JPS6195060A - 強化ポリエチレンテレフタレ−ト組成物 - Google Patents
強化ポリエチレンテレフタレ−ト組成物Info
- Publication number
- JPS6195060A JPS6195060A JP18029085A JP18029085A JPS6195060A JP S6195060 A JPS6195060 A JP S6195060A JP 18029085 A JP18029085 A JP 18029085A JP 18029085 A JP18029085 A JP 18029085A JP S6195060 A JPS6195060 A JP S6195060A
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- JP
- Japan
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- polyethylene terephthalate
- physical properties
- epoxy compound
- aromatic carboxylic
- triazine ring
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は成形性、物性および成形品外観の優れた強化ポ
リエチレンテレフタレート組成物に関する。
リエチレンテレフタレート組成物に関する。
ポリエチレンテレフタレートは低温での結晶化速度が遅
いため、通常の成形方法による場合結晶化度が低く成形
性、物性の劣ったものしか得られないという欠点を持っ
ている。これに対してガラス繊維などの無機充填剤を添
加し剛性を上げたり、核剤の添加あるいは高温の金型で
成形して結晶化度をあげることにより、成形性や物性の
向上することが知られている。また強化ポリエチレンテ
レフタレートにエポキシ樹脂を添加すると、樹脂とガラ
ス繊維の接着性が高められ物性の向上することも報告さ
れているが必ずしも満足すべき水準に迄は到っていない
。
いため、通常の成形方法による場合結晶化度が低く成形
性、物性の劣ったものしか得られないという欠点を持っ
ている。これに対してガラス繊維などの無機充填剤を添
加し剛性を上げたり、核剤の添加あるいは高温の金型で
成形して結晶化度をあげることにより、成形性や物性の
向上することが知られている。また強化ポリエチレンテ
レフタレートにエポキシ樹脂を添加すると、樹脂とガラ
ス繊維の接着性が高められ物性の向上することも報告さ
れているが必ずしも満足すべき水準に迄は到っていない
。
本発明者らは強化ポリエチレンテレフタレートに関して
更に高水準の改良を意図して鋭意研究した結果、エポキ
シ化合物の中でもトリアジン環を有するものが物性向上
に特別顕著な効果を持ち、該エポキシ化合物と芳香族カ
ルボン酸又はその酸無水物を特定割合で反応させた反応
物をポリエチレンテレフタレートに添加すること罠より
成形性、物性が優れとりわけ成形品の外観が良好なもの
が得られることを見出し本発明を完成した。
更に高水準の改良を意図して鋭意研究した結果、エポキ
シ化合物の中でもトリアジン環を有するものが物性向上
に特別顕著な効果を持ち、該エポキシ化合物と芳香族カ
ルボン酸又はその酸無水物を特定割合で反応させた反応
物をポリエチレンテレフタレートに添加すること罠より
成形性、物性が優れとりわけ成形品の外観が良好なもの
が得られることを見出し本発明を完成した。
即ち本発明は、ポリエチレンテレフタレート及びトリア
ジン環を有するエポキシ化合物１モルに対し芳香族カル
ボン酸又はその酸無水物０．５〜２モルを反応させて得
た反応物をポリエチレンテレフタレートに対しＯ，ＯＳ
〜５重量％及び全組成物中１０〜５０重量％の繊維状補
強充填剤からなることを特徴とする強化ポリエチレンテ
レフタレート組成物に関する。
ジン環を有するエポキシ化合物１モルに対し芳香族カル
ボン酸又はその酸無水物０．５〜２モルを反応させて得
た反応物をポリエチレンテレフタレートに対しＯ，ＯＳ
〜５重量％及び全組成物中１０〜５０重量％の繊維状補
強充填剤からなることを特徴とする強化ポリエチレンテ
レフタレート組成物に関する。
通常用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテルの様なビスフェノール型やポ
リオールエーテル屋、多価カルボン酸エステル型のもの
が挙げられるが、これらを強化ポリエチレンテレフタレ
ートに添加した場合一様に物性が向上するものではなく
中にはかえりて強度低下をきたすものも認められる。ビ
スフェノール型のエポキシ化合物は比較的物性の向上効
果を示すが、必ずしも高い効果とは言えず全般的に低水
準にとどまっている。
Ａのジグリシジルエーテルの様なビスフェノール型やポ
リオールエーテル屋、多価カルボン酸エステル型のもの
が挙げられるが、これらを強化ポリエチレンテレフタレ
ートに添加した場合一様に物性が向上するものではなく
中にはかえりて強度低下をきたすものも認められる。ビ
スフェノール型のエポキシ化合物は比較的物性の向上効
果を示すが、必ずしも高い効果とは言えず全般的に低水
準にとどまっている。
それに対してトリアジン環を有するエポキシ化合物は極
めて顕著な機緘的性質の向上をもたらし特異的に大きな
効果な示す。しかし強化ポリエチレンテレフタレートに
対してトリアジン環を有するエポキシ化合物を単独で添
加すると、流動性が悪くなる傾向があり、成形性が低下
すると共に成形時に熱着色をおこして外観が損なわれ商
品価値が低下する欠点がある。この欠点は、トリアジン
環を有するエポキシ化合物と芳香族カルボン酸又はその
酸無水物を特定割合で反応させた反応物を用いる°とと
Ｋよって解決することかでき、物性水準が高くしかも流
動性の低下や成形品着色の無い良好な外観の成形品が得
られる。
めて顕著な機緘的性質の向上をもたらし特異的に大きな
効果な示す。しかし強化ポリエチレンテレフタレートに
対してトリアジン環を有するエポキシ化合物を単独で添
加すると、流動性が悪くなる傾向があり、成形性が低下
すると共に成形時に熱着色をおこして外観が損なわれ商
品価値が低下する欠点がある。この欠点は、トリアジン
環を有するエポキシ化合物と芳香族カルボン酸又はその
酸無水物を特定割合で反応させた反応物を用いる°とと
Ｋよって解決することかでき、物性水準が高くしかも流
動性の低下や成形品着色の無い良好な外観の成形品が得
られる。
本発明において用いられるポリエチレンテレフタレート
とはエチレンテレフタレート単位を主構成単位とする線
状ポリエステル又は該ポリエステルを主成分とする熱可
塑性組成物であってその縮合度については特に限定され
ない。
とはエチレンテレフタレート単位を主構成単位とする線
状ポリエステル又は該ポリエステルを主成分とする熱可
塑性組成物であってその縮合度については特に限定され
ない。
又本発明において用いられるトリアジン環を有するエポ
キシ化合物とはエポキシ基を２個以 ５上有する
ものであって具体的にはトリグリシジルインシアヌレー
ト（ＴＧＺＣ）、トリグリシジルシアヌレート、Ｎ−メ
チル−Ｎ’、Ｎ’−ジグリシジルインシアヌレート（Ｄ
ＧＩＣ）などが挙げられる。反応させる芳香族カルボン
酸としては安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、
エチル安息香酸、フタル酸等およびこれらの酸無水物が
挙げられるが中でも安息香酸が好ましいＯ エポキシ化合物と芳香族カルボン酸の反応条件とし℃は
１００〜２００℃で５〜３０分間溶融攪拌するのが望ま
しい。反応温度が１００℃より低いと反応が不均一とな
る上に長時間の反応を必要とする。又２００℃より高い
場合には反応物が着色するので不適当である。反応物が
粘稠で添加混合しにくい時にはテトラクロルエタン、ク
ロロホルム、アセトンなどの適当す不活性溶剤で希釈し
て添加してもよい。反応物の添加量はポリエチレンテレ
フタレートに対して０．０５〜５重量％の範囲であり、
エポキシ化合物と芳香族力タボン酸の仕込みモル比が０
．５〜２で反応させたものであることが重要である。
キシ化合物とはエポキシ基を２個以 ５上有する
ものであって具体的にはトリグリシジルインシアヌレー
ト（ＴＧＺＣ）、トリグリシジルシアヌレート、Ｎ−メ
チル−Ｎ’、Ｎ’−ジグリシジルインシアヌレート（Ｄ
ＧＩＣ）などが挙げられる。反応させる芳香族カルボン
酸としては安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、
エチル安息香酸、フタル酸等およびこれらの酸無水物が
挙げられるが中でも安息香酸が好ましいＯ エポキシ化合物と芳香族カルボン酸の反応条件とし℃は
１００〜２００℃で５〜３０分間溶融攪拌するのが望ま
しい。反応温度が１００℃より低いと反応が不均一とな
る上に長時間の反応を必要とする。又２００℃より高い
場合には反応物が着色するので不適当である。反応物が
粘稠で添加混合しにくい時にはテトラクロルエタン、ク
ロロホルム、アセトンなどの適当す不活性溶剤で希釈し
て添加してもよい。反応物の添加量はポリエチレンテレ
フタレートに対して０．０５〜５重量％の範囲であり、
エポキシ化合物と芳香族力タボン酸の仕込みモル比が０
．５〜２で反応させたものであることが重要である。
反応物の添加量が０．０５重量％未満では物性向上の効
果が低く、又５重量％を越えると機械的強度は向上せず
、かえって流動性の低下をぎたすので不適当である。又
エポキシ化合物に対する芳香族カルボン酸のモル比が０
．５未満の反応物では流動性の低下と成形時のガラス繊
維の色焼けがおこり、２を越えると物性特に機械的強度
の向上効果が低下するので好ましくない。
果が低く、又５重量％を越えると機械的強度は向上せず
、かえって流動性の低下をぎたすので不適当である。又
エポキシ化合物に対する芳香族カルボン酸のモル比が０
．５未満の反応物では流動性の低下と成形時のガラス繊
維の色焼けがおこり、２を越えると物性特に機械的強度
の向上効果が低下するので好ましくない。
また、一般にトリアジン環を有するエポキシ化合物や芳
香族カルボン酸は粉末状であるが、これらを反応させる
ことによって粘着性を持った液状となるので、これを繊
維状補強充填剤と共にポリエチレンテレフタレートに添
加して混合すると、充填剤が反応物を介してポリエチレ
ンテレフタレートに粘着し、混合分散性があがると共に
混合および混線作業時に充填剤の飛散が無く有利である
。またエポキシ化合物と芳香族カルボン酸を反応物とし
て添加した系は充填剤の分散性が良好で、物性も高くな
り外観も良好で平滑性、光沢が良くなる。
香族カルボン酸は粉末状であるが、これらを反応させる
ことによって粘着性を持った液状となるので、これを繊
維状補強充填剤と共にポリエチレンテレフタレートに添
加して混合すると、充填剤が反応物を介してポリエチレ
ンテレフタレートに粘着し、混合分散性があがると共に
混合および混線作業時に充填剤の飛散が無く有利である
。またエポキシ化合物と芳香族カルボン酸を反応物とし
て添加した系は充填剤の分散性が良好で、物性も高くな
り外観も良好で平滑性、光沢が良くなる。
本発明の強化ポリエチレンテレフタレート組成物を構成
するポリエチレンテレフタレート、エポキシ化合物と芳
香族カルボン酸又はその酸無水物との反応物及び繊維状
補強充填剤の混合方法は一括溶融混線又は、ポリエチレ
ンテレフタレートと上記反応物の混合物を予め溶融混練
して得られる変性ポリエチレンテレフタレートに更に繊
維状補強充填剤を添加して混練する方法のいずれでも良
いが、後者の方が物性の高いものが得られる。
するポリエチレンテレフタレート、エポキシ化合物と芳
香族カルボン酸又はその酸無水物との反応物及び繊維状
補強充填剤の混合方法は一括溶融混線又は、ポリエチレ
ンテレフタレートと上記反応物の混合物を予め溶融混練
して得られる変性ポリエチレンテレフタレートに更に繊
維状補強充填剤を添加して混練する方法のいずれでも良
いが、後者の方が物性の高いものが得られる。
本発明を実施するに際して用いる溶融混練装置としては
通常用いられるものはいずれも使用できるが、工程簡便
性の点から特に押出機が好ましい。押出条件としては２
６５〜３００℃で平均滞在時間２〜１０分間が適当であ
る。なお一般に用いられる安定剤、滑剤、核剤、着色剤
等を用いることは何らさしつかえな］いが特に核剤を添
加することにより低温の金型で成形することが可能とな
り、低温金型の成形品において特に本発明の効果は顕著
となる。なお本発明に用いられる繊維状補強充填剤とし
ては、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト、チタン酸繊
維などがあげられ特に限定されないが、押出作業性の点
からはチョツプドストランドやミルドファイバーの様な
短繊維が好ましく、添加量としては１０〜５０重量％の
範囲が適当である。チョツプドストランドとミルドファ
イバーを併用して添加すると物性や収縮率の異方性が少
なく寸法安定性の良好な成形品が得られるので有利であ
る。
通常用いられるものはいずれも使用できるが、工程簡便
性の点から特に押出機が好ましい。押出条件としては２
６５〜３００℃で平均滞在時間２〜１０分間が適当であ
る。なお一般に用いられる安定剤、滑剤、核剤、着色剤
等を用いることは何らさしつかえな］いが特に核剤を添
加することにより低温の金型で成形することが可能とな
り、低温金型の成形品において特に本発明の効果は顕著
となる。なお本発明に用いられる繊維状補強充填剤とし
ては、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト、チタン酸繊
維などがあげられ特に限定されないが、押出作業性の点
からはチョツプドストランドやミルドファイバーの様な
短繊維が好ましく、添加量としては１０〜５０重量％の
範囲が適当である。チョツプドストランドとミルドファ
イバーを併用して添加すると物性や収縮率の異方性が少
なく寸法安定性の良好な成形品が得られるので有利であ
る。
以下実施例により更に詳細な説明を行なう。
実施例−１
４ツロのセパラブルフラスコ中ＫＴＧＩｃ５０部と安息
香酸２０部を仕込み、窒素雰囲気下に１２０℃で３０分
間溶融攪拌して反応を行ない粘稠な液状物を得た。この
反応物１４部をアセトン３０部で希釈しポリエチレンテ
レフタ −）レート（〔η）＝０．７２’）２０
００部に添加し、タンブラ−で混合した後８０℃の蒸気
乾燥機中で１時間乾燥してアセトンを除去した。得られ
たポリエチレンテレフタレートのチップは表面に反応物
が均一にコーティングされ多少粘着性でありた。これに
８５７部の３ｎガラスチヨツプドストランドを加えタン
ブラ−で混合したところガラス繊維がチップに均一に粘
着し飛散の少ない混合物が得られた。これをＬ ／ Ｄ
＝ ２５の３０冨菖φ押出機により２８０℃で押出し
ペレットを得た。これを３６鶴φ、５オンスのスクリュ
ーインライン型射出成形機でシリンダ一温度２８０℃、
金型温度８０℃で射出成形して、３．２目厚１号ダンベ
ル、３．２ ｍ浮態変形試片および６．４ ｍ浮態変形
試片をつくり物性を評価した。
香酸２０部を仕込み、窒素雰囲気下に１２０℃で３０分
間溶融攪拌して反応を行ない粘稠な液状物を得た。この
反応物１４部をアセトン３０部で希釈しポリエチレンテ
レフタ −）レート（〔η）＝０．７２’）２０
００部に添加し、タンブラ−で混合した後８０℃の蒸気
乾燥機中で１時間乾燥してアセトンを除去した。得られ
たポリエチレンテレフタレートのチップは表面に反応物
が均一にコーティングされ多少粘着性でありた。これに
８５７部の３ｎガラスチヨツプドストランドを加えタン
ブラ−で混合したところガラス繊維がチップに均一に粘
着し飛散の少ない混合物が得られた。これをＬ ／ Ｄ
＝ ２５の３０冨菖φ押出機により２８０℃で押出し
ペレットを得た。これを３６鶴φ、５オンスのスクリュ
ーインライン型射出成形機でシリンダ一温度２８０℃、
金型温度８０℃で射出成形して、３．２目厚１号ダンベ
ル、３．２ ｍ浮態変形試片および６．４ ｍ浮態変形
試片をつくり物性を評価した。
また、比較として各種エポキシ化合物を上記反応物の代
わりにタンブラ−でブレンドしたものも同様に成形評価
した。
わりにタンブラ−でブレンドしたものも同様に成形評価
した。
結果を表−１に示すが、エポキシ化合物の中ではＴＧＩ
ＣやＤＧＩＣの様にトリアジン環を有するエポキシ化合
物が顕著に高い引張強度や曲げ強度を示している。しか
し、ショートショットのゲージ圧は高くなって流動性が
低下し、成形品が着色するという欠点が認められる。
ＣやＤＧＩＣの様にトリアジン環を有するエポキシ化合
物が顕著に高い引張強度や曲げ強度を示している。しか
し、ショートショットのゲージ圧は高くなって流動性が
低下し、成形品が着色するという欠点が認められる。
これに対し、本発明の反応物を用いた組成物では強度物
性が高いだけではなく、ショートショットのゲージ圧も
低く、着色の無い外観の良好な成形品となる。
性が高いだけではなく、ショートショットのゲージ圧も
低く、着色の無い外観の良好な成形品となる。
注）構造
１・・・ｎ＝Ｏ１２・・・ｎ ＝ ２．３・・・ｎ＝３
．７４・・・ｍ＝１．５・・・ｍ＝１３ ６ ： ＣＨ，−０−ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ）ｆ。
．７４・・・ｍ＝１．５・・・ｍ＝１３ ６ ： ＣＨ，−０−ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ）ｆ。
Ｈ
す
（トリグリシジルイソシアヌレート）
占Ｈｓ
（Ｎ−メチル−Ｎ−Ｎ′−ジグリシジルイソシアヌレー
ト）成形品の着色 ◎ 全くなし Ｏわずかにある △ かなりある × 著しくある 物性の測定法 引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ（５３８，３，２ｉｎ厚１号
ダンベル曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ７９０，３．２ｍ厚
浮態形試片実施例−２ 反応物の種類及び量比を変える以外は、実施例−１と同
様に反応物を作り、ポリエチレンテレフタレートにコー
ティングし、ガラスチョツプドストランドを３０重量％
となる様に加えて押出し、射出成形を行ない成形品の物
性を調べた結果を表−２に示す。
ト）成形品の着色 ◎ 全くなし Ｏわずかにある △ かなりある × 著しくある 物性の測定法 引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ（５３８，３，２ｉｎ厚１号
ダンベル曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ７９０，３．２ｍ厚
浮態形試片実施例−２ 反応物の種類及び量比を変える以外は、実施例−１と同
様に反応物を作り、ポリエチレンテレフタレートにコー
ティングし、ガラスチョツプドストランドを３０重量％
となる様に加えて押出し、射出成形を行ない成形品の物
性を調べた結果を表−２に示す。
ＴＧＩＣと安息香酸のモル比は０．５〜２の範囲が適当
であり、また反応物の添加量も０．０５〜５重量％が良
く、これらの範囲からはずれると外観、流動性、強度な
どが劣るので好ましくない。
であり、また反応物の添加量も０．０５〜５重量％が良
く、これらの範囲からはずれると外観、流動性、強度な
どが劣るので好ましくない。
（Ｎ−メチル−ＮｔＮ′−ジグリシジルイソシアヌレー
ト）成形品の着色 ◎ 全くなし ○ わずかにあるΔ かなりある
× 著しくある 実施例−３ 実施例−１で用いたＴＧＩＣと安息香酸の反応物１４部
を〔η］＝０．７２のポリエチレンテレフタレートチッ
プ２０００部に添加し、タンブラ−中で混合した後Ｌ／
Ｄ ＝ ２５の３０冨冨φ押出機により２８０℃で押出
した。得られた変性ポリエチレンテレフタレートのスト
ランドペレット１０５０部に４５０部の３酩チヨツプド
ストランドを添加混合し、同じ押出機で押出した後、実
施例−１と同様に射出成形を行ない物性を評価した。成
形品は着色の無い光沢の良好なもので、引張強度は１８
１０ ｋｇ／−ス曲げ強度は２４８０ ｋｌｉＪ／ｃＩ
ｒＬ！と高い値を示し、ショートショットのゲージ圧も
１９ ’Ｑ／ａｎ”で成形性も良好であった。
ト）成形品の着色 ◎ 全くなし ○ わずかにあるΔ かなりある
× 著しくある 実施例−３ 実施例−１で用いたＴＧＩＣと安息香酸の反応物１４部
を〔η］＝０．７２のポリエチレンテレフタレートチッ
プ２０００部に添加し、タンブラ−中で混合した後Ｌ／
Ｄ ＝ ２５の３０冨冨φ押出機により２８０℃で押出
した。得られた変性ポリエチレンテレフタレートのスト
ランドペレット１０５０部に４５０部の３酩チヨツプド
ストランドを添加混合し、同じ押出機で押出した後、実
施例−１と同様に射出成形を行ない物性を評価した。成
形品は着色の無い光沢の良好なもので、引張強度は１８
１０ ｋｇ／−ス曲げ強度は２４８０ ｋｌｉＪ／ｃＩ
ｒＬ！と高い値を示し、ショートショットのゲージ圧も
１９ ’Ｑ／ａｎ”で成形性も良好であった。
Claims (1)
- ポリエチレンテレフタレート及びトリアジン環を有する
エポキシ化合物１モルに対し芳香族カルボン酸又はその
酸無水物０．５〜２モルを反応させて得た反応物をポリ
エチレンテレフタレートに対し０．０５〜５重量％及び
全組成物中１０〜５０重量％の繊維状補強充填剤からな
ることを特徴とする強化ポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18029085A JPS6195060A (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | 強化ポリエチレンテレフタレ−ト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18029085A JPS6195060A (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | 強化ポリエチレンテレフタレ−ト組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6016977A Division JPS53144954A (en) | 1977-05-23 | 1977-05-23 | Reinforced polyethylene terephthalate composition and its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6195060A true JPS6195060A (ja) | 1986-05-13 |
| JPS6357467B2 JPS6357467B2 (ja) | 1988-11-11 |
Family
ID=16080623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18029085A Granted JPS6195060A (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | 強化ポリエチレンテレフタレ−ト組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6195060A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012092309A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-05-17 | Shikoku Chem Corp | エポキシ樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-08-16 JP JP18029085A patent/JPS6195060A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012092309A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-05-17 | Shikoku Chem Corp | エポキシ樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6357467B2 (ja) | 1988-11-11 |
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