JPS6195087A - グラウト組成物 - Google Patents
グラウト組成物Info
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- JPS6195087A JPS6195087A JP60213627A JP21362785A JPS6195087A JP S6195087 A JPS6195087 A JP S6195087A JP 60213627 A JP60213627 A JP 60213627A JP 21362785 A JP21362785 A JP 21362785A JP S6195087 A JPS6195087 A JP S6195087A
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- C08L71/02—Polyalkylene oxides
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- C09K17/18—Prepolymers; Macromolecular compounds
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- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の分野 ５
２、本発明は、下水管のような構造物及び形成物を、そ
の中の空腔、結合部、亀裂、割れ目或はその他の開口を
通って水が漏れるのを防ぐか又は最少にするための二液
型硬化性グラウ） （ｇｒｏｕｔ）組成物及びグラウト
する方法に関する。他の態様として、本発明はそのよう
にして密封した構造物及び形成物に関する。
２、本発明は、下水管のような構造物及び形成物を、そ
の中の空腔、結合部、亀裂、割れ目或はその他の開口を
通って水が漏れるのを防ぐか又は最少にするための二液
型硬化性グラウ） （ｇｒｏｕｔ）組成物及びグラウト
する方法に関する。他の態様として、本発明はそのよう
にして密封した構造物及び形成物に関する。
背景にある技術について
下水管、水導管、トンネル、壁、沈降槽、及び建物の地
下室の如き水を帯びた或は水を保持する多くの構造物が
、珪酸質材料（例えばコンクリート、煉瓦及びモルタル
）、プラスチック（例えばポリ塩化ビニル）、鋳鉄、又
は木（例えばイトスギ或はヒマラヤスギ）の如き材料か
ら作られている。そのような構造材料の性質或はそのよ
うな構造物をつくる方法及びそれらの位置により、その
ような構造物は本来、或は時間と共に、開口、亀裂、割
れ目、結合部等の如き、それら構造物中へ又は構造物外
へ水が入ったり或は出たりする望ましくない入口又は通
路を与える種々の不連続部位を生ずる。毛髪のような亀
裂或はｔンホール大の開口が、他の点では完全な水不透
過性構造物中においても、一時的或は永久的水源からの
高価な漏洩及び破損を生ずる結果になることがある。
下室の如き水を帯びた或は水を保持する多くの構造物が
、珪酸質材料（例えばコンクリート、煉瓦及びモルタル
）、プラスチック（例えばポリ塩化ビニル）、鋳鉄、又
は木（例えばイトスギ或はヒマラヤスギ）の如き材料か
ら作られている。そのような構造材料の性質或はそのよ
うな構造物をつくる方法及びそれらの位置により、その
ような構造物は本来、或は時間と共に、開口、亀裂、割
れ目、結合部等の如き、それら構造物中へ又は構造物外
へ水が入ったり或は出たりする望ましくない入口又は通
路を与える種々の不連続部位を生ずる。毛髪のような亀
裂或はｔンホール大の開口が、他の点では完全な水不透
過性構造物中においても、一時的或は永久的水源からの
高価な漏洩及び破損を生ずる結果になることがある。
コンクリート製潅概水路、水道管、土手、援助の如き静
水ヘッド或は流水を支える水保持構造物も、孔、亀裂、
割れ、等々たよる漏洩を経験し、そのような漏洩は水の
不経済な損失ばかりでなく、 ′多くの環境にとって
危険でもある。
水ヘッド或は流水を支える水保持構造物も、孔、亀裂、
割れ、等々たよる漏洩を経験し、そのような漏洩は水の
不経済な損失ばかりでなく、 ′多くの環境にとって
危険でもある。
多くのグラウト組成物及び密封方法が、そのような構造
物への水の侵入又はそれからの水の漏洩を防ぐのに用い
られている。
物への水の侵入又はそれからの水の漏洩を防ぐのに用い
られている。
ポリオールに基（イソシアネート末端プレポリマーを含
む硬化可能ポリウレタン組成物は、下水管のだめのグラ
ウト組成物及び密封剤及びそのような用途用として紹介
されている（米国特許第３，９８５，６８８号、カナダ
特許第１，０３５，５２１号及び英国特許第１，４８６
．２３２号明細書参照）。
む硬化可能ポリウレタン組成物は、下水管のだめのグラ
ウト組成物及び密封剤及びそのような用途用として紹介
されている（米国特許第３，９８５，６８８号、カナダ
特許第１，０３５，５２１号及び英国特許第１，４８６
．２３２号明細書参照）。
ポリオールに基くイソシアネート末端プレポリマーを含
むラテックス補強硬化性ポリウレタン組成物も、そのよ
うな用途用として開示されている（米国特許第４，３１
５，７０３号参照）。土＠を固化するための水で硬化す
るイソシアネートプレポリマーを使用することも知られ
ている（米国特許第３，７１９，０５０号参照）。しか
しこれらの従来のイソシアネート末端ゾレボリマー組成
物は、一つ以上の理由から限定された利用性しかもたな
い。
むラテックス補強硬化性ポリウレタン組成物も、そのよ
うな用途用として開示されている（米国特許第４，３１
５，７０３号参照）。土＠を固化するための水で硬化す
るイソシアネートプレポリマーを使用することも知られ
ている（米国特許第３，７１９，０５０号参照）。しか
しこれらの従来のイソシアネート末端ゾレボリマー組成
物は、一つ以上の理由から限定された利用性しかもたな
い。
成るものは硬化して靭性で高度に凝集した物体をより、
激しい体積変動を受ける。そのような体積変動は、例え
ば漏洩下水管の適切な密封を維持するのを困難にする。
激しい体積変動を受ける。そのような体積変動は、例え
ば漏洩下水管の適切な密封を維持するのを困難にする。
マグネシウムジアクリレート及びアルカリ金属モノアク
リレート又はヒドロキシアルキルモノアクリレートの水
溶液からなる硬化可能な単量体組成物が、下水管の結合
部及び（又は）亀裂をグラウトするだめのものとして開
示されている（米国特許第４．３１２．６０５号及び第
４，３１８．８３５号参照）。これらの組成物は硬化グ
ラウトの強度を良好にするために高水準の単量体を使用
することを要求している。ポリオキシアルキレングリコ
ール単量体の水溶性ジアクリレートエステルの水溶液も
、トンネル或は地下構造物をつくる時の土壌安定化用グ
ラウトとして開示されている（米国特許第４，２９５，
７６２号参照）。しかしこの組成物は長時間水に曝され
ていると充分な安定性を欠くことがあり、特に水が酸性
或は塩基性物質を含有している場合はそうである。
リレート又はヒドロキシアルキルモノアクリレートの水
溶液からなる硬化可能な単量体組成物が、下水管の結合
部及び（又は）亀裂をグラウトするだめのものとして開
示されている（米国特許第４．３１２．６０５号及び第
４，３１８．８３５号参照）。これらの組成物は硬化グ
ラウトの強度を良好にするために高水準の単量体を使用
することを要求している。ポリオキシアルキレングリコ
ール単量体の水溶性ジアクリレートエステルの水溶液も
、トンネル或は地下構造物をつくる時の土壌安定化用グ
ラウトとして開示されている（米国特許第４，２９５，
７６２号参照）。しかしこの組成物は長時間水に曝され
ていると充分な安定性を欠くことがあり、特に水が酸性
或は塩基性物質を含有している場合はそうである。
恐ら（最も成功した商業的に許容される下水管グラウト
用組成物は、典型的には水溶液状の、アクリルアミドを
基にしたものであり、それは特に設計された装置を用い
て漏洩個所及び取り巻く土壌中へ送られ、漏洩を阻止す
る硬化ｒルを形成する。実際、米国及び他の国で用いら
れている下水管密封用装置の多（は、そのようなアクリ
ルアミド系密封用組成物を用いるように設計されている
。
用組成物は、典型的には水溶液状の、アクリルアミドを
基にしたものであり、それは特に設計された装置を用い
て漏洩個所及び取り巻く土壌中へ送られ、漏洩を阻止す
る硬化ｒルを形成する。実際、米国及び他の国で用いら
れている下水管密封用装置の多（は、そのようなアクリ
ルアミド系密封用組成物を用いるように設計されている
。
そのような組成物は、下水管や他の領域中の漏洩を適切
に密封する能力のためばかりでなく、それらの粘度範囲
を容易に調節でき、それによってポ 霜ンプで送
り易い混合物、望ましい硬化速度及び硬化で得られる物
理的性質を与えることができるため望ましい。
に密封する能力のためばかりでなく、それらの粘度範囲
を容易に調節でき、それによってポ 霜ンプで送
り易い混合物、望ましい硬化速度及び硬化で得られる物
理的性質を与えることができるため望ましい。
硬化したアクリルアミド材料は、一般に下水管や、土壌
結合に用いた時のような密封状態で遭遇する圧縮力に耐
えることのできる許容できる圧縮強度と、密封個所で変
化する地下水状態ＫＮに対し密封剤として適切に機能を
発揮する硬化材料に要求される許容できる耐収縮性を有
する。更にアクリルアミド系密封用組成物は、装置を新
しい密封場所へ進められるような、合理的な短時間内に
硬化する。このことは、例えば密封剤の硬化が完了する
迄、密封される下水管内でふくらまされている必要があ
る膨張性套管を利用した下水管充填機が用いられた場合
、下水管を密封するのに重要である。
結合に用いた時のような密封状態で遭遇する圧縮力に耐
えることのできる許容できる圧縮強度と、密封個所で変
化する地下水状態ＫＮに対し密封剤として適切に機能を
発揮する硬化材料に要求される許容できる耐収縮性を有
する。更にアクリルアミド系密封用組成物は、装置を新
しい密封場所へ進められるような、合理的な短時間内に
硬化する。このことは、例えば密封剤の硬化が完了する
迄、密封される下水管内でふくらまされている必要があ
る膨張性套管を利用した下水管充填機が用いられた場合
、下水管を密封するのに重要である。
アクリルアミド型密封組成物も、適用装置、例えば下水
管充填機の除去を容易にするいくらか弱く凝集した物体
へ硬化し、従ってその装置を新しい位置へ難なく移動さ
せることができる。
管充填機の除去を容易にするいくらか弱く凝集した物体
へ硬化し、従ってその装置を新しい位置へ難なく移動さ
せることができる。
アクリルアミド系密封用組成物は全てこれらの望ましい
性質を有し、そのような用途に極めて価値があることが
判明しているが、それらは、用途を制約する重大な毒性
問題を含めたいくつかの重要な欠点を有する。アクリル
アミド系密封用組成物は、アクリルアミＶに直接触する
ことがあるそのような組成物の適用に従事する作業員と
、未反応アクリルアミ−が存在するそのような組成物で
密封された構造物を通過する液体に後で触れた八人の両
方に対して毒性問題を与える。アクリルアミドが神経青
物質であり、正常な取扱い注意を払わずにくり返し触れ
ると、中枢神経を可逆的に侵すことになること、又少な
くとも一つの例として、井戸がアクリルアミドで汚染す
ると井戸使用者の慢性的アクリルアミＶ被律をもたらし
、日本でその生成物の使用禁止を起していることが、カ
ーク・オスマーのエンサイクロペディア・オプ・ケミカ
ル・テクノロジー、第３版、第５巻第３７１頁（１９７
９） （Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆、 ５ｏｎｓ）に教
示されている。このような状況から、アクリルアミド系
密封剤を適当な代替品で置き代える必要がある。
性質を有し、そのような用途に極めて価値があることが
判明しているが、それらは、用途を制約する重大な毒性
問題を含めたいくつかの重要な欠点を有する。アクリル
アミド系密封用組成物は、アクリルアミＶに直接触する
ことがあるそのような組成物の適用に従事する作業員と
、未反応アクリルアミ−が存在するそのような組成物で
密封された構造物を通過する液体に後で触れた八人の両
方に対して毒性問題を与える。アクリルアミドが神経青
物質であり、正常な取扱い注意を払わずにくり返し触れ
ると、中枢神経を可逆的に侵すことになること、又少な
くとも一つの例として、井戸がアクリルアミドで汚染す
ると井戸使用者の慢性的アクリルアミＶ被律をもたらし
、日本でその生成物の使用禁止を起していることが、カ
ーク・オスマーのエンサイクロペディア・オプ・ケミカ
ル・テクノロジー、第３版、第５巻第３７１頁（１９７
９） （Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆、 ５ｏｎｓ）に教
示されている。このような状況から、アクリルアミド系
密封剤を適当な代替品で置き代える必要がある。
アクリルアミド系密封剤は、漏洩部の所での反応で成る
量の水蒸気も発生する。漏洩個所での水蒸気の発生は、
その水蒸気がテレビジョンカメラの如き遠隔操作検視装
置の使用を妨げるので甚だ望ましくない。
量の水蒸気も発生する。漏洩個所での水蒸気の発生は、
その水蒸気がテレビジョンカメラの如き遠隔操作検視装
置の使用を妨げるので甚だ望ましくない。
本発明の要約
アクリルアミｒ系グラウト組成物を、悪い毒性問題を伴
うことなく、同じか又は同様な望ましい物理的性質をも
つもので置き換えることが極めて望ましい。本発明はこ
の結果を達成するのみならず、現存の適用装置を用いて
適用できる下水管・グラウト組成物を与える。
うことなく、同じか又は同様な望ましい物理的性質をも
つもので置き換えることが極めて望ましい。本発明はこ
の結果を達成するのみならず、現存の適用装置を用いて
適用できる下水管・グラウト組成物を与える。
本発明は適用個所で硬化し、硬化した時構造体中の漏洩
を阻止するゲルを形成する二液壓組成物である。アクリ
ルアミド型密封剤と異なり、本発明の密封剤は、経口的
に、或は皮膚・又は吸入的に接触しても比較的毒性はな
い。
を阻止するゲルを形成する二液壓組成物である。アクリ
ルアミド型密封剤と異なり、本発明の密封剤は、経口的
に、或は皮膚・又は吸入的に接触しても比較的毒性はな
い。
組成物の一部は、以下「Ａ部」と呼ぶが、（１）好まし
くは約５００〜２０，０００の数平均分子量を有するポ
リエーテル主鎖（ｂａｃｋｂｏｎｅ）と、その主鎖に−
ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣ
ＯＮＨ−から選択された結合基によって結合された末端
活性オレフィン基とを有する少な（とも一種類の親水性
水溶性ポリエーテルプレポ、リマー約１０〜５０重量％
、（１１）少なくとも一種類の第三級アミン触媒の化学
的に有効な量、及び１ｉｌ）水約５０〜９０重量％、を
含む第一水溶液からなる。ここで用いる用語「末端活性
オレフィン基」とは、末端位置と同様、ポリエーテル主
鎖から活性オレフィン基が懸垂している組成物を含むも
のとして使われている。組成物の第二部分は、今後「Ｂ
部分」と呼ぶが、少なくとも一種類の過酸化物開始剤を
化学的に有効な量含む第二水溶液からなる。
くは約５００〜２０，０００の数平均分子量を有するポ
リエーテル主鎖（ｂａｃｋｂｏｎｅ）と、その主鎖に−
ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣ
ＯＮＨ−から選択された結合基によって結合された末端
活性オレフィン基とを有する少な（とも一種類の親水性
水溶性ポリエーテルプレポ、リマー約１０〜５０重量％
、（１１）少なくとも一種類の第三級アミン触媒の化学
的に有効な量、及び１ｉｌ）水約５０〜９０重量％、を
含む第一水溶液からなる。ここで用いる用語「末端活性
オレフィン基」とは、末端位置と同様、ポリエーテル主
鎖から活性オレフィン基が懸垂している組成物を含むも
のとして使われている。組成物の第二部分は、今後「Ｂ
部分」と呼ぶが、少なくとも一種類の過酸化物開始剤を
化学的に有効な量含む第二水溶液からなる。
漏洩を阻止するため構造物を密封するだめの本発明の方
法は、漏洩個所に上記組成物のＡ部とＢ部を実質的に同
時に適用し、それらの溶液を反応させる工程を含んでい
る。
法は、漏洩個所に上記組成物のＡ部とＢ部を実質的に同
時に適用し、それらの溶液を反応させる工程を含んでい
る。
本発明のグラウト組成物は、下水管、水道管、トンネル
、壁、井戸、沈降池、建物の地下室の如 ２．）き水
を帯びた又は水を保持する構造物を密封するのに有用で
あり、同様に水道管、土手及び堤防の如き構造物の土壌
安定化にも有用である。
、壁、井戸、沈降池、建物の地下室の如 ２．）き水
を帯びた又は水を保持する構造物を密封するのに有用で
あり、同様に水道管、土手及び堤防の如き構造物の土壌
安定化にも有用である。
コンクリート下水管の連結部をグラウトするために、本
発明の組成物を用いて本発明の方法を実施するのに適し
た既知の装置の例を、図面に例示する。
発明の組成物を用いて本発明の方法を実施するのに適し
た既知の装置の例を、図面に例示する。
本発明の具体的な記述
図面に関し、先ず第１図において、番号１０は連結部１
１を有する下水管を全体的に示し、その連結部を通って
水の侵入が起きているか又は起きる可能性がある。管１
０内には、三つの膨らますことができる隔膜室１３．１
４、及び１６をもつ充填機１２が配置されており、それ
らの室は空気によって膨張させることができる（第１図
ではつぶれた状態で示されている）。充填機の隔膜室を
膨らますのに用いられる空気は、ホース１７゜１８及び
１９によって充填機へ送られ、洛ホースは充填機隔膜室
の一つを膨張させるのに役立つ。
１を有する下水管を全体的に示し、その連結部を通って
水の侵入が起きているか又は起きる可能性がある。管１
０内には、三つの膨らますことができる隔膜室１３．１
４、及び１６をもつ充填機１２が配置されており、それ
らの室は空気によって膨張させることができる（第１図
ではつぶれた状態で示されている）。充填機の隔膜室を
膨らますのに用いられる空気は、ホース１７゜１８及び
１９によって充填機へ送られ、洛ホースは充填機隔膜室
の一つを膨張させるのに役立つ。
プレポリマー・触媒水溶液（Ａ部）を、ホース２０を経
て充填機へ送り、過酸化物開始剤水溶液（Ｂ部）をホー
ス２１を経て送り、それらホースは一緒に帯１５によ・
つて保持されている。充填機１２は、充填機及びそれを
動かすための外部手段例えば巻き上げ機に取付けられた
ケーブルセ２ａ及び２２ｂによって配置させることがで
きる。
て充填機へ送り、過酸化物開始剤水溶液（Ｂ部）をホー
ス２１を経て送り、それらホースは一緒に帯１５によ・
つて保持されている。充填機１２は、充填機及びそれを
動かすための外部手段例えば巻き上げ機に取付けられた
ケーブルセ２ａ及び２２ｂによって配置させることがで
きる。
第２図では充填機１２の外側隔膜室１３及び１４が膨張
されており、連結部１１を孤立させ、連結部の所に環状
空腔２３ｆ、形成している。組成物のＡ部とＢ部を、例
えばそれらの別々の流れを空腔中へ噴霧し、それら二つ
の噴霧が衝突して迅速な混合及び反応を起すように、空
腔２３中へ制御された量で注入する。
されており、連結部１１を孤立させ、連結部の所に環状
空腔２３ｆ、形成している。組成物のＡ部とＢ部を、例
えばそれらの別々の流れを空腔中へ噴霧し、それら二つ
の噴霧が衝突して迅速な混合及び反応を起すように、空
腔２３中へ制御された量で注入する。
Ａ部とＢ部が空腔２３中に注入され、混合されていく間
に、第３図に示したように充填機１２の中央室１６を徐
々に膨らまし、反応し１ゲル化しつつある組成物を連結
部１１中へ押込む。このグラウト組成物の注入と室１６
の膨張とを同時に行うことにより、グラウト組成物を連
続部領域へ確実にｉｉ饗ｘ配置し、多量のｒル化したグ
ラウト組 ゛酸物が環状空腔２３中に形成されるのを
実質的に防ぐ。
に、第３図に示したように充填機１２の中央室１６を徐
々に膨らまし、反応し１ゲル化しつつある組成物を連結
部１１中へ押込む。このグラウト組成物の注入と室１６
の膨張とを同時に行うことにより、グラウト組成物を連
続部領域へ確実にｉｉ饗ｘ配置し、多量のｒル化したグ
ラウト組 ゛酸物が環状空腔２３中に形成されるのを
実質的に防ぐ。
第４図に関し、下水管充填機２６は二つの膨張可能な隔
膜室２Ｔ及び２８がつぶれた状態にあるものとして示さ
れている。これらの隔膜は空気ホース３１によって充填
機に送られた空気によって膨張させてもよい。プレポリ
マー・触媒水溶液（Ａ部）はホース３０によって送られ
、過酸化物開始剤水溶液（Ｂ部）はホース２９によって
送ることができる。充填機は、充填機及びそれを移動さ
せるだめの外部手段、例えば巻き上げ機に取りつけられ
たケーブル２２ａ及び２２ｂによって配電することがで
きる。
膜室２Ｔ及び２８がつぶれた状態にあるものとして示さ
れている。これらの隔膜は空気ホース３１によって充填
機に送られた空気によって膨張させてもよい。プレポリ
マー・触媒水溶液（Ａ部）はホース３０によって送られ
、過酸化物開始剤水溶液（Ｂ部）はホース２９によって
送ることができる。充填機は、充填機及びそれを移動さ
せるだめの外部手段、例えば巻き上げ機に取りつけられ
たケーブル２２ａ及び２２ｂによって配電することがで
きる。
第５図に関し、充填機２６の膨張可能な室２γと２８が
膨らまされ、連結部１１を孤立させ、充填機壁と下水管
の内壁との間の連結部の所に環状空腔３３を形成する。
膨らまされ、連結部１１を孤立させ、充填機壁と下水管
の内壁との間の連結部の所に環状空腔３３を形成する。
調節された量のグラウト組成物を空腔３３中へ注入する
。グラウト組成物のＡ部とＢ部を別々の充填機孔３４．
３５（一方はＡ部のた応、他方はＢ部のための孔）を通
して、圧力制御した流れとして導入する。それらの流れ
が混ると反応が起り、第６図に示す如く環秋空腔中にｒ
ル形成グラウト組成物を形成する。
。グラウト組成物のＡ部とＢ部を別々の充填機孔３４．
３５（一方はＡ部のた応、他方はＢ部のための孔）を通
して、圧力制御した流れとして導入する。それらの流れ
が混ると反応が起り、第６図に示す如く環秋空腔中にｒ
ル形成グラウト組成物を形成する。
注入後短時間で、ｒル２４が空腔３３中で形成し始め、
連結部１１及び周囲土壌中へ押込まれる。
連結部１１及び周囲土壌中へ押込まれる。
組成物がゲル化した後、充填機を第７図に示すようＫし
ぼませ、次の連結部へケーブル２２によって移動させ、
操作をくり返す。
ぼませ、次の連結部へケーブル２２によって移動させ、
操作をくり返す。
本発明で用いられる水溶性で親水性のオレフィン末端ポ
リエーテルプレボリマーは、次の一般式％式％ （式中 Ｒ１はポリエーテルぎりオール、例えばエチレ
ングリコール、グリセロール又は１．１゜１−トリメチ
ロールプロパンの活性水素を含まない残基； （Ｒ２０
）ａは複数の無作為的に分布したオキシエチレン及び高
級オキシアルキレン単位を有する親水性ぼり（オキシア
ルキレン）鎖で、“ａ“はポリ（”７７ｙｌ′ｙ）中ｏ
−ｉ＊ｙｙ“′ ζ、ン単位の数であり、番会令咲
啼に）キこの数は、Ｒ２が炭素原子数２〜４の低級アル
キル基である２プレポリマーに水溶性及び好ましくは非
結晶質性を賦与するのに充分な数であり；Ｘは一ＯＣＯ
ＮＨ−。
リエーテルプレボリマーは、次の一般式％式％ （式中 Ｒ１はポリエーテルぎりオール、例えばエチレ
ングリコール、グリセロール又は１．１゜１−トリメチ
ロールプロパンの活性水素を含まない残基； （Ｒ２０
）ａは複数の無作為的に分布したオキシエチレン及び高
級オキシアルキレン単位を有する親水性ぼり（オキシア
ルキレン）鎖で、“ａ“はポリ（”７７ｙｌ′ｙ）中ｏ
−ｉ＊ｙｙ“′ ζ、ン単位の数であり、番会令咲
啼に）キこの数は、Ｒ２が炭素原子数２〜４の低級アル
キル基である２プレポリマーに水溶性及び好ましくは非
結晶質性を賦与するのに充分な数であり；Ｘは一ＯＣＯ
ＮＨ−。
−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−及び−ＮＨ−から選択
され−た基であり：Ｒ３は水素又は炭素数１〜４個の低
級ア価の脂肪族基であり、Ｒ４は炭素原子数１〜約６個
のアルキレン基、炭素原子数５〜約１ｏ（ｒＩＡの５“
Ｃ“は２〜乙の整数である。好ましくは人は炭素原子数
２〜７個の二価のカルボニルオキシアルキレン基である
。
され−た基であり：Ｒ３は水素又は炭素数１〜４個の低
級ア価の脂肪族基であり、Ｒ４は炭素原子数１〜約６個
のアルキレン基、炭素原子数５〜約１ｏ（ｒＩＡの５“
Ｃ“は２〜乙の整数である。好ましくは人は炭素原子数
２〜７個の二価のカルボニルオキシアルキレン基である
。
ポリエーテル主鎖は、好ましくは約５００〜２０．００
０、更に好ましくはｓｏｏ 〜ｉｏ、ｏｏ。
０、更に好ましくはｓｏｏ 〜ｉｏ、ｏｏ。
の数平均分子量をもち、無作為的にエチレンオキシド基
及び高級アルキレンオキシド基をもち、プレポリマーに
親水性を与えるのに充分なエチレンオキシド基が存在す
る。一般に、エチレンオキシド基対高級アルキレンオキ
シド基の比は約１：１〜４：１の範囲にある。
及び高級アルキレンオキシド基をもち、プレポリマーに
親水性を与えるのに充分なエチレンオキシド基が存在す
る。一般に、エチレンオキシド基対高級アルキレンオキ
シド基の比は約１：１〜４：１の範囲にある。
ポリエーテルのオレフィン系末端はいくつかの方法によ
って得ることができ、例えば適当なオレフィン系不飽和
酸を用いたポリエーテルポリオールのエステル化、又は
ポリエーテルポリアミンのアミド化によって達成される
。ポリエーテルポリオール又はポリエーテルボリア建ド
は、エステル、酸ハロゲン化物、グリシドキシ、ニトリ
ル、イソシアネート又はシラン官能基を有する種種のオ
レフィンと直接反応する。
って得ることができ、例えば適当なオレフィン系不飽和
酸を用いたポリエーテルポリオールのエステル化、又は
ポリエーテルポリアミンのアミド化によって達成される
。ポリエーテルポリオール又はポリエーテルボリア建ド
は、エステル、酸ハロゲン化物、グリシドキシ、ニトリ
ル、イソシアネート又はシラン官能基を有する種種のオ
レフィンと直接反応する。
プレポリマーを形成するのに特に有用な方法は、エチレ
ン系不飽和イソシアネートとポリエーテルポリオールと
を反応させることである。
ン系不飽和イソシアネートとポリエーテルポリオールと
を反応させることである。
これらの水溶性プレポリマーを製造するのに有用な市販
ポリエーテルポリオール前駆物質は、親水性ポリオール
、例えはユニオン・カーバイｒ社から入手できる「カル
ボワックス（（ａｒｂｏｗａｘ ）Ｊである。プレポリ
マーの全親水性度は、ＢＡ８Ｆ ワイアンドツテ（ｗ
ｙａｎａｏｔｔｅ ） ’４ｆから商標名「プルロニッ
ク（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ ） Ｊとして売られているポリ
（オキシエチレン−オキシエチレン）ぼりオール、例え
はプルロニック−１１３５、Ｆ１ａ、及びＰ４６、又は
テキサ：Ｉ （Ｔｅｘａｃｏ ）社から「ポリオール官
能性液体（Ｐｏ１ｙｏｌｓ ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＦ］
５ｚｉ４ｓ ） Ｊとして売られているペテロオキシエ
チレンーオキシゾロ曾しン鎖をもつ親水性ポリオール、
例えばＷＬ−５８０、Ｗ：Ｌ−６００、ＷＬ−１４００
及びＷＴＪ−２８００を少量用いることによって変える
ことができる。
ポリエーテルポリオール前駆物質は、親水性ポリオール
、例えはユニオン・カーバイｒ社から入手できる「カル
ボワックス（（ａｒｂｏｗａｘ ）Ｊである。プレポリ
マーの全親水性度は、ＢＡ８Ｆ ワイアンドツテ（ｗ
ｙａｎａｏｔｔｅ ） ’４ｆから商標名「プルロニッ
ク（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ ） Ｊとして売られているポリ
（オキシエチレン−オキシエチレン）ぼりオール、例え
はプルロニック−１１３５、Ｆ１ａ、及びＰ４６、又は
テキサ：Ｉ （Ｔｅｘａｃｏ ）社から「ポリオール官
能性液体（Ｐｏ１ｙｏｌｓ ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＦ］
５ｚｉ４ｓ ） Ｊとして売られているペテロオキシエ
チレンーオキシゾロ曾しン鎖をもつ親水性ポリオール、
例えばＷＬ−５８０、Ｗ：Ｌ−６００、ＷＬ−１４００
及びＷＴＪ−２８００を少量用いることによって変える
ことができる。
好ましいエチレン系不飽和イソシアネートは一般式：
（式中 Ｒ３は式■で規定したものと同じであり、静ハ
炭素原子数１〜６のアルキレン基テある）ｔ−有する化
合物である。
炭素原子数１〜６のアルキレン基テある）ｔ−有する化
合物である。
式■内に入る好ましいエチレン系不飽和イソシアネート
は、インシアナトメチルアクリレート、２−インシアナ
トエチルアクリレート、２−イソシアナトエチルメタク
リレート、３−イソシアナトプロピルアクリレート、３
−インシアナトプロピルメタクリレート及び６−インシ
アナトへキシルアクリレートの如きインシアナトアルキ
ルアクリレート及びメタクリレートで、２−イソシアナ
トエチルメタクリレートが最も好ましい。式■内に入る
他の化合物の例には、アリルイソシアネー 、）ト、
メタリルイソシアネート及び４−エチニルシクロヘキシ
ルイソシアネートの如きエチレン系不飽和イソシアネー
トエステルが含まれるが、之等はインシアナトアルキル
アクリレート及びメタクリレートはど好ましくはない。
は、インシアナトメチルアクリレート、２−インシアナ
トエチルアクリレート、２−イソシアナトエチルメタク
リレート、３−イソシアナトプロピルアクリレート、３
−インシアナトプロピルメタクリレート及び６−インシ
アナトへキシルアクリレートの如きインシアナトアルキ
ルアクリレート及びメタクリレートで、２−イソシアナ
トエチルメタクリレートが最も好ましい。式■内に入る
他の化合物の例には、アリルイソシアネー 、）ト、
メタリルイソシアネート及び４−エチニルシクロヘキシ
ルイソシアネートの如きエチレン系不飽和イソシアネー
トエステルが含まれるが、之等はインシアナトアルキル
アクリレート及びメタクリレートはど好ましくはない。
なぜなら之等の化合物は、イソシアネートアルキルアク
リレート及びメタクリレートから形成されたプレポリマ
ーより硬化速度の遅いプレポリマーを形成するからであ
る。式…のエチレン系不飽和イソシアネートは、有機合
成の当業者に知られた方法を用いて調製、することがで
きる。
リレート及びメタクリレートから形成されたプレポリマ
ーより硬化速度の遅いプレポリマーを形成するからであ
る。式…のエチレン系不飽和イソシアネートは、有機合
成の当業者に知られた方法を用いて調製、することがで
きる。
プレポリマーを形成する別の特に有用な方法は、ヒドロ
キシ官能アクリレート又はメタクリレート単量体と、イ
ソシアネート末端ポリエーテルとを反応させることであ
る。適当なイソシアネート末端ポリエーテルは、米国特
許第３．５３９，４８２号、第３．９８５．６８８号、
第３．７２３，３９３号、及び第４，３１５．７０３号
に記載されており′、それらは全て参考のためここに記
載する。適当なヒドロキシ官能アクリレート及びメタク
リレート単量体には、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロビルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルメクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、６−ヒドロキシプロピルアクリレート及び３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートが含まれる。
キシ官能アクリレート又はメタクリレート単量体と、イ
ソシアネート末端ポリエーテルとを反応させることであ
る。適当なイソシアネート末端ポリエーテルは、米国特
許第３．５３９，４８２号、第３．９８５．６８８号、
第３．７２３，３９３号、及び第４，３１５．７０３号
に記載されており′、それらは全て参考のためここに記
載する。適当なヒドロキシ官能アクリレート及びメタク
リレート単量体には、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロビルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルメクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、６−ヒドロキシプロピルアクリレート及び３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートが含まれる。
・オレフィン末端ポリエーテルプレボリマーｋｍ造する
ための更に別の有用な方法は、ポリエーテルポリアミド
と、アクリル酸又はメタクリル酸の如きエチレン系不飽
和酸とを反応させることである。適当なポリエーテルポ
リアミンの例は、テキサコ社から入手できる「シェフア
ミン（Ｊθｆｆａｍｉｎｅ）Ｊである。
ための更に別の有用な方法は、ポリエーテルポリアミド
と、アクリル酸又はメタクリル酸の如きエチレン系不飽
和酸とを反応させることである。適当なポリエーテルポ
リアミンの例は、テキサコ社から入手できる「シェフア
ミン（Ｊθｆｆａｍｉｎｅ）Ｊである。
オレフィン末端ポリエーテルプレポリマーｔ−［造する
更に別の方法は、「シェフアミン」の如きポリエーテル
ポリアミドと、エチレン系不飽和イソシアネートとを反
応させることである。式…の前述したイソシアネートも
、ポリエーテルポリアミドと反応させるのに適している
であろう。
更に別の方法は、「シェフアミン」の如きポリエーテル
ポリアミドと、エチレン系不飽和イソシアネートとを反
応させることである。式…の前述したイソシアネートも
、ポリエーテルポリアミドと反応させるのに適している
であろう。
オレフィン末端ポリエーテルプレボリマーヲ製造する別
の方法は、「シェフアミン」の如きポリエーテルポリア
ミドと、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート及びアリルグリシジルエーテルの如きエチレン系
不飽和オキシランと反応させることである。
の方法は、「シェフアミン」の如きポリエーテルポリア
ミドと、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート及びアリルグリシジルエーテルの如きエチレン系
不飽和オキシランと反応させることである。
一般に、オレフィン末端ポリエーテルプレボリマーを製
造するのにどの方法が選択されようとも、約１．０〜１
．５当量、好ましくは約１．０〜１．２当量の末端封鎖
単量体、例えはエチレン糸不飽和イソシアネート、ヒド
ロキシ官能アクリレート及びメタクリレート、エチレン
系不飽和酸及びエチレン系不飽和オキシランが、ポリエ
ーテルポリオール又はポリエーテルポリアミン各１当量
に対して用いられるのが好ましい。
造するのにどの方法が選択されようとも、約１．０〜１
．５当量、好ましくは約１．０〜１．２当量の末端封鎖
単量体、例えはエチレン糸不飽和イソシアネート、ヒド
ロキシ官能アクリレート及びメタクリレート、エチレン
系不飽和酸及びエチレン系不飽和オキシランが、ポリエ
ーテルポリオール又はポリエーテルポリアミン各１当量
に対して用いられるのが好ましい。
プレポリマーか使用前に保存されなけれはならない場合
には、保存安定剤を添加するのが、早過ぎるゲル化を防
ぐのに屡々望ましい。適当な安定化剤にはメチルエチル
ヒドロキノン、ヒドロキノン及びＢＢＴが含まれる。
には、保存安定剤を添加するのが、早過ぎるゲル化を防
ぐのに屡々望ましい。適当な安定化剤にはメチルエチル
ヒドロキノン、ヒドロキノン及びＢＢＴが含まれる。
グラウト組成物のＡ部も、水溶性第三級アミン触媒を有
効量含み、その触媒は、過酸化物開始剤に有効量含むＢ
部と混合するとレドックス硬化系を形成し、それが組成
物のゲル化を起させる。特に有用なアミン触媒は、水溶
性第三級アミン、例えはトリアルキルアミン１、トリア
ルカノールアミン及び第三級混合アルキルアルカノール
アミンである。そのようなアミンの好ましい例は、トリ
エチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミ
ン、トリヘキシルアミン、トリー２−エチルヘキシルア
ミン、トリドデシルアミン、メチルジインプロピルアミ
ン、及びトリエタノールアミンであり、トリエタノール
アミンが特に好ましい。
効量含み、その触媒は、過酸化物開始剤に有効量含むＢ
部と混合するとレドックス硬化系を形成し、それが組成
物のゲル化を起させる。特に有用なアミン触媒は、水溶
性第三級アミン、例えはトリアルキルアミン１、トリア
ルカノールアミン及び第三級混合アルキルアルカノール
アミンである。そのようなアミンの好ましい例は、トリ
エチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミ
ン、トリヘキシルアミン、トリー２−エチルヘキシルア
ミン、トリドデシルアミン、メチルジインプロピルアミ
ン、及びトリエタノールアミンであり、トリエタノール
アミンが特に好ましい。
一般にＡ部は１００ｓのプレポリマー浴液に対して、約
０．５〜１０．０部の第三級アミン触媒を含んでいる。
０．５〜１０．０部の第三級アミン触媒を含んでいる。
本発明のグラウト組成物のＢ部は、過酸化物開始剤の水
溶液である。特に刹用な過酸化物開始剤は水溶性遊離基
−始剤である。組成物Ｂｓの開始剤濃度は、Ａ部とＢ部
上混合した時、希望の開始剤濃度を与えるように選択す
る。適当な開始剤には、ペルオキソ硫酸アンモニウム、
ペルオキソ硫 −酸ナトリウム、ペルオキソ硫酸カ
リウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、及びｔ−ブチ
ルペルオキシドが含まれる。一般にＢ部はＡ部１００部
当り約０，５〜１ＯｏＯ部の過酸化物開始剤を与える。
溶液である。特に刹用な過酸化物開始剤は水溶性遊離基
−始剤である。組成物Ｂｓの開始剤濃度は、Ａ部とＢ部
上混合した時、希望の開始剤濃度を与えるように選択す
る。適当な開始剤には、ペルオキソ硫酸アンモニウム、
ペルオキソ硫 −酸ナトリウム、ペルオキソ硫酸カ
リウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、及びｔ−ブチ
ルペルオキシドが含まれる。一般にＢ部はＡ部１００部
当り約０，５〜１ＯｏＯ部の過酸化物開始剤を与える。
プレポリマーは水の存在下で反応して、その場で架橋さ
れた硬化１合体１” ｋ ？形成する。開始溶液とプレ
ポリマー・触媒溶液との混合により反応が開始し、混合
物は最初ＦＪ５〜１０ ａｐｅの粘度上もつ液体のまま
である。短時間、例えは５〜２００秒で混合物は硬化し
て架橋したＩｆ ｋ ｔ−形成する。
れた硬化１合体１” ｋ ？形成する。開始溶液とプレ
ポリマー・触媒溶液との混合により反応が開始し、混合
物は最初ＦＪ５〜１０ ａｐｅの粘度上もつ液体のまま
である。短時間、例えは５〜２００秒で混合物は硬化し
て架橋したＩｆ ｋ ｔ−形成する。
充填剤及び他の添加物の量に依り、組成物の初期粘度は
典型的には５〜１，０００ ａｐｅＯ間で変り、添加物
の含胸量が高くなる程、粘度は高くなる。
典型的には５〜１，０００ ａｐｅＯ間で変り、添加物
の含胸量が高くなる程、粘度は高くなる。
粘度は、その粘稠なもの七例えは下水管充填機から密封
される漏洩構造体へポンプで送ることができるような水
準に維持するように注意を払うべきである。
される漏洩構造体へポンプで送ることができるような水
準に維持するように注意を払うべきである。
本発明のグラウト組成物は、水中で反応すると非常に短
時間でゲルを形成するが、ゲル化に必要な時間は周囲の
温度に依って変り、冷たい条件稈長いケ゛ル化時間が通
常必要になる。ゲル化時間は触媒濃度ケ変えることによ
って長くもなり、短かくもなる。
時間でゲルを形成するが、ゲル化に必要な時間は周囲の
温度に依って変り、冷たい条件稈長いケ゛ル化時間が通
常必要になる。ゲル化時間は触媒濃度ケ変えることによ
って長くもなり、短かくもなる。
グラウト組成物は良好な圧縮強度及び収縮抵抗を示すゲ
ルを形成し、膨張と収縮のくり返し及び湿潤から乾燥状
態へくり返し変化する間、連続部の密封”ｔｈ持する。
ルを形成し、膨張と収縮のくり返し及び湿潤から乾燥状
態へくり返し変化する間、連続部の密封”ｔｈ持する。
プレポリマー、アミン触媒、過酸化開始剤及び水の混合
物は反応して高圧縮強度ゲルを生成し、それは過度に収
縮することなく、ゲルの脱水によって密封構造体から剥
れることもない。ゲルは下水の化学的、Ｐ＠理的及び生
物学的活性に対して実負的な抵抗も有する。
物は反応して高圧縮強度ゲルを生成し、それは過度に収
縮することなく、ゲルの脱水によって密封構造体から剥
れることもない。ゲルは下水の化学的、Ｐ＠理的及び生
物学的活性に対して実負的な抵抗も有する。
一層収縮しに＜＜、圧縮性の少ない硬化ｒル會与えるた
め、グラウト組成物に付加的な充填材糾明している。有
用な充填剤には、粒径が約５００ミクロンより小さく、
好マしくは１〜５０ミクロンで、比重が約０．１〜４．
０、好ましくは１．０〜３．０°の範囲の水不溶性粒状
材料が含まれる。それらの例には、マンスピル（Ｍａｎ
ａｖｉｌｌｅ ）社から入手できる「セライト（Ｃθ１
ｉｔｅ ） Ｊ製品の如き珪紐出、キャポツ） （０ａ
ｂｏｔ ）社から入手できる「キャボシル（０！Ｌｔ）
Ｏｌｌｉｌ） Ｊ製品及びデガツサ（ＤｅＧｕｓｓａ
）社から入手できる「エアロシル（Ａｅｒｏａｔｌ）
Ｊ 製品の如きフユームドシリカ、炭酸カルシウム、タ
ルク、シリカ粉及び木粉が含まれる。硬化グラウト組成
物の充填剤含有量は、硬化グラウト組成物１００重量部
当り充填剤６Ｃ１ｌ童部はどの多さでもよく、好ましく
は１００］Ｌｆ部当り充填剤５〜２０重量部である。
め、グラウト組成物に付加的な充填材糾明している。有
用な充填剤には、粒径が約５００ミクロンより小さく、
好マしくは１〜５０ミクロンで、比重が約０．１〜４．
０、好ましくは１．０〜３．０°の範囲の水不溶性粒状
材料が含まれる。それらの例には、マンスピル（Ｍａｎ
ａｖｉｌｌｅ ）社から入手できる「セライト（Ｃθ１
ｉｔｅ ） Ｊ製品の如き珪紐出、キャポツ） （０ａ
ｂｏｔ ）社から入手できる「キャボシル（０！Ｌｔ）
Ｏｌｌｉｌ） Ｊ製品及びデガツサ（ＤｅＧｕｓｓａ
）社から入手できる「エアロシル（Ａｅｒｏａｔｌ）
Ｊ 製品の如きフユームドシリカ、炭酸カルシウム、タ
ルク、シリカ粉及び木粉が含まれる。硬化グラウト組成
物の充填剤含有量は、硬化グラウト組成物１００重量部
当り充填剤６Ｃ１ｌ童部はどの多さでもよく、好ましく
は１００］Ｌｆ部当り充填剤５〜２０重量部である。
他の添加剤成分金含肩させてもよい。例えはラテックス
補強剤を、米―特許第４．３１５，７０３号に記載され
ているように強度を増加するため、又密封剤の収縮や亀
裂を減少させるために含有させてもよい。更に、種々の
細菌に侵されるの全防ぎ、ゲルの寿命を長くするため殺
菌剤を添加してもよい。他の活性成分管、植物根による
侵害等を防ぐ物質の如き、種々の目的から他の活性成分
を添加してもよい。粘土、反応時間及び調製されるグル
の女定性に対し有害な影響をもつ物質金避けるように充
填剤及びその他の添加の選択に注意を払うべきである。
補強剤を、米―特許第４．３１５，７０３号に記載され
ているように強度を増加するため、又密封剤の収縮や亀
裂を減少させるために含有させてもよい。更に、種々の
細菌に侵されるの全防ぎ、ゲルの寿命を長くするため殺
菌剤を添加してもよい。他の活性成分管、植物根による
侵害等を防ぐ物質の如き、種々の目的から他の活性成分
を添加してもよい。粘土、反応時間及び調製されるグル
の女定性に対し有害な影響をもつ物質金避けるように充
填剤及びその他の添加の選択に注意を払うべきである。
実施例に記載された組成物を次の如く収縮及び圧縮強度
に対して試験した。
に対して試験した。
体積収縮
体積収縮け、１週間５５℃に加熱した強制空気炉中で乾
燥させｆｃ成形長方形状試料（７，５０部５ｃｍＸ１．
２５ｃｍ）の体積減少％全測定することにより決定した
。収！＠％は最初の体積と、乾燥後の体積との差’ｔ−
最初の体積で割って１００倍したものである。一般に？
ＦＪ２５％より少ない収縮値全頁する組成物が好ましい
。特に組成物の収縮値は約１０％より少ないのが望まし
い。
燥させｆｃ成形長方形状試料（７，５０部５ｃｍＸ１．
２５ｃｍ）の体積減少％全測定することにより決定した
。収！＠％は最初の体積と、乾燥後の体積との差’ｔ−
最初の体積で割って１００倍したものである。一般に？
ＦＪ２５％より少ない収縮値全頁する組成物が好ましい
。特に組成物の収縮値は約１０％より少ないのが望まし
い。
圧縮強度
グラウト組成物８０１７の試料を６オンス紙コツプ中で
混合し、ゲル化させた。ｒル化後２分して、グラウトを
コツプから取り出した。木製荷重支持体（厚さ０．３ｃ
ｒＩＬ、幅１．９ｃｒＩＬ１長さ１５ｃｍ）ｋ試料の上
やさし渡い。ッヨアＡ−２硬度計を用いて、゛Ａ試験゛
機金、その試験機の１さだけを用いて支持体と接触させ
た。この重量を無負荷（ＭＬ）重量として記録し、試料
の堅固さの指標を与える。次に試料が砕けるか又はおも
りが底につく迄増加する。
混合し、ゲル化させた。ｒル化後２分して、グラウトを
コツプから取り出した。木製荷重支持体（厚さ０．３ｃ
ｒＩＬ、幅１．９ｃｒＩＬ１長さ１５ｃｍ）ｋ試料の上
やさし渡い。ッヨアＡ−２硬度計を用いて、゛Ａ試験゛
機金、その試験機の１さだけを用いて支持体と接触させ
た。この重量を無負荷（ＭＬ）重量として記録し、試料
の堅固さの指標を与える。次に試料が砕けるか又はおも
りが底につく迄増加する。
試料が砕けるかおもりが底につくのに会費な最大重量を
負荷（Ｌ）ｍ景とした。
負荷（Ｌ）ｍ景とした。
無１１？７／負荷値はゲル化した組成物の強度の相対的
比較値を与える。（例えは典型的なアクリルアミド系組
成物は約７０のＷＩａ値と約８０のＬ値を与える）。一
般に、７５〜８００ＷＩＩ値と、８５〜１００のＬ値を
もつ組成物が好ましいが、４０位の低い１４ＸＪ値をも
つ組成物でも成る最終的用途に対しては適していること
がある。
比較値を与える。（例えは典型的なアクリルアミド系組
成物は約７０のＷＩａ値と約８０のＬ値を与える）。一
般に、７５〜８００ＷＩＩ値と、８５〜１００のＬ値を
もつ組成物が好ましいが、４０位の低い１４ＸＪ値をも
つ組成物でも成る最終的用途に対しては適していること
がある。
例 １
プレポリマーム
窒素導入口、撹拌機、温度計及び加熱マントルを伽えた
フラスコへ、テキサコ社から入手しｆｃＦＪ４５００−
５０００の範凹の分子量をもつポリエーテルポリオール
である［サノール（Ｔｈａｎｏｌ ） ｊ４０７１１６
５０ＩＩＳと、イソシアナトエチルメタクリレート１５
５部とｔ入れた。得られｆｃｍ金物を窒素気流下で約３
０℃へ加熱し、０．９０部のオクタン酸第−錫を添加し
た。混合物を、イソシアネートが赤外分析及び滴定で検
出できなくなる迄、４時１ｖ１７０℃で反応させた。反
応混合物上６０℃に冷却し、０．０３部のヒドロキノン
メチルエーテ／Ｌ、’１添加した。窒素気流を流すの全
止め、得られたプレポリマーを外囲条件下で冷却した。
フラスコへ、テキサコ社から入手しｆｃＦＪ４５００−
５０００の範凹の分子量をもつポリエーテルポリオール
である［サノール（Ｔｈａｎｏｌ ） ｊ４０７１１６
５０ＩＩＳと、イソシアナトエチルメタクリレート１５
５部とｔ入れた。得られｆｃｍ金物を窒素気流下で約３
０℃へ加熱し、０．９０部のオクタン酸第−錫を添加し
た。混合物を、イソシアネートが赤外分析及び滴定で検
出できなくなる迄、４時１ｖ１７０℃で反応させた。反
応混合物上６０℃に冷却し、０．０３部のヒドロキノン
メチルエーテ／Ｌ、’１添加した。窒素気流を流すの全
止め、得られたプレポリマーを外囲条件下で冷却した。
形成されたプレポリマーは２０℃で約６０００Ｃ戸の粘
度をもつ薄く色づいた液体物置であった。
度をもつ薄く色づいた液体物置であった。
例 ２
プレポリマーＢ
窒素導入口、撹拌機、温度計及び加熱マントルを備えた
フラスコへ、米国特許第４．３１５，７０３号の実施例
１に従って調製された当量１４０Ｃｌのイ、ソシアネー
ト末端プレポリマー１４０Ｃ１と、「カルボワックス６
００Ｊ ９９部とを入れた。その混合物に３０℃に加熱
し、０−５１部のオクタン酸第−錫奮添加し、この混合
物を７５℃に加熱し、２時間反応させた。６０℃に冷却
した後、更に０．５１部のオクタン酸第−錫と１３０部
の２−ヒドロキシプリビルアクリレートを添加し、温度
を７０℃へ上げ、得られた混合物ｔイソシアネートが赤
外分析で検出できなくなるまで反応させた。
フラスコへ、米国特許第４．３１５，７０３号の実施例
１に従って調製された当量１４０Ｃｌのイ、ソシアネー
ト末端プレポリマー１４０Ｃ１と、「カルボワックス６
００Ｊ ９９部とを入れた。その混合物に３０℃に加熱
し、０−５１部のオクタン酸第−錫奮添加し、この混合
物を７５℃に加熱し、２時間反応させた。６０℃に冷却
した後、更に０．５１部のオクタン酸第−錫と１３０部
の２−ヒドロキシプリビルアクリレートを添加し、温度
を７０℃へ上げ、得られた混合物ｔイソシアネートが赤
外分析で検出できなくなるまで反応させた。
窒素気流を流すのを止め、祷られたプレポリマーを外西
条件下で冷却し、４０７部の水金添加した。
条件下で冷却し、４０７部の水金添加した。
形成されたプレポリマー溶液は８０１部量％の固形物と
２０℃で１ｏ ｏ ｏ ａｐｅの粘度とｔ−Ｗする透明
な液体であった。
２０℃で１ｏ ｏ ｏ ａｐｅの粘度とｔ−Ｗする透明
な液体であった。
例 ６
プレポリマーＯ
Ｉｎ導入口、撹拌機、加熱マントル及び水トラップｔ−
備えたフラスコに、テキサコ社から入手した分子量９０
０のアミン末端プレポリマーである「シェフアミンＫＤ
−９ｏｏ」４５０部と、アクリル酸７５．６部と、ｔ−
ブチルチタネート０．２６部を入れた。混合物の温度を
１６０〜２００℃に上昇させ、反応物によって形成され
た水を共沸除去するのに必要なだけトルエンを添加した
。形成され次理論的量の水金除去した後、得られたプレ
ポリマーを冷却した。形成されたプレポリマーはワック
ス状の固体であった。
備えたフラスコに、テキサコ社から入手した分子量９０
０のアミン末端プレポリマーである「シェフアミンＫＤ
−９ｏｏ」４５０部と、アクリル酸７５．６部と、ｔ−
ブチルチタネート０．２６部を入れた。混合物の温度を
１６０〜２００℃に上昇させ、反応物によって形成され
た水を共沸除去するのに必要なだけトルエンを添加した
。形成され次理論的量の水金除去した後、得られたプレ
ポリマーを冷却した。形成されたプレポリマーはワック
ス状の固体であった。
例 ４
プレポリマーＤ
６２．２部の脱イオン水中に、テキサコ社から入手した
分子［２０００のアミン末端ポリエーテルである「シェ
フアミンｍＤ２０００Ｊｔ−２２０部溶解し、’３２．
６部のインシアナトエチルメタクリレ−）１−そのポリ
エーテルＷｊ液へ、反応の発熱が制御できなくならない
ように徐々に添加した。イソシアナトエチルメタクリレ
ートの添加が完了した時、混合物上５０℃で２時間反応
させた。次に得られたプレポリマーを冷却した。形成さ
れたプレポリマーは２０℃で約５００ ａｐｅの粘度を
もつ透明なｍ液であり九。
分子［２０００のアミン末端ポリエーテルである「シェ
フアミンｍＤ２０００Ｊｔ−２２０部溶解し、’３２．
６部のインシアナトエチルメタクリレ−）１−そのポリ
エーテルＷｊ液へ、反応の発熱が制御できなくならない
ように徐々に添加した。イソシアナトエチルメタクリレ
ートの添加が完了した時、混合物上５０℃で２時間反応
させた。次に得られたプレポリマーを冷却した。形成さ
れたプレポリマーは２０℃で約５００ ａｐｅの粘度を
もつ透明なｍ液であり九。
例 ５
プレポリマーＥ
窒素導入口、撹拌機及び加熱マントルを取付け７ｔ７７
２）〜゛４５Ｑ４５３部ｆｘ：ｙ７Ｌ：ｙｗ Ｄ
。
２）〜゛４５Ｑ４５３部ｆｘ：ｙ７Ｌ：ｙｗ Ｄ
。
９００」と１４８部の脱イオン水を入れた。温度を３０
〜４０℃へ上昇させ、１４２部のグリシジルメタクリレ
ートを添加した。温度を更に５０〜６０℃へ上昇し、混
合物を５〜６時間反応させた。
〜４０℃へ上昇させ、１４２部のグリシジルメタクリレ
ートを添加した。温度を更に５０〜６０℃へ上昇し、混
合物を５〜６時間反応させた。
混合物を外囲条件下で冷却した。得られたプレポリマー
は２０°Ｃで約８０００ ａｐｅの粘度’を有する透明
な液体であった。
は２０°Ｃで約８０００ ａｐｅの粘度’を有する透明
な液体であった。
例６〜１７
例６〜１７では、種々のグラウト組成物を調製した。６
例でＡ部の丸め、水、プレポリマーＡ及びトリエタノー
ルアミン触媒ｔ−表１に示す量で混合した。６例でＢ部
のため、水、アンモニウム、ペルオキソ硫酸塩開始剤及
びマンスピル社から入手した珪藻土である「セライト」
全表示した量で混合した。次に６例のＡｉとＢ部を混合
し、ｒル化時間を調べた。結果を表１に記載する。ｒル
化組成物の体積収縮を測定し、結果を表１に記載す例１
８〜２６ 例１８〜２３では、種々のグラウト組成物を調製した。
例でＡ部の丸め、水、プレポリマーＡ及びトリエタノー
ルアミン触媒ｔ−表１に示す量で混合した。６例でＢ部
のため、水、アンモニウム、ペルオキソ硫酸塩開始剤及
びマンスピル社から入手した珪藻土である「セライト」
全表示した量で混合した。次に６例のＡｉとＢ部を混合
し、ｒル化時間を調べた。結果を表１に記載する。ｒル
化組成物の体積収縮を測定し、結果を表１に記載す例１
８〜２６ 例１８〜２３では、種々のグラウト組成物を調製した。
６例で組成物のＡｓを、プレポリマーＡ１水及びトリエ
タノールアミンを表２に示した量で混合することによっ
て調製した。各組成物のＢ部ヲ、水とベルオキン硫酸ア
ンモニウムと會衣２に示した量で混合することにより調
製した。６例で、Ａｌｔ＋とＢ１１５を混合した。各組
成物のデル化時間と圧縮強度を測定した。結果を衣２に
示す。
タノールアミンを表２に示した量で混合することによっ
て調製した。各組成物のＢ部ヲ、水とベルオキン硫酸ア
ンモニウムと會衣２に示した量で混合することにより調
製した。６例で、Ａｌｔ＋とＢ１１５を混合した。各組
成物のデル化時間と圧縮強度を測定した。結果を衣２に
示す。
例２４〜２７
プレポリマーＦと呼ぶプレポリマーを、例２のようにし
て、朱印特許第４，３１５，７０５号の例１の手Ｊｉｋ
Ｋ従い調製した当量１５１０ｇのイソシアネート末端
プレポリマー１５１０部、「カルボワックス６００Ｊ
９０部、ヒドロキシプロざルアクリレート１３０部、オ
クタン酸第−錫１．２部及び脱イオン水４５２部を用い
て調製した。プレポリマーＧと呼ぶ別のプレポリマーを
プレポリマーＦと同様に調製したが、ヒドロキシゾロぎ
ルアクリレートの量會１１７部に減少した。グラウト組
成物を１各組成物のＡ部が２０．９のプレポリマー、８
ｇの２５％トリエタノールアミン触媒水？Ｉ液、１２ｇ
の脱イオン水及び券３に示した量のスチレン／ブタジェ
ンラテックスを含むようにして調製した。各組成物のＢ
ｓは、８ｇの２５％ペルオキソ硫酸アンモニウム開始剤
水溶液と６２ｇの脱イオン水を含んでいた。各側のＡ部
とＢ部を混合し、ｒル化時間を記録した。次に試料を圧
縮強度及び体積収縮について試験した。結果を表３に記
載する。
て、朱印特許第４，３１５，７０５号の例１の手Ｊｉｋ
Ｋ従い調製した当量１５１０ｇのイソシアネート末端
プレポリマー１５１０部、「カルボワックス６００Ｊ
９０部、ヒドロキシプロざルアクリレート１３０部、オ
クタン酸第−錫１．２部及び脱イオン水４５２部を用い
て調製した。プレポリマーＧと呼ぶ別のプレポリマーを
プレポリマーＦと同様に調製したが、ヒドロキシゾロぎ
ルアクリレートの量會１１７部に減少した。グラウト組
成物を１各組成物のＡ部が２０．９のプレポリマー、８
ｇの２５％トリエタノールアミン触媒水？Ｉ液、１２ｇ
の脱イオン水及び券３に示した量のスチレン／ブタジェ
ンラテックスを含むようにして調製した。各組成物のＢ
ｓは、８ｇの２５％ペルオキソ硫酸アンモニウム開始剤
水溶液と６２ｇの脱イオン水を含んでいた。各側のＡ部
とＢ部を混合し、ｒル化時間を記録した。次に試料を圧
縮強度及び体積収縮について試験した。結果を表３に記
載する。
例２８
プレポリマーを１例４の如く、４５部部の「シェフアミ
ン１！ｆＤ９００Ｊと、１５６．５部のイソシアナトエ
チルメタクリレートを用いてｙ４ｈした。
ン１！ｆＤ９００Ｊと、１５６．５部のイソシアナトエ
チルメタクリレートを用いてｙ４ｈした。
封着剤組成物’ｋ、２０ｇの脱イオン水を含むＡ部と、
３７．５９の脱イオン水中に２．５ ！ｉのベルオキソ
硫酸アンモニウムを含むＢ部とを用いて調製した。Ａ部
とＢ部全混合し°た。ｒル化時間は２５秒で、圧縮強度
を測定し、ＮＬ８Ｑ、１．１８５であった。
３７．５９の脱イオン水中に２．５ ！ｉのベルオキソ
硫酸アンモニウムを含むＢ部とを用いて調製した。Ａ部
とＢ部全混合し°た。ｒル化時間は２５秒で、圧縮強度
を測定し、ＮＬ８Ｑ、１．１８５であった。
例２９〜３４
例２９〜６４では、種々のグラウト組成物を調製した。
各冥施例で、組成物のＡ部金、表４に示したプレポリマ
ーＥと水’ｋ ２．５ ｇのトリエタノールアミンと混
合することによって調製し、Ｂ部を２．５ｇのベルオキ
ソ硫酸アンモニウムと４０ｇの水とｔ混合することによ
ってｐＩ製した。それら組成物全調製するために用いた
水の温度は衣４に示しである。各組成物のＡ部とＢ部を
混合し、ｒル化時間を記録した。各組成の圧縮強度を測
定した。
ーＥと水’ｋ ２．５ ｇのトリエタノールアミンと混
合することによって調製し、Ｂ部を２．５ｇのベルオキ
ソ硫酸アンモニウムと４０ｇの水とｔ混合することによ
ってｐＩ製した。それら組成物全調製するために用いた
水の温度は衣４に示しである。各組成物のＡ部とＢ部を
混合し、ｒル化時間を記録した。各組成の圧縮強度を測
定した。
結果を表４に記載する。
′・）
例６５
約２００．０００人の人口をもつ市で、す′のコンクリ
ート下水管に対し次の配合の密封剤組成物を用いて実地
試験を行なった。
ート下水管に対し次の配合の密封剤組成物を用いて実地
試験を行なった。
プレポリマーＡ１０部 ベルオキソ硫酸トリエタノ−
ルア アンモニウム２５ミン２５％水溶
％水溶液 ８部液 ８部
水 ４２８水
３２部 Ａ部とＢ部ヲ１．５対１の比で混合し、第１図〜第３図
に示したような王室型充填機を用いて下水管に適用した
。２０個所の下水管連結５ｔ−１連結部当り約２ｆロン
の密封剤音用いて密封した。組成物のｒル化時間はＦ１
２０秒であった。１日後及び１０力月後に下水管を加圧
試験にかけた。全ての連結部か満足に密封されているこ
とが判った。
ルア アンモニウム２５ミン２５％水溶
％水溶液 ８部液 ８部
水 ４２８水
３２部 Ａ部とＢ部ヲ１．５対１の比で混合し、第１図〜第３図
に示したような王室型充填機を用いて下水管に適用した
。２０個所の下水管連結５ｔ−１連結部当り約２ｆロン
の密封剤音用いて密封した。組成物のｒル化時間はＦ１
２０秒であった。１日後及び１０力月後に下水管を加圧
試験にかけた。全ての連結部か満足に密封されているこ
とが判った。
本発明の種々の修正及び変更が、本発明の範囲内で機業
者には明らかになるであろうが、本発明は例示のために
ここに記載したことに限定さるべぎ、ではない。
者には明らかになるであろうが、本発明は例示のために
ここに記載したことに限定さるべぎ、ではない。
４．１面のｐ＃３卸な説明
第１図は、下水管中、その連結部附近に三室膨張型光填
機を配置した状態を示す下水管断面図である。
機を配置した状態を示す下水管断面図である。
第２図は、第１図に示した充填機の両端部室を膨張させ
ることによって連結部を孤立させ、七の連結部の所ＫＩ
ｌｊｉ！状の空腔を形成し、そこへグラウト組成物を充
填した状態金示す下水管断面図である。
ることによって連結部を孤立させ、七の連結部の所ＫＩ
ｌｊｉ！状の空腔を形成し、そこへグラウト組成物を充
填した状態金示す下水管断面図である。
第３図は、第１図の充填機を光合に膨らまし、グラウト
組成物を空腔から連結部へ押し出した状態を示す断面図
である。
組成物を空腔から連結部へ押し出した状態を示す断面図
である。
第４図は、下水管中に、その連結部附近に二室膨張型充
填＠全配置した状態を示す下水管断面図である。
填＠全配置した状態を示す下水管断面図である。
第５図は、第４図の二室膨張型元項機の両端部全膨張さ
せて連結部を孤立させ、その膨張充填機表面と下水管内
面との間に環状空腔全形成させた状態を示す下水管断面
図である。
せて連結部を孤立させ、その膨張充填機表面と下水管内
面との間に環状空腔全形成させた状態を示す下水管断面
図である。
部６図は、第４図に示した二室膨張型充填機の周りの、
第５図に示した空腔にグラウト組成物を充填した状態を
示す下水管断面図である。
第５図に示した空腔にグラウト組成物を充填した状態を
示す下水管断面図である。
第７図は、グラウト組成物を連結部領域及び周囲の土壌
中へ流し込んだ後の、第４図の如くつぼめた状態の充填
機を示す下水管断面図である。
中へ流し込んだ後の、第４図の如くつぼめた状態の充填
機を示す下水管断面図である。
１０・・・下水管、１３． １４． １６． ２７．
’２８・・・隔膜室、１１・・・連結部、２３・・−環
状空腔。
’２８・・・隔膜室、１１・・・連結部、２３・・−環
状空腔。
Claims (11)
- （１）Ａ）（ｉ）ポリエーテル主鎖と、−ＮＨ−、−Ｃ
ＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯＮＨ−から選
択された結合基によって前記主鎖に結合された末端活性 オレフィン基とを有する少なくとも一種類 の親水性で水溶性のプレポリマー約１０〜 ５０部、 （ｉｉ）少なくとも一種類の第三級アミン触媒の化学的
に有効な量、 （ｉｉｉ）水約５０〜９０部、 からなる第一水溶液と、 Ｂ）化学的に有効な量の少なくとも一種類の過酸化物開
始剤を含む第二水溶液、 からなる、硬化した時構造体の漏洩を防止するための二
液型硬化性グラウト組成物。 - （２）ポリエーテル主鎖が約５００〜２０，０００の数
平均分子量を有する前記第１項に記載の組成物。 - （３）ポリエーテル主鎖がエチレンオキシド基と高級ア
ルキレンオキシド基とを有し、エチレンオキシド基対高
級アルキレンオキシド基との比が１：１〜４：１である
前記第１項に記載の組成物。 - （４）活性オレフィン基がアクリレートとメタクリレー
トから選択されている前記第１項に記載の組成物。 - （５）プレポリマーがヒドロキシ末端ポリエーテルと、
少なくとも二つの反応性イソシアネート部位を有するイ
ソシアネート材料と、活性水素含有オレフィン材料との
反応生成物である前記第１項に記載の組成物。 - （６）オレフィン材料がヒドロキシエチルアルキレート
又はヒドロキシエチルメタクリレート又はそれらの高級
アルキル同族体から選択されている前記第５項に記載の
組成物。 - （７）プレポリマーがヒドロキシ末端ポリエーテルとイ
ソシアナトエチルメタクリレートとの反応生成物、ポリ
エーテルポリアミドとアクリル酸との反応生成物、ポリ
エーテルポリアミドとイソシアナトエチルメタクリレー
トとの反応生成物、及びポリエーテルポリアミドとグリ
シジルメタクリレートとの反応生成物から選択されてい
る前記第１項に記載の組成物。 - （８）プレポリマーがアミン末端ポリエーテルとエチレ
ン系不飽和イソシアネートとの反応生成物及びアミン末
端ポリエーテルとエチレン系不飽和オキシランとの反応
生成物から選択されている前記第１項に記載の組成物。 - （９）プレポリマーが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はポリエーテルポリオールの活性水素の
ない残基、（Ｒ＾２Ｏ）＿ａは複数の無作為的に分布し
たオキシエチレンと、高級オキシアルキレン単位とを有
する親水性ポリ（オキシアルキレン）鎖、“ａ”はポリ
（オキシアルキレン）鎖中のオキシアルキレン単位の数
であり、この数はプレポリマーに水溶性を与えるのに充
分な数であり、Ｘは−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−
、−ＮＨＣＯ−及び−ＮＨ−から選択された基であり、
Ｒ＾２は２〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基で
あり、Ｒ＾３は水素又は炭素原子数１〜４個の低級アル
キル基であり、Ａは−Ｒ＾４−及び▲数式、化学式、表
等があります▼から選択された二価の脂肪族基であり、
Ｒ＾４は炭素原子数１〜４のアルキレン基、炭素原子数
５〜約１０の５−又は６−員環のシクロアルキレン基、
又はグリシジール基であり、“ｂ”は０又は１であり、
“ｃ”は２〜６の整数である。）を有する化合物である
前記第１項に記載の組成物。 - （１０）Ｒ＾３が水素又はメチル基である前記第９項に
記載の組成物。 - （１１）Ａが炭素原子数２〜７個の二価カルボニルオキ
シアルキレン基である前記第９項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US65563184A | 1984-09-28 | 1984-09-28 | |
| US655631 | 1984-09-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6195087A true JPS6195087A (ja) | 1986-05-13 |
Family
ID=24629707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60213627A Pending JPS6195087A (ja) | 1984-09-28 | 1985-09-26 | グラウト組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0177289B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6195087A (ja) |
| KR (1) | KR860002548A (ja) |
| AU (1) | AU574505B2 (ja) |
| BR (1) | BR8504643A (ja) |
| CA (1) | CA1279741C (ja) |
| DE (1) | DE3583642D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6345492U (ja) * | 1986-09-11 | 1988-03-26 | ||
| JPH01220796A (ja) * | 1988-02-27 | 1989-09-04 | Osaka Gas Co Ltd | 地中埋設管の漏洩修繕法 |
| JPH0356773A (ja) * | 1989-07-11 | 1991-03-12 | Loctite Ireland Ltd | 硬化性射出成形ガスケットおよびその現場形成法ならびにその組成物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4813875A (en) * | 1984-07-31 | 1989-03-21 | Dentsply Research & Development Corp. | Chain extended urethane diacrylate and dental impression formation |
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