(3) 脱脂時に成形物中のボイドやクラックの発生
がない。
がない。
(4) 組成物を製造するさい、混練時に成形機のス
クリュー、バレル、ノズルなどからの不純物の混入が非
常に少なく、そのために焼結後、焼結物に不純物による
着色がない。
クリュー、バレル、ノズルなどからの不純物の混入が非
常に少なく、そのために焼結後、焼結物に不純物による
着色がない。
本発明の組成物の最も顕著な効果は脱脂(か焼)時の昇
温*度を速くすることが可能であり、その結果脱脂時間
を短縮させることができる。すなわち、従来の組成物の
成形物より脱脂する方法は室温より昇温速度が1〜b 常にゆっくりと成形物中のバインダーを除去させていた
。これに対し、本発明の組成物を脱脂するさい、昇温速
度が10〜b とも可能である。
温*度を速くすることが可能であり、その結果脱脂時間
を短縮させることができる。すなわち、従来の組成物の
成形物より脱脂する方法は室温より昇温速度が1〜b 常にゆっくりと成形物中のバインダーを除去させていた
。これに対し、本発明の組成物を脱脂するさい、昇温速
度が10〜b とも可能である。
したがって、従来の方法では、か焼(脱脂)に5〜10
日間必要であったが、本発明め組成物を使用すれば、
1〜2日間で充分であり、生産性が大幅に改良すること
ができるばかりでなく、燃料コストの点について有利で
ある。
日間必要であったが、本発明め組成物を使用すれば、
1〜2日間で充分であり、生産性が大幅に改良すること
ができるばかりでなく、燃料コストの点について有利で
ある。
さらに1本発明によって得られる易焼結性組成物は、極
めて流動特性が良好であり、この組成物を溶融混線法に
よって製造するさい、また該組成物を後記の成形法で成
形物を製造するときでも。
めて流動特性が良好であり、この組成物を溶融混線法に
よって製造するさい、また該組成物を後記の成形法で成
形物を製造するときでも。
一般のオレフォン系重合体またはその組成物の場合と同
様に実施することができる。
様に実施することができる。
本発明によって得られる組成物は1以上のごとき効果を
発揮するために、それを焼結させることによって多方面
に利用することができる0代表的な用途を下記に示す。
発揮するために、それを焼結させることによって多方面
に利用することができる0代表的な用途を下記に示す。
(1) 各種軸受け、芯線、ケーシング、モーターシ
ャフト、碍子、基板などの電子・電気部品(2) 各
種プl/’−)などの工業用部品、タービンブレードな
どの大型工業部品 (3) シリンダーライナー、ターボチャージャー
などの自動車部品 (4) ギヤー、シャフトなどの精密aX部品[V]
発明の詳細な説明 (A) 焼結性物質 、を発明の焼結性物質は、その融点1分解源度また倣昇
草点が800”C以上であるものが一般的であり、1,
000℃以上が好ましく、特ニl、400 ”Ci以上
が好適である。融点1分p!i温度または昇華点が60
0°C未満の金属または無機化合物を焼結性物質として
使用すると、脱脂(か焼)時に有害な変形やふくれを生
じる。
ャフト、碍子、基板などの電子・電気部品(2) 各
種プl/’−)などの工業用部品、タービンブレードな
どの大型工業部品 (3) シリンダーライナー、ターボチャージャー
などの自動車部品 (4) ギヤー、シャフトなどの精密aX部品[V]
発明の詳細な説明 (A) 焼結性物質 、を発明の焼結性物質は、その融点1分解源度また倣昇
草点が800”C以上であるものが一般的であり、1,
000℃以上が好ましく、特ニl、400 ”Ci以上
が好適である。融点1分p!i温度または昇華点が60
0°C未満の金属または無機化合物を焼結性物質として
使用すると、脱脂(か焼)時に有害な変形やふくれを生
じる。
また、平均粒径は0.1〜500ミクロンである。
この平均粒径は焼結性物質の種類によって異なるが、金
属の場合では1通常1〜500ミクロンであり、 1〜
300ミクロンが望ましく、とりわけ 1〜200 ミ
クロンが最適である。平均粒径が1ミクロン未満の金属
を用いると、混線が困難である。
属の場合では1通常1〜500ミクロンであり、 1〜
300ミクロンが望ましく、とりわけ 1〜200 ミ
クロンが最適である。平均粒径が1ミクロン未満の金属
を用いると、混線が困難である。
一方、500ミクロンを越えた金属を使うならば。
焼結によって得られる成形物の機械的物性が低下する。
また、無機化合物の場合では、一般に0.1〜200ミ
クロンであり、 0.1〜150ミクロンが好ましく、
特に0.1〜100ミクロンが好適である。
クロンであり、 0.1〜150ミクロンが好ましく、
特に0.1〜100ミクロンが好適である。
平均粒径が0,1ミクロン未満の無機化合物を使用する
と1組成物を製造するさいに混線時において無機化合物
の均一の分散が困難である。
と1組成物を製造するさいに混線時において無機化合物
の均一の分散が困難である。
一方、 200ミクロンを越えた無機化合物を用いると
1組成物の成形物を焼結するさいに保形性が悪くなると
ともに、焼結後の密度が低下し、焼結体の機械的強度が
低下する。
1組成物の成形物を焼結するさいに保形性が悪くなると
ともに、焼結後の密度が低下し、焼結体の機械的強度が
低下する。
本発明において焼結性物質として用いられる金属の代表
例としては、アルミニウム、鉄、銅。
例としては、アルミニウム、鉄、銅。
チタン、モリブデン、ジルコニウム、コバルト。
ニッケルおよびクロムのごとき金属ならびにこれらの金
属を主成分(少なくとも5(hfr、簑%)とする合金
があげられる。これらの金属および合金の粉末は軸受合
金、快削鋼、耐熱材、#摩耗材などとして広く使われて
いるものであり1通常粉末冶金材料と云われているもの
である。また、無機化合物の代表例としては、アルミナ
、炭化珪素、窒化珪素、ジルコニア、コージライト、タ
ングステンカー八イド、窒化アルミニウムなどのセラミ
ックス材料があげられる。さらに、焼結助剤として、ホ
ウ素、ベリリウム、炭素、酸化イツトリウム、酸化セリ
ウム、酸化マグネシウム、酸化リチウムなどを適宜少量
(一般には、 100重量部の無機化合物に対して多く
とも20重僅部)添加させてもよい。
属を主成分(少なくとも5(hfr、簑%)とする合金
があげられる。これらの金属および合金の粉末は軸受合
金、快削鋼、耐熱材、#摩耗材などとして広く使われて
いるものであり1通常粉末冶金材料と云われているもの
である。また、無機化合物の代表例としては、アルミナ
、炭化珪素、窒化珪素、ジルコニア、コージライト、タ
ングステンカー八イド、窒化アルミニウムなどのセラミ
ックス材料があげられる。さらに、焼結助剤として、ホ
ウ素、ベリリウム、炭素、酸化イツトリウム、酸化セリ
ウム、酸化マグネシウム、酸化リチウムなどを適宜少量
(一般には、 100重量部の無機化合物に対して多く
とも20重僅部)添加させてもよい。
(11) エチレン系重合体
また1本発明において使われるエチレン系重合体の密度
は通常0.880g/am”以上であり。
は通常0.880g/am”以上であり。
0.890g/ctrl’以上が望ましく、とりわけ0
.900g/crn’ないし0.980g/cm’が最
適である。該エチレン系重合体の代表例としては、エチ
レン単独重合体。
.900g/crn’ないし0.980g/cm’が最
適である。該エチレン系重合体の代表例としては、エチ
レン単独重合体。
エチレンと炭素数が多くとも12のα−オレフィン(た
とえば、プロピレン、ブテン−1,4−メチルペンテン
−1、ヘキセン−!、オクテン−1)との共重合体(α
−オレフィンの共重合割合は多くとも20重量%)があ
げられる、これらのエチレン系重合体のメル[インデッ
クス(JIS K4780にしたがい、温度が190
℃および荷重が2.16kgの条件で測定、以下「阿、
■、」と云う)は一般には0.01〜500710分で
あり、1.0〜400g/IO分が好ましく、特に10
〜300g/10分のものが好適である。 X、t、が
Q、01g/10分未満のエチレン系重合体を使用する
と、得られる組成物の成形性および分散性がよくない、
一方、500g/10分を越えたエチレン系重合体を用
いるならば、得られる組成物のグリーン体物性が満足し
f’Jるものではない。
とえば、プロピレン、ブテン−1,4−メチルペンテン
−1、ヘキセン−!、オクテン−1)との共重合体(α
−オレフィンの共重合割合は多くとも20重量%)があ
げられる、これらのエチレン系重合体のメル[インデッ
クス(JIS K4780にしたがい、温度が190
℃および荷重が2.16kgの条件で測定、以下「阿、
■、」と云う)は一般には0.01〜500710分で
あり、1.0〜400g/IO分が好ましく、特に10
〜300g/10分のものが好適である。 X、t、が
Q、01g/10分未満のエチレン系重合体を使用する
と、得られる組成物の成形性および分散性がよくない、
一方、500g/10分を越えたエチレン系重合体を用
いるならば、得られる組成物のグリーン体物性が満足し
f’Jるものではない。
このエチレン系王台はいわゆるチーグラ触媒または金属
の酸化物(たとえば、酸化クロム)を担体(たとえば、
シリカ)に担持させることによって得られる触媒(いわ
ゆるフィリップス触媒)またはラジカル開始剤(たとえ
ば、有機過酸化物)を使ってエチレンを単独重合または
エチレンとα−オレフィンとを共重合させることによっ
て得られるものである。
の酸化物(たとえば、酸化クロム)を担体(たとえば、
シリカ)に担持させることによって得られる触媒(いわ
ゆるフィリップス触媒)またはラジカル開始剤(たとえ
ば、有機過酸化物)を使ってエチレンを単独重合または
エチレンとα−オレフィンとを共重合させることによっ
て得られるものである。
このエチレン系重合体は工業的に生産されて多方面にわ
たって利用されているものであり、その製造方法につい
てはよく知られているものである。
たって利用されているものであり、その製造方法につい
てはよく知られているものである。
(C) 有機過酸化物
さらに、本発明において使用される有機過酸化物は一般
にラジカル重合における開始剤および重合体の架橋剤と
して使われているものである。その分解温度(半減期が
1分間である温度)が110〜300℃のものが一般
的であり、110〜250℃のものが望ましく、とりわ
け120〜230℃のものが最適である0分解温度が1
10°C未満の有機過酸化物を用いると、その取り扱い
がむづかしいばかりでなく、使用した効果もあまり認め
られないから望ましくない、一方、300℃を越えた有
機過酸化物を使うならば、後記の熱処理に長時間を要す
るのみならず、成形物に有害な変形が発生するので好ま
しくない、最適な有機過酸化物の代表例としては、1.
1−ビス−第三級−ブチルパーオキシ−3、3,5−ト
リメチルシクロヘキサンのごときケトンパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイドのごときアルキルパーオキサ
イド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(第三級−ブチル
パーオキシ)−ヘキンン−3および2.5−ジメチルヘ
キサン−2,5−ハイドロパーオキサイドのごときハイ
ドロパーオキサイド、ヘンシイルバーオキサイドのごと
きジアシルパーオキサイドならびに2.5−ジメチル−
2,5−ジヘンゾイルバーオキシヘキサンのごときパー
オキシエステルがあげられる。
にラジカル重合における開始剤および重合体の架橋剤と
して使われているものである。その分解温度(半減期が
1分間である温度)が110〜300℃のものが一般
的であり、110〜250℃のものが望ましく、とりわ
け120〜230℃のものが最適である0分解温度が1
10°C未満の有機過酸化物を用いると、その取り扱い
がむづかしいばかりでなく、使用した効果もあまり認め
られないから望ましくない、一方、300℃を越えた有
機過酸化物を使うならば、後記の熱処理に長時間を要す
るのみならず、成形物に有害な変形が発生するので好ま
しくない、最適な有機過酸化物の代表例としては、1.
1−ビス−第三級−ブチルパーオキシ−3、3,5−ト
リメチルシクロヘキサンのごときケトンパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイドのごときアルキルパーオキサ
イド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(第三級−ブチル
パーオキシ)−ヘキンン−3および2.5−ジメチルヘ
キサン−2,5−ハイドロパーオキサイドのごときハイ
ドロパーオキサイド、ヘンシイルバーオキサイドのごと
きジアシルパーオキサイドならびに2.5−ジメチル−
2,5−ジヘンゾイルバーオキシヘキサンのごときパー
オキシエステルがあげられる。
本発明においてこれらの有機過酸化物のうち液状のもの
はそのまま用いることもできる。また、固体状のものは
溶媒に溶解させるか、あるいは鉱物油、動植物油、シリ
コーンオイルなどの合成油に分散またはペースト状にし
て使うこともできる。この場合、前記の油中に含まれる
有機過酸化物の使用量は通常5r−70重量%である。
はそのまま用いることもできる。また、固体状のものは
溶媒に溶解させるか、あるいは鉱物油、動植物油、シリ
コーンオイルなどの合成油に分散またはペースト状にし
て使うこともできる。この場合、前記の油中に含まれる
有機過酸化物の使用量は通常5r−70重量%である。
CD) 焼結性物質の表面の処理
本発明において使われる焼結性物質は後記の高級脂肪酸
および/または該脂肪酸の金属塩で表面を処理される。
および/または該脂肪酸の金属塩で表面を処理される。
この高級脂肪酸は、炭素数が6ないし20個のものが一
般的であり、8ないし20個のものが好適である。
般的であり、8ないし20個のものが好適である。
炭素数が5以下の脂肪酸またはその金属塩を使用して焼
結性物質の表面の処理を行なうと、その取り扱いが難し
いのみならず、水への溶解度が増すため、水分が影響す
ることによって成形性が低rする。
結性物質の表面の処理を行なうと、その取り扱いが難し
いのみならず、水への溶解度が増すため、水分が影響す
ることによって成形性が低rする。
また、金属塩の金属としては元素周期率表のIa。
!1a、Ilbおよびl1lb属の金属が好ましく、と
りわけリチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛およびアルミニウム。
りわけリチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛およびアルミニウム。
が好適である。
この処理において使われる高級脂肪酸の代表的としては
、ラウリン酸、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、およびオレイン酸があげられる。また、高級脂肪
酸の金属塩としてはこららの高級脂肪酸の金属塩があげ
られ1代表例として、ステアリン酩リチウム、ステアリ
ン酸 マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン醜
マグネシウム、ラウリン酸カルシウム。
、ラウリン酸、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、およびオレイン酸があげられる。また、高級脂肪
酸の金属塩としてはこららの高級脂肪酸の金属塩があげ
られ1代表例として、ステアリン酩リチウム、ステアリ
ン酸 マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン醜
マグネシウム、ラウリン酸カルシウム。
ラウリン酸へアリウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸
バリウムおよびリシノール酸亜鉛があげられる。
バリウムおよびリシノール酸亜鉛があげられる。
100重量部の前記焼結−性物質に対する高級脂肪酸お
よびこの脂rtjj酸の金属塩の処理割合は、これらの
合計量(総和)として0.1〜1ofii部であり。
よびこの脂rtjj酸の金属塩の処理割合は、これらの
合計量(総和)として0.1〜1ofii部であり。
0.1〜7.0重量部が望ましく、とりわけ0.1〜6
.0正量部が最適である。100重量部の焼結性物質に
対する高級脂肪酸およびその金属Inの処理割合が合計
沿として0.1重量部未満では、得られる組成物の流動
性が悪く、成形性もよくない。
.0正量部が最適である。100重量部の焼結性物質に
対する高級脂肪酸およびその金属Inの処理割合が合計
沿として0.1重量部未満では、得られる組成物の流動
性が悪く、成形性もよくない。
一方、 10重量部を越えて処理すると、成形性がよ
くないばかりでなく、後記のか焼(脱脂)時にフクレ、
ボイドが発生し、良好な焼結物を得ることができない。
くないばかりでなく、後記のか焼(脱脂)時にフクレ、
ボイドが発生し、良好な焼結物を得ることができない。
焼結物質の表面を前記高級脂肪酸および/または該脂肪
酸の金属塩によって処理させるには、焼結性物質の表面
において高級脂肪酸および/またはその金属塩がなんら
かの化学的に反応することが必要である。かりに、焼結
性物質と高級脂肪附および/またはその金属塩とを加熱
することなく単なる混合であれば、この処理が不充分で
あり。
酸の金属塩によって処理させるには、焼結性物質の表面
において高級脂肪酸および/またはその金属塩がなんら
かの化学的に反応することが必要である。かりに、焼結
性物質と高級脂肪附および/またはその金属塩とを加熱
することなく単なる混合であれば、この処理が不充分で
あり。
エチレン系重合体との溶融混練時に焼結性物質の二次凝
集がみられ、最終的に得られる焼結物の不良にもつなが
る。
集がみられ、最終的に得られる焼結物の不良にもつなが
る。
表面処理の方法としては種々の方法があるが。
代表的な方法として、あらかじめ80〜110℃に加温
されたヘンシェルミキサーのごとき混合機に焼結性物質
と高級脂肪酸および/またはその金属塩とを同時に添加
させて混合してもよく、また焼結性物質と高級脂肪酸お
よび/またはその金属塩を入れて80〜170℃に加温
させてもよい、さらに。
されたヘンシェルミキサーのごとき混合機に焼結性物質
と高級脂肪酸および/またはその金属塩とを同時に添加
させて混合してもよく、また焼結性物質と高級脂肪酸お
よび/またはその金属塩を入れて80〜170℃に加温
させてもよい、さらに。
80〜120℃に加熱された混合機の中にあらかじめ焼
結物質を入れ、この温度に維持させ、撹拌しながら高級
脂肪酸および/またはその金属塩を添加させてもよい。
結物質を入れ、この温度に維持させ、撹拌しながら高級
脂肪酸および/またはその金属塩を添加させてもよい。
(E)組成割合(配合割合)
本発明によって得られる易焼結性組成物において、以上
のごとく表面を処理された焼結性物質とエチレン系重合
体とのla量中に占める焼結性物質の組成割合は50〜
1151量%であり、6G〜85重川%が好ましく、特
に65〜95filj%が好適である0表面を処理され
た焼結性物質とエチレン系重合体との総値中に占める焼
結性物質の組成割合が50重量%未満では、グリーン体
物性(強度、保形性)はよいが、脱バインダー後の密度
が低く、焼結しにくい、一方、85重量%を越えると、
組成物の混線性、成形性および分散性が悪いばかりでな
く、均一・な組成物を製造することが困難であり、たと
え均一な組成物が得られたとしても、良好なグリーン体
が得られない。
のごとく表面を処理された焼結性物質とエチレン系重合
体とのla量中に占める焼結性物質の組成割合は50〜
1151量%であり、6G〜85重川%が好ましく、特
に65〜95filj%が好適である0表面を処理され
た焼結性物質とエチレン系重合体との総値中に占める焼
結性物質の組成割合が50重量%未満では、グリーン体
物性(強度、保形性)はよいが、脱バインダー後の密度
が低く、焼結しにくい、一方、85重量%を越えると、
組成物の混線性、成形性および分散性が悪いばかりでな
く、均一・な組成物を製造することが困難であり、たと
え均一な組成物が得られたとしても、良好なグリーン体
が得られない。
また、焼結性物質とエチレン系重合体との総量100重
量部に対する有機過酸化物の添加割合(組成割合)は0
.1〜8.0ff重量部が望ましく、とりわけ0.1〜
5.0重量部が好適である。焼結性物質とエチレン系重
合体との重量100 重1部に対する有機過酸化物の添
加割合が0.1重量部未満の場合では脱脂に長時間を要
するのみならず、得られる焼結物にふくれ、亀裂などが
発生する。一方、+01擾部を越えて添加すれば1組成
物の成形性が低下し、複雑な形状を有する焼結物を製造
することが難しくなる。
量部に対する有機過酸化物の添加割合(組成割合)は0
.1〜8.0ff重量部が望ましく、とりわけ0.1〜
5.0重量部が好適である。焼結性物質とエチレン系重
合体との重量100 重1部に対する有機過酸化物の添
加割合が0.1重量部未満の場合では脱脂に長時間を要
するのみならず、得られる焼結物にふくれ、亀裂などが
発生する。一方、+01擾部を越えて添加すれば1組成
物の成形性が低下し、複雑な形状を有する焼結物を製造
することが難しくなる。
(F)組成物の製造、成形方法など
本発明の組成物を製造するにあたり、オレフィン系重合
体の分野において一般に用いられている酸素および熱に
対する安定剤、金属劣化防止剤および、滑剤をさらに添
加してもよい。
体の分野において一般に用いられている酸素および熱に
対する安定剤、金属劣化防止剤および、滑剤をさらに添
加してもよい。
また1本発明によって得られる組成物はオレフィン系重
合体の分野において一般に使われているヘンシェルミキ
サーのごとき混合機を用いてドラブレンドさせても製造
することができるし、バンバリーミキサ−、ニーダ−、
ロールミルおよびスクリュ一式押出機のごとき混合機を
使用して溶融混練させても得ることができる。このさい
、あらかCめトライブレンドし、得られる混合物を溶融
混練させることによって均一状の組成物を得ることがで
きる。この場合、一般には溶融混練させた後ペレット状
物に成形し、後記の成形に共する。
合体の分野において一般に使われているヘンシェルミキ
サーのごとき混合機を用いてドラブレンドさせても製造
することができるし、バンバリーミキサ−、ニーダ−、
ロールミルおよびスクリュ一式押出機のごとき混合機を
使用して溶融混練させても得ることができる。このさい
、あらかCめトライブレンドし、得られる混合物を溶融
混練させることによって均一状の組成物を得ることがで
きる。この場合、一般には溶融混練させた後ペレット状
物に成形し、後記の成形に共する。
このようにして得られた組成物はオレフィン系重合体の
分野において通常実施されている射出成形法、押出成形
法およびプレス成形法のごとさ成形法によってシート状
または各種の形状を有する成形物に成形される。
分野において通常実施されている射出成形法、押出成形
法およびプレス成形法のごとさ成形法によってシート状
または各種の形状を有する成形物に成形される。
なお、前記の溶融R練する場合でも成形する場合でも使
われるエチレン系重合体の融一点以上であるが1本質的
に架橋が生じない範囲で実施する必要がある。これらの
ことから、 120−180’Oの温度範囲で実施すれ
ばよい。
われるエチレン系重合体の融一点以上であるが1本質的
に架橋が生じない範囲で実施する必要がある。これらの
ことから、 120−180’Oの温度範囲で実施すれ
ばよい。
るさい、昇温にともなって成形物中の有機バインダー(
エチレン系重合体)がほぼ完全に硬化して二次元網目構
造を構成するようになる。このためにほぼ完全に硬化し
た成形物を昇温速度が1時間当り10〜100℃のよう
な速い速1髪で昇温させたとしても、フクレ・亀裂など
のない成形物を得ることができる(かりに二次元網目構
造をイ1していない成形物を7クレ・亀裂などがなくか
焼を行なうには、後記のごとく遅く昇温させなければな
らない)、このように本発明の組成物の成形物を前記の
ごとく速い速度で昇温させたとしても、フクレΦ亀裂な
どが発生しないことは、組成物中のエチレン系重合体が
完全に硬化し、溶融・流動などによる変形が発生しない
ためと考えられる。
エチレン系重合体)がほぼ完全に硬化して二次元網目構
造を構成するようになる。このためにほぼ完全に硬化し
た成形物を昇温速度が1時間当り10〜100℃のよう
な速い速1髪で昇温させたとしても、フクレ・亀裂など
のない成形物を得ることができる(かりに二次元網目構
造をイ1していない成形物を7クレ・亀裂などがなくか
焼を行なうには、後記のごとく遅く昇温させなければな
らない)、このように本発明の組成物の成形物を前記の
ごとく速い速度で昇温させたとしても、フクレΦ亀裂な
どが発生しないことは、組成物中のエチレン系重合体が
完全に硬化し、溶融・流動などによる変形が発生しない
ためと考えられる。
このか焼を実施するには電気炉、ガス炉などの脱脂(か
焼)炉を用いて不活性ガス(たとえば、アルゴン、ヘリ
ウム、窒素)の雰囲気下で行なえばよい、このか焼は成
形物中の有機バインダー(主としてエチレン系重合体お
よびその硬化物)を完全に分解・揮発させる工程である
。ここにか焼の終了は成形物中の有機バインダーが完全
に除去することであり、その目安として熟天びん〔°゛
基礎化学選書 7「機器分析」” (裳華房。
焼)炉を用いて不活性ガス(たとえば、アルゴン、ヘリ
ウム、窒素)の雰囲気下で行なえばよい、このか焼は成
形物中の有機バインダー(主としてエチレン系重合体お
よびその硬化物)を完全に分解・揮発させる工程である
。ここにか焼の終了は成形物中の有機バインダーが完全
に除去することであり、その目安として熟天びん〔°゛
基礎化学選書 7「機器分析」” (裳華房。
昭和51年9月20日発行)第308頁ないし第317
頁参照〕によって得られる熱分解曲線の分解終了温度を
求めることである。
頁参照〕によって得られる熱分解曲線の分解終了温度を
求めることである。
一般に行なわれているか焼では、成形物中に有機過酸化
物などの硬化剤を含まないために重合体が硬化せず、三
次元網目構造を有していない。
物などの硬化剤を含まないために重合体が硬化せず、三
次元網目構造を有していない。
したがって、速くか焼を行なうと、成形物がフクレ・亀
裂などの有害な変形や、内部にボイドが発生するなどの
問題が多く発生する。このため、か焼時の昇温速度を遅
くさせる(通常、1時間当り0.1℃ないし10℃の昇
温速度)こ′とによってこれらの問題の発生を防止して
いる。これ一対して、本発明のか焼では、前記のごとく
速く番温させたとしても成形物に前記の有害な変形ゆ内
部にボイドが発生しないため、燃料コストおよび生産性
の点からきわめて有利である。
裂などの有害な変形や、内部にボイドが発生するなどの
問題が多く発生する。このため、か焼時の昇温速度を遅
くさせる(通常、1時間当り0.1℃ないし10℃の昇
温速度)こ′とによってこれらの問題の発生を防止して
いる。これ一対して、本発明のか焼では、前記のごとく
速く番温させたとしても成形物に前記の有害な変形ゆ内
部にボイドが発生しないため、燃料コストおよび生産性
の点からきわめて有利である。
このようにしてか焼された成形物(有機バインダーを実
質的に含まない成形物)はそのままあるいは一旦冷却(
放冷シされ、か焼のさいに用いたと同種の炉を使ってか
焼の場合と同じ雰囲気下または減圧下で昇温させること
によって本発明の最終目的物である焼結物を製造するこ
とができる。このさいの昇温速度は、成形物中に有機バ
インダーを含まないため、か焼時より速く昇温させるこ
とができる。一般には昇温速度は1時間ちり+50°C
以下であり、用いられる焼結性物質の融点よりやや低い
温度まで昇温される。
質的に含まない成形物)はそのままあるいは一旦冷却(
放冷シされ、か焼のさいに用いたと同種の炉を使ってか
焼の場合と同じ雰囲気下または減圧下で昇温させること
によって本発明の最終目的物である焼結物を製造するこ
とができる。このさいの昇温速度は、成形物中に有機バ
インダーを含まないため、か焼時より速く昇温させるこ
とができる。一般には昇温速度は1時間ちり+50°C
以下であり、用いられる焼結性物質の融点よりやや低い
温度まで昇温される。
[VI] 実施例および比較例
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。
。
なお、実施例および比較例において、密度はJIS K
−8758にしたがって測定した。また1曲げ強度はA
STM [1−790にしたがって測定した。さらに
、みかけの溶融粘度は高化式)a−テスターを使用し、
直径が1mmおよび長さが5IImのノズルな使って
125℃において荷重が30Kgにて測定した。
−8758にしたがって測定した。また1曲げ強度はA
STM [1−790にしたがって測定した。さらに
、みかけの溶融粘度は高化式)a−テスターを使用し、
直径が1mmおよび長さが5IImのノズルな使って
125℃において荷重が30Kgにて測定した。
脱脂は電気炉(内容積 2000cc)を使って窒素の
雰囲気下で20℃/時間で45時間にかけて300℃ま
で昇温させた。また、焼結は上記と同じ電気炉を用い、
不活性ガス(アルゴン)の雰囲気下または真空下(lO
−3トール以下)で30°C/時間で焼結温度まで昇温
させた。
雰囲気下で20℃/時間で45時間にかけて300℃ま
で昇温させた。また、焼結は上記と同じ電気炉を用い、
不活性ガス(アルゴン)の雰囲気下または真空下(lO
−3トール以下)で30°C/時間で焼結温度まで昇温
させた。
実施例および比較例において使用したエチレン系重合体
、焼結性物質および有機過酸化物の種類および物性を下
記に示す。
、焼結性物質および有機過酸化物の種類および物性を下
記に示す。
エチレン糸上合体として、密度が0.930g/cm″
である低密度ポリエチレン(M、 1. 80g/ 1
0分以下rPEJ と云う)を用いた。
である低密度ポリエチレン(M、 1. 80g/ 1
0分以下rPEJ と云う)を用いた。
焼結性物質として、平均粒径が1.0ミクロンであるア
ルミナ(昭和軽金属社製、商品名AL−45−A 、融
点 2050℃ 1.0 重量%添加)、平均粒
径が0.8ミクロンである炭素ケイ素(昭和電工社製、
商品名 Dtl ^−25,ホウ素0.5正量%、カ
ーボン3.0重量%含有)および平均粒径が40ミクロ
ンである純鉄(昭和電工社製。
ルミナ(昭和軽金属社製、商品名AL−45−A 、融
点 2050℃ 1.0 重量%添加)、平均粒
径が0.8ミクロンである炭素ケイ素(昭和電工社製、
商品名 Dtl ^−25,ホウ素0.5正量%、カ
ーボン3.0重量%含有)および平均粒径が40ミクロ
ンである純鉄(昭和電工社製。
商品名アトミロン ファインパウダー 44MR)を使
った。
った。
有機過酸化物として、2.5−ジメチル−2,5−ジ(
第三級−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3(前記分解温
度 183℃)を使用した。
第三級−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3(前記分解温
度 183℃)を使用した。
[(D)高級脂肪酸および金属基】
高級脂肪酸およびその金属塩として、ステアリン酸、ス
テアリン酸マグネシウム(以下rステアリン酸MgJ
と云う)、ステアリン酸リチウム(以下「ステアリン酸
Liと云う)、ステアリン酸バリウム(以下「ステアリ
ン酸BaJと云う)、ステリン酸亜鉛(以下「ステリン
酸ZnJと云う)、ステアリン酸アルミニウム、C以下
「ステアリン酸AIJ と云う)およびラウリン醸マグ
ネシウム(以下「ラウリン酸M、と云う)を用いた。
テアリン酸マグネシウム(以下rステアリン酸MgJ
と云う)、ステアリン酸リチウム(以下「ステアリン酸
Liと云う)、ステアリン酸バリウム(以下「ステアリ
ン酸BaJと云う)、ステリン酸亜鉛(以下「ステリン
酸ZnJと云う)、ステアリン酸アルミニウム、C以下
「ステアリン酸AIJ と云う)およびラウリン醸マグ
ネシウム(以下「ラウリン酸M、と云う)を用いた。
実施例 1−12、比較例 1〜4
前記の焼結性物質と第1表に種類が示されている高級脂
肋酪または高級脂肪酸の金属塩(1t10重に部の焼結
性物質に対する混合割合をm1表に示す)とをあらかじ
め90℃に加温されたヘンシェルミキサーを使って5分
間混合した。その後、混合系をほぼ室温(25℃)にな
るまで放冷した。
肋酪または高級脂肪酸の金属塩(1t10重に部の焼結
性物質に対する混合割合をm1表に示す)とをあらかじ
め90℃に加温されたヘンシェルミキサーを使って5分
間混合した。その後、混合系をほぼ室温(25℃)にな
るまで放冷した。
前記のエチレン系重合体(PE)、以上のごとく表面を
処理された焼結性物質(種類をm1表に示す)および有
機過酸化物を第1表に表わされる配合量であらかじめヘ
ンシェルミキサーを使ってそれぞれ2分間トライブレン
ドを行なった。得られた各混合物をベント付二軸押出a
(径 95mm)を用いて 150℃の温度において混
練しながらペレットを製造した。それぞれのペレットを
射出成形機(樹脂温度 130℃)を使用して曲げ試
験測定用試料および焼結用円板(1’Xさ 31.径2
2.5■■)を製造した。
処理された焼結性物質(種類をm1表に示す)および有
機過酸化物を第1表に表わされる配合量であらかじめヘ
ンシェルミキサーを使ってそれぞれ2分間トライブレン
ドを行なった。得られた各混合物をベント付二軸押出a
(径 95mm)を用いて 150℃の温度において混
練しながらペレットを製造した。それぞれのペレットを
射出成形機(樹脂温度 130℃)を使用して曲げ試
験測定用試料および焼結用円板(1’Xさ 31.径2
2.5■■)を製造した。
このようにして焼結用円板を脱脂炉を用いて前記の条件
で脱脂を行なった。脱脂絆了後、直に焼結を実施しても
よいが、得られた脱脂物の外観を観察するために放冷し
た。脱脂物の外観を第2表に示す、このようにして得ら
れた各脱脂物を前記の条件で(実施例2では、アルゴン
の雰囲気下、その他の実施例および比較例では、真空中
)で焼結して(焼結温度を第・2表に示す)各焼結物を
製造した0本発明の組成物の曲げ強度および溶融粘度な
らびに焼結物の外観を第2表に示す。
で脱脂を行なった。脱脂絆了後、直に焼結を実施しても
よいが、得られた脱脂物の外観を観察するために放冷し
た。脱脂物の外観を第2表に示す、このようにして得ら
れた各脱脂物を前記の条件で(実施例2では、アルゴン
の雰囲気下、その他の実施例および比較例では、真空中
)で焼結して(焼結温度を第・2表に示す)各焼結物を
製造した0本発明の組成物の曲げ強度および溶融粘度な
らびに焼結物の外観を第2表に示す。
(以下余白)
なお、比較例1において得られた組成物を射出成形させ
たが、良好な表面を有する成形物が得られなかった。ま
た、比較例2において得られた組成物および高級脂肪酸
またはその金属塩で処理しない焼結物質を使った組成物
は1本発明において得られる易焼結性組成物に比べて溶
融粘度が約3倍以上と高く、いずれも長い期間(3ケ月
以上)成形していると、押出機のスクリューダイスなど
から不純物が混入した。さらに、比較例3においてトラ
イブレンドによって得られた混合物を溶融・ 混線を
試みたが、混練が不可能であった。
たが、良好な表面を有する成形物が得られなかった。ま
た、比較例2において得られた組成物および高級脂肪酸
またはその金属塩で処理しない焼結物質を使った組成物
は1本発明において得られる易焼結性組成物に比べて溶
融粘度が約3倍以上と高く、いずれも長い期間(3ケ月
以上)成形していると、押出機のスクリューダイスなど
から不純物が混入した。さらに、比較例3においてトラ
イブレンドによって得られた混合物を溶融・ 混線を
試みたが、混練が不可能であった。
以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる易焼結性組成物は、機械的強度がするれている
ばかりでなく、この組成物をか焼するさいに、比較的短
時間(45時間)でボイドやクラックの発生がない良好
な成形物(か焼物)が得られ、f&終製品である焼結物
についても、外観が良好であることが明らかである。
得られる易焼結性組成物は、機械的強度がするれている
ばかりでなく、この組成物をか焼するさいに、比較的短
時間(45時間)でボイドやクラックの発生がない良好
な成形物(か焼物)が得られ、f&終製品である焼結物
についても、外観が良好であることが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)本質的に平均粒径が0.1〜500ミクロンであ
る金属および/または無機化合物よりなる焼結性物質。 (B)本質的にエチレン系重合体 ならびに (C)有機過酸化物 からなる組成物であり、該焼結性物質とエチレン系重合
体との総量中に占める焼結性物質の組成割合は50ない
し95重量%であり、焼結性物質とエチレン系重合体と
の総量100重量部に対する有機過酸化物の組成割合は
0.1ないし10重量部であり、かつ焼結性物質が10
0重量部の焼結性物質に対して0.1〜10重量部の高
級脂肪酸および/または該脂肪酸の金属焼で表面を処理
されたことを特徴とする易焼結性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59216287A JPS6196001A (ja) | 1984-10-17 | 1984-10-17 | 易焼結性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59216287A JPS6196001A (ja) | 1984-10-17 | 1984-10-17 | 易焼結性組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6196001A true JPS6196001A (ja) | 1986-05-14 |
Family
ID=16686167
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59216287A Pending JPS6196001A (ja) | 1984-10-17 | 1984-10-17 | 易焼結性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6196001A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111482598A (zh) * | 2020-03-13 | 2020-08-04 | 中国电子科技集团公司第二十九研究所 | 一种激光焊接层预制件及其和铝碳化硅盒体的制备方法 |
-
1984
- 1984-10-17 JP JP59216287A patent/JPS6196001A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111482598A (zh) * | 2020-03-13 | 2020-08-04 | 中国电子科技集团公司第二十九研究所 | 一种激光焊接层预制件及其和铝碳化硅盒体的制备方法 |
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