JPS619532A - ニオブ又はタンタルの金属鋳塊の製造方法 - Google Patents
ニオブ又はタンタルの金属鋳塊の製造方法Info
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- JPS619532A JPS619532A JP13129184A JP13129184A JPS619532A JP S619532 A JPS619532 A JP S619532A JP 13129184 A JP13129184 A JP 13129184A JP 13129184 A JP13129184 A JP 13129184A JP S619532 A JPS619532 A JP S619532A
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- niobium
- ingot
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
ニオブ(Nb)やタンク)v(Ta)は、その優れた耐
熱性及び耐食性等によシ、例えば鉄鋼に添加される合金
素材として、各方面への利用が一層注目されている。こ
れらは一般に、コロンプ石やタンタル石等の鉱石を苛性
アルカリと加熱溶融し、次いでフッ化カリ複塩の形態に
して分別した後、加水分解して得られるそれぞれの金属
酸化物(Nb205、Taz05)から、還元や鋳塊手
段を得て、それぞれの金属鋳塊に製造される。
熱性及び耐食性等によシ、例えば鉄鋼に添加される合金
素材として、各方面への利用が一層注目されている。こ
れらは一般に、コロンプ石やタンタル石等の鉱石を苛性
アルカリと加熱溶融し、次いでフッ化カリ複塩の形態に
して分別した後、加水分解して得られるそれぞれの金属
酸化物(Nb205、Taz05)から、還元や鋳塊手
段を得て、それぞれの金属鋳塊に製造される。
本発明は、ニオブ又はタンタルの金属酸化物から、制御
された条件下に溶融還元と鋳塊製造を同時に進行させて
、純度の高いニオブ又はタンタルの均一な金属鋳塊を効
率的に且つ所望形状通9に製造する方法に関するもので
ある。
された条件下に溶融還元と鋳塊製造を同時に進行させて
、純度の高いニオブ又はタンタルの均一な金属鋳塊を効
率的に且つ所望形状通9に製造する方法に関するもので
ある。
〈従来の技術〉
従来、ニオブ又はタンタルの金属酸化物からそれぞれの
金属鋳塊を製造する場合、次のような種々の方法が提案
されている。す々わち、それらの金属酸化物を、アルミ
ニウムやカルシウムの如キ活性金属で還元したシ、一旦
フッ化物や塩化物としてから水素還元したシ、又はフル
オロ錯塩としてから電解還元したシして、ニオブ又はタ
ンタルの金属粉末を得、次いでこの金属粉末を例えば電
子ビーム溶解炉に供給して鋳塊状にする方法である。
金属鋳塊を製造する場合、次のような種々の方法が提案
されている。す々わち、それらの金属酸化物を、アルミ
ニウムやカルシウムの如キ活性金属で還元したシ、一旦
フッ化物や塩化物としてから水素還元したシ、又はフル
オロ錯塩としてから電解還元したシして、ニオブ又はタ
ンタルの金属粉末を得、次いでこの金属粉末を例えば電
子ビーム溶解炉に供給して鋳塊状にする方法である。
〈発明が解決しようとする問題点〉
ところが、かかる従来法によると、絶対的に工程数が多
くて煩雑であシ(少なくとも2段階)、しかも各工程に
おける操作も誠に厄介であって、その上純度の高い金属
鋳塊をその取扱いも考慮して所望形状通シに製造するこ
とがまた困難であるという問題点がある。
くて煩雑であシ(少なくとも2段階)、しかも各工程に
おける操作も誠に厄介であって、その上純度の高い金属
鋳塊をその取扱いも考慮して所望形状通シに製造するこ
とがまた困難であるという問題点がある。
本発明は、斜上の如き従来法の問題点を解決する、ニオ
ブ又はタンタルの金属鋳塊の製造方法を提供するもので
ある。
ブ又はタンタルの金属鋳塊の製造方法を提供するもので
ある。
〈問題点を解決するだめの手段〉
しかして本発明は、制御された条件下、基本的には次の
反応式に則してニオブ又はタンタルの金属酸化物を還元
し、同時に単一工程でそれらの金属鋳塊物を製造する方
法に係り、 M2O3+ 5C→2M+5CO↑ (但し、MはNb又はTa ) 底面が引下げ可能な水冷金属るつぼを備える、アルゴン
ガス及び/又は水素ガス雰囲気下のプラズマ溶解炉へ、
ニオブ又はタンタルの金属酸化物と炭素含有固体還元材
との混合物を連続的に供給し、これを加熱溶融して前記
金属酸化物を還元しつつ、この際生成するニオブ又はタ
ンタルの金属量に相応して前記金属るつぼの底面を引下
げ、該金属るつぼの上方における溶融浴の溶融表面をほ
ぼ同水準に維持する一方で、該金属るつぼの下方にニオ
ブ又はタンタルの金属鋳塊を順次形成させることを特徴
とするニオブ又はタンタルの金属鋳塊の製造方法に係る
。
反応式に則してニオブ又はタンタルの金属酸化物を還元
し、同時に単一工程でそれらの金属鋳塊物を製造する方
法に係り、 M2O3+ 5C→2M+5CO↑ (但し、MはNb又はTa ) 底面が引下げ可能な水冷金属るつぼを備える、アルゴン
ガス及び/又は水素ガス雰囲気下のプラズマ溶解炉へ、
ニオブ又はタンタルの金属酸化物と炭素含有固体還元材
との混合物を連続的に供給し、これを加熱溶融して前記
金属酸化物を還元しつつ、この際生成するニオブ又はタ
ンタルの金属量に相応して前記金属るつぼの底面を引下
げ、該金属るつぼの上方における溶融浴の溶融表面をほ
ぼ同水準に維持する一方で、該金属るつぼの下方にニオ
ブ又はタンタルの金属鋳塊を順次形成させることを特徴
とするニオブ又はタンタルの金属鋳塊の製造方法に係る
。
本発明において使用する溶解炉は、底面が引下げ可能な
水冷金属るつぼを備える溶解炉であり、アルゴンガス及
び/又は水素ガスを作動ガス(乃至後述する混合物の搬
送ガス)とし、したがってそのようなガスの雰囲気下、
プラズマアークによって高温加熱をすることができるプ
ラズマ溶解炉(例えば特公昭54−23649号公報に
記載されているようなプラズマ溶解炉)である。この場
合、プラズマアークの発生は、従来一般的な棒状陰極を
有するプラズマトーチを使用してもよいし、また陰極を
環状にしてトーチの中心軸上で粉体のプラズマへの供給
を可能にしたリングタイプのプラズマトーチ(例えば特
開昭55−46266号公報に記載されているようなプ
ラグ、マトーチ)等を使用してもよく、これらは後述す
る混合物の形態に適応させるのがよい。そして、以上の
ようなプラズマ溶解炉へ、ニオブ又はタンタルの金属酸
化物と炭素含有固体還元材との混合物を連続的に供給す
る。ここに、炭素含有固体還元材は活性炭やカーボンブ
ラック等であり、また混合物は、前記金属酸化物の粉体
と炭素含有固体還元材の粉体とをそのまま混合した物や
、双方の粉体を結着剤とともに混練してから成形乾燥し
てベレット状°にした物等である。
水冷金属るつぼを備える溶解炉であり、アルゴンガス及
び/又は水素ガスを作動ガス(乃至後述する混合物の搬
送ガス)とし、したがってそのようなガスの雰囲気下、
プラズマアークによって高温加熱をすることができるプ
ラズマ溶解炉(例えば特公昭54−23649号公報に
記載されているようなプラズマ溶解炉)である。この場
合、プラズマアークの発生は、従来一般的な棒状陰極を
有するプラズマトーチを使用してもよいし、また陰極を
環状にしてトーチの中心軸上で粉体のプラズマへの供給
を可能にしたリングタイプのプラズマトーチ(例えば特
開昭55−46266号公報に記載されているようなプ
ラグ、マトーチ)等を使用してもよく、これらは後述す
る混合物の形態に適応させるのがよい。そして、以上の
ようなプラズマ溶解炉へ、ニオブ又はタンタルの金属酸
化物と炭素含有固体還元材との混合物を連続的に供給す
る。ここに、炭素含有固体還元材は活性炭やカーボンブ
ラック等であり、また混合物は、前記金属酸化物の粉体
と炭素含有固体還元材の粉体とをそのまま混合した物や
、双方の粉体を結着剤とともに混練してから成形乾燥し
てベレット状°にした物等である。
プラズマ溶解炉へ混合物を連続的に供給し、該混合物を
プラズマアークで前記金属酸化物を構成する金属の融点
以上の高温すなわち2700〜3300℃に加熱溶融し
て、混合物中の金属酸化物をその混合物中の炭素含有固
体還元材で還元し、ニオブ又はタンタルの金属を生成さ
せる。そして、前記混合物の中の金属分の供給速度かそ
れよりもやや少い速度すなわち生成する金属量にほぼ相
応した速度で前記金属るつほの底面を引下げることによ
り、一方では該金属るつぼの上方における溶融浴の溶融
表面をほぼ同水準に維持しつつ、他方では該金属るつぼ
の下方に水冷(間接冷却)でその金属を順次積層凝固さ
せて、ニオブ又はタンタルの金属鋳塊を製造するのであ
る。
プラズマアークで前記金属酸化物を構成する金属の融点
以上の高温すなわち2700〜3300℃に加熱溶融し
て、混合物中の金属酸化物をその混合物中の炭素含有固
体還元材で還元し、ニオブ又はタンタルの金属を生成さ
せる。そして、前記混合物の中の金属分の供給速度かそ
れよりもやや少い速度すなわち生成する金属量にほぼ相
応した速度で前記金属るつほの底面を引下げることによ
り、一方では該金属るつぼの上方における溶融浴の溶融
表面をほぼ同水準に維持しつつ、他方では該金属るつぼ
の下方に水冷(間接冷却)でその金属を順次積層凝固さ
せて、ニオブ又はタンタルの金属鋳塊を製造するのであ
る。
〈作用〉
次に本発明の作用を図面に基づいて説明する。
第1図は本発明の一実施状態を示す略視図である。
シュータ1からドラムフィーダ2を介して、混合物Aが
プラズマ溶解炉3へ連続的に供給されている。この混合
物Aは、ニオブ又はタンタルの金属酸化物の粉体と活性
炭やカーボンブラック等の炭素含有固体還元材の粉体と
を前記反応式の化学当量(M2O3’/ C= 115
)に近い比で配合し、例えばポリビニルアルコールの
如き結着剤を加えて混線した後、成形乾燥してベレット
状にしたものである。プラズマ溶解炉3には、その底部
に金属るつぼ4が、またその頂部にプラズマトーチ5が
それぞれ装備されている。この金属るつぼ4は側周面を
水循環の冷却室6で囲繞されており、金属るつぼ4の中
の溶融浴Bが間接的に水冷されるようになっていて、そ
の底面7は引下げ棒8の作動で引下げ可能となっている
。図面の場合、引下げ棒8の頭部9に、製造する金属鋳
塊と同種の金属片からなる底面7がネジ10で着脱可能
に止められているが、これは以下説明する金属鋳塊の製
造上及び製造後の金属鋳塊の取扱いに便宜を供するため
である。またプラズマトーチ5は従来一般的なもので、
アルゴンガス及び/又は水素ガスを作動ガスとし、した
がってプラズマ溶解炉3内は全体としてそのようなガス
雰囲気下におかれている。
プラズマ溶解炉3へ連続的に供給されている。この混合
物Aは、ニオブ又はタンタルの金属酸化物の粉体と活性
炭やカーボンブラック等の炭素含有固体還元材の粉体と
を前記反応式の化学当量(M2O3’/ C= 115
)に近い比で配合し、例えばポリビニルアルコールの
如き結着剤を加えて混線した後、成形乾燥してベレット
状にしたものである。プラズマ溶解炉3には、その底部
に金属るつぼ4が、またその頂部にプラズマトーチ5が
それぞれ装備されている。この金属るつぼ4は側周面を
水循環の冷却室6で囲繞されており、金属るつぼ4の中
の溶融浴Bが間接的に水冷されるようになっていて、そ
の底面7は引下げ棒8の作動で引下げ可能となっている
。図面の場合、引下げ棒8の頭部9に、製造する金属鋳
塊と同種の金属片からなる底面7がネジ10で着脱可能
に止められているが、これは以下説明する金属鋳塊の製
造上及び製造後の金属鋳塊の取扱いに便宜を供するため
である。またプラズマトーチ5は従来一般的なもので、
アルゴンガス及び/又は水素ガスを作動ガスとし、した
がってプラズマ溶解炉3内は全体としてそのようなガス
雰囲気下におかれている。
プラズマ溶解炉3内へ供給された混合物Aは、プラズマ
トーチ5からの104℃台の高温のプラズマアーク(プ
ラズマジェット)によって2700〜3300℃に加熱
される。混合物A中のニオブ又はタンタルの金属酸化物
は、その融点(共に2000℃以下)がそれぞれの金属
の融点にニオブは2468℃、タングIしは2996℃
)よりも低イトいう特性を有し、容易に、プラズマアー
クで加熱溶融するとともに高温の作用で極めて迅速にそ
の酸素が同じく混合物A中の炭素含有固体還元材の炭素
と反応し、−酸化炭素ガスとなって炉内雰囲気へ放出さ
れ、この−酸化炭素ガスはプラズマ溶解炉3の排ガス口
(図示しない)を通して炉外へ排出される。
トーチ5からの104℃台の高温のプラズマアーク(プ
ラズマジェット)によって2700〜3300℃に加熱
される。混合物A中のニオブ又はタンタルの金属酸化物
は、その融点(共に2000℃以下)がそれぞれの金属
の融点にニオブは2468℃、タングIしは2996℃
)よりも低イトいう特性を有し、容易に、プラズマアー
クで加熱溶融するとともに高温の作用で極めて迅速にそ
の酸素が同じく混合物A中の炭素含有固体還元材の炭素
と反応し、−酸化炭素ガスとなって炉内雰囲気へ放出さ
れ、この−酸化炭素ガスはプラズマ溶解炉3の排ガス口
(図示しない)を通して炉外へ排出される。
かくして、混合物A中の金属酸化物が容易に且つ充分に
還元反応され、金属るつぼ4の上方にニオブ又はタンタ
ルの金属を含んだ溶融浴Bが生成して比重の差で金属分
が下方に移行するが、この際の金属量に相応して金属る
つぼ4の底面7を引下げる。該底面7の下方への移動速
度すなわち引下げ速度は、金属るつぼ4内に形成される
空洞が円筒状である場合に、m/rrr2ρ (但し、
mは連続的に供給される混合物A中の金属分の重量換算
速度、ρは製造される該金属の鋳塊の密度、rは底面7
の半径)が目安で、この値と同じか又はそれよシやや少
ない速度が目標となる。
還元反応され、金属るつぼ4の上方にニオブ又はタンタ
ルの金属を含んだ溶融浴Bが生成して比重の差で金属分
が下方に移行するが、この際の金属量に相応して金属る
つぼ4の底面7を引下げる。該底面7の下方への移動速
度すなわち引下げ速度は、金属るつぼ4内に形成される
空洞が円筒状である場合に、m/rrr2ρ (但し、
mは連続的に供給される混合物A中の金属分の重量換算
速度、ρは製造される該金属の鋳塊の密度、rは底面7
の半径)が目安で、この値と同じか又はそれよシやや少
ない速度が目標となる。
以上のように、生成する金属量にほぼ相応して金属るつ
ぼ4の底面7を引下げると、その分だけ溶融浴Bが金属
るつぽ4の下方へ引下がるため、溶融浴Bの溶融表面は
常時同じ水準に維持され、したがって制御された所定の
均一条件下に供給されるニオブ又はタンタルの金属酸化
物の全量を還元することができる。そして同時に、底面
7とともに引下げられた溶融浴Bは側周面から間接的に
水冷されて凝固し、これが連続的に繰シ返されて、その
凝固物が順次積層され、ニオブ又はタンタルの均一な金
属鋳塊Cが製造されるのである。製造された金属鋳塊C
は、最終的に金属るつぼ4の下手にある鋳塊室11に誘
導され、系外へ取り出される。
ぼ4の底面7を引下げると、その分だけ溶融浴Bが金属
るつぽ4の下方へ引下がるため、溶融浴Bの溶融表面は
常時同じ水準に維持され、したがって制御された所定の
均一条件下に供給されるニオブ又はタンタルの金属酸化
物の全量を還元することができる。そして同時に、底面
7とともに引下げられた溶融浴Bは側周面から間接的に
水冷されて凝固し、これが連続的に繰シ返されて、その
凝固物が順次積層され、ニオブ又はタンタルの均一な金
属鋳塊Cが製造されるのである。製造された金属鋳塊C
は、最終的に金属るつぼ4の下手にある鋳塊室11に誘
導され、系外へ取り出される。
尚、混合物がニオブ又はタンタルの金属酸化物の粉体と
炭素含有固体還元材の粉体との単なる混合物である場合
には、例えばアルゴンガスを搬送ガスとしてフィーダに
よシ該混合物をプラズマ溶解炉へ連続的に供給し、この
供給は、プラズマ溶解炉に装備されて例えばアルゴンガ
ス及び水素ガスを作動ガスとするリングタイプのプラズ
マトーチから行なうのが一層有効である。
炭素含有固体還元材の粉体との単なる混合物である場合
には、例えばアルゴンガスを搬送ガスとしてフィーダに
よシ該混合物をプラズマ溶解炉へ連続的に供給し、この
供給は、プラズマ溶解炉に装備されて例えばアルゴンガ
ス及び水素ガスを作動ガスとするリングタイプのプラズ
マトーチから行なうのが一層有効である。
〈発明の効果〉
以上説明した通りであるから、本発明には、制御された
条件下に溶融還元と鋳塊製造を同時に進行させて、純度
の高いニオブ又はタンタルの均一な金属鋳塊を効率的に
且つ所望形状通りに製造することができる効果がある。
条件下に溶融還元と鋳塊製造を同時に進行させて、純度
の高いニオブ又はタンタルの均一な金属鋳塊を効率的に
且つ所望形状通りに製造することができる効果がある。
〈実施例〉
例1 : NbzO5の粉体と活性炭の粉体とを1対5
(モル比)の割合で混合し、これに小量のポリビニルア
ルコールを加え、混練してボタン状に成形し、980℃
で焼結して直径5mのベレットとした。このベレットを
使用して、以下第1図にしたがい、次の条件でニオブの
鋳塊を製造した。得られたニオブの鋳塊は、直径95朋
×長さ1500簡の円柱状で、重量90kg、純度99
チ以上であっだ0 ベレットの供給速度=35kgZ時、プラズマ出力=1
50KW1作動ガス=アルゴンガス、金属るつぼの内側
形状=直径100鱈X長さ400鱈の円筒状、金属るつ
ぼの底面引下速度=325325鰭 例2:Ta205の200メソシユの粉体とカーボンブ
ランクの350メツシユの粉体とを1対5(モル比)の
割合で混合した物を、アルゴンガスで搬送して、リング
タイプのプラズマトーチを装備するプラズマ溶解炉へ、
該プラズマトーチの中心孔からプラズマ中を通して51
分間、連続供給し、次の条件でタンタルの鋳塊を製造し
た。得られたタンタルの鋳塊は、直径57調×長さ30
0鰭の円柱状で、重量12.6kg、純度99係以上で
あった。尚、ここに別記しない他の諸手順等は第1°図
に準じた。
(モル比)の割合で混合し、これに小量のポリビニルア
ルコールを加え、混練してボタン状に成形し、980℃
で焼結して直径5mのベレットとした。このベレットを
使用して、以下第1図にしたがい、次の条件でニオブの
鋳塊を製造した。得られたニオブの鋳塊は、直径95朋
×長さ1500簡の円柱状で、重量90kg、純度99
チ以上であっだ0 ベレットの供給速度=35kgZ時、プラズマ出力=1
50KW1作動ガス=アルゴンガス、金属るつぼの内側
形状=直径100鱈X長さ400鱈の円筒状、金属るつ
ぼの底面引下速度=325325鰭 例2:Ta205の200メソシユの粉体とカーボンブ
ランクの350メツシユの粉体とを1対5(モル比)の
割合で混合した物を、アルゴンガスで搬送して、リング
タイプのプラズマトーチを装備するプラズマ溶解炉へ、
該プラズマトーチの中心孔からプラズマ中を通して51
分間、連続供給し、次の条件でタンタルの鋳塊を製造し
た。得られたタンタルの鋳塊は、直径57調×長さ30
0鰭の円柱状で、重量12.6kg、純度99係以上で
あった。尚、ここに別記しない他の諸手順等は第1°図
に準じた。
混合粉体の供給速度=22kgZ時、プラズマ出力=1
05 KW、 作動ガス=アルゴンガス+水素ガス、金
属るつぼの内側形状=直径60111111×長さ20
0mの円筒状、金属るつほの底面引下速度=35035
0鰭
05 KW、 作動ガス=アルゴンガス+水素ガス、金
属るつぼの内側形状=直径60111111×長さ20
0mの円筒状、金属るつほの底面引下速度=35035
0鰭
第1図は本発明の一実施状態を示す略視図である0
Claims (1)
- 1 底面が引下げ可能な水冷金属るつぼを備える、アル
ゴンガス及び/又は水素ガス雰囲気下のプラズマ溶解炉
へ、ニオブ又はタンタルの金属酸化物と炭素含有固体還
元材との混合物を連続的に供給し、これを加熱溶融して
前記金属酸化物を還元しつつ、この際生成するニオブ又
はタンタルの金属量に相応して前記金属るつぼの底面を
引下げ、該金属るつぼの上方における溶融浴の溶融表面
をほぼ同水準に維持する一方で、該金属るつぼの下方に
ニオブ又はタンタルの金属鋳塊を順次形成させることを
特徴とするニオブ又はタンタルの金属鋳塊の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13129184A JPS619532A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | ニオブ又はタンタルの金属鋳塊の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13129184A JPS619532A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | ニオブ又はタンタルの金属鋳塊の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS619532A true JPS619532A (ja) | 1986-01-17 |
JPH059499B2 JPH059499B2 (ja) | 1993-02-05 |
Family
ID=15054524
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13129184A Granted JPS619532A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | ニオブ又はタンタルの金属鋳塊の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS619532A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62203659A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-08 | Daido Steel Co Ltd | 鋳塊の製造方法および装置 |
JPH0237208A (ja) * | 1988-07-27 | 1990-02-07 | Kawasaki Steel Corp | 塗料乾燥焼付炉の昇温方法 |
JPH03122229A (ja) * | 1989-10-06 | 1991-05-24 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | 希土類―鉄系超磁歪合金鋳塊の製造方法 |
US6863750B2 (en) | 2000-05-22 | 2005-03-08 | Cabot Corporation | High purity niobium and products containing the same, and methods of making the same |
KR100963727B1 (ko) | 2008-02-28 | 2010-06-14 | 현대제철 주식회사 | 니오븀 함유 롤의 제조방법 |
-
1984
- 1984-06-26 JP JP13129184A patent/JPS619532A/ja active Granted
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62203659A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-08 | Daido Steel Co Ltd | 鋳塊の製造方法および装置 |
JPH0237208A (ja) * | 1988-07-27 | 1990-02-07 | Kawasaki Steel Corp | 塗料乾燥焼付炉の昇温方法 |
JPH03122229A (ja) * | 1989-10-06 | 1991-05-24 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | 希土類―鉄系超磁歪合金鋳塊の製造方法 |
US6863750B2 (en) | 2000-05-22 | 2005-03-08 | Cabot Corporation | High purity niobium and products containing the same, and methods of making the same |
KR100963727B1 (ko) | 2008-02-28 | 2010-06-14 | 현대제철 주식회사 | 니오븀 함유 롤의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH059499B2 (ja) | 1993-02-05 |
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