JPS6183036A - 難燃耐熱性シ−ト及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、難燃性及び耐熱性にすぐれ、かつ防汚・耐候
性にすぐれたシート材料に関するものである。

従来の技術 従来・、ポリエステル繊維（融点２５５〜２６０Ｃン、
ポリアミド繊維（融点２１５〜２６０Ｃ）等からなる繊
維性基布に、熱可塑性樹脂、例えば、ポリ塩化ビニ−１
ｋ（ＰＶＯ）（耐熱温度６６〜７９ｒ）、ポリウレタン
（耐熱温度９０〜１２０Ｃ）、アクリル樹脂（耐熱温度
６０〜８８Ｃ）　、ポリエチレン（耐熱温度８０〜１２
０Ｃ）、ポリプロピレン（耐熱温度１２０〜１６０Ｃ）
、ポリアミド（耐熱温度８０〜１５０Ｃ）又はポリエス
テル（耐熱温度約１２（１）ｆ被覆して、シート材料と
して使用している。この場合、繊維性基布の融点は比較
的低く、またこれに被覆される被膜材料としても、繊維
性基布が被覆加工の際の熱に耐えなければならないとの
観点から、より耐熱性の低い、前述の如き樹脂が用いら
れている。しかしながら、近時においては、これらのシ
ート材料が、例えば、火夫服、耐熱衣料、建材等に使用
される機会が多くなり、火災や火傷その他の熱的災害か
ら安全号保つために、不燃・難燃材料に対する要求が高
まってきて居り、難燃耐熱性シート材料の開発が行われ
るようになってきている。しかしながら、このような場
合においても、従来においては、繊維性基布としては耐
熱性材料からなる基布を用いても、これを被覆する被膜
材料には従来のｐｖａ。

ポリウレタン、エチレン−酢醜ビニルコポリマー（ＥＴ
Ａ）等を使用するのがほとんどであり、十分な耐熱性や
難燃性を与えるまでには至っていない。

そこで、最近、基布にＰ、Ｔ、　？、　ｌｌｉ、　　（
ポリテトラ７０ロエチレン）をコーティングした難燃テ
ント膜材料が開発され、使用されている。然し、これは
Ｐ、　Ｔ、　ＩＦ、　７０．をディスバージ、ンとして
濃度６０％、粘度２０センチボイスのものを浸漬し、高
温（約４００Ｃ更には３５０Ｃ〜５００Ｃ）で焼成コー
ティングすることにより製造されている。

そして、このような浸漬や高温焼成２行うので加工速度
も約３Ｑｍ／ｍｉｘと遅く、また一度に十分な被覆厚み
を形成すると被覆面におけるタレ、泥状亀裂、発泡など
？生じ、被覆のヒビ割れを起こす等性能上のマイナス面
もあり、２回以上数回この操作を繰り返Ｔので加工上も
問題であった。また、このように加工時に高温をかける
ので難燃シート材の強力面からもマイナスとなり、また
接着力も好ましくない結果を招来するものであった。

発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、これらの欠点を解消することについて検
討し、弗素系樹脂フィルムを先に形成しておき、これを
難燃耐熱性基布に貼着すれば、これらの欠点を解消し、
効果的であることを見出した。更に検討の結果、接着力
（剥離強力）、強力を保持するためには、特に高温加工
熱による基布の劣化【少なくし強力？保持するために、
弗素系樹脂フィルムの融点を２８０Ｃ以下、好ましくは
５５０　Ｃ，好ましくは３００Ｃ以下、更に、好ましく
は２７０Ｃ以下にすれば、難燃耐熱性基布の強力低下も
なく、フィルム劣化もなく、また特に接着性物質を介し
て貼着する場合には接着性物質の効果を減殺することな
く十分な好ましい接着力を与えることを見出して、本発
明を完成したものである。

本発明によれば即ち耐候性及び防汚性に優れた離燃耐熱
性シートが提供されるのであって、このシートは難燃耐
熱性繊維布帛よりなる難燃耐熱性基布の少なくとも一面
上に弗素系樹脂フィルムを貼着してなるものである。

更に本発明の詳細な説明すると、本発明のシート材料に
用いられる難燃耐熱性基布は難燃耐熱性繊維布帛よりな
るものであって、このような布帛としては、融点又は分
解点が３００Ｃ以上の有機繊維からなる！織物又は不織
布を用いることができる。このような繊維に有用なポリ
マーを例示すこれらのうちでは、特にポリメタフェニレ
ンイソ７タルアミド及びポリバラフェニレンテレ７タル
アミドが一般的であり、前記以外のパラ系アラミド繊維
として帝人（株）の「ＨＭ−５０４等も使用できる。

かかる繊維に有用な芳香族ポリアミドは、また、少なく
とも５０モル％の下記式ＣＩ）及び（ＩＩ）、十Ａｒ１
−０ＯＮＨす　　　（Ｉ） 十Ａｒ１−ＧＯＮＨ−Ａｒ２−ＮＨＯＯす　（ＩＩ）〔
上式中、、　Ａｒ１及びＡｒ２は二価の芳香族基を表わ
し、これらは互に同一であってもよく又は相異っていて
もよい〕 で示される単位から選ばれる少くとも１種を主反復単位
として有するものであるのが好ましい。上記式（Ｉ）及
び（ＴＩ）において、Ａｒ１及びＡｒ２で表わ本れる二
価の芳香族基は、下記式、 〔上式中、人は−ｏ−，−ｓ−、−５ｏ−、−５ｏ２−
、−ａｏ−。

−〇Ｈ２−又は−〇（ＧＨ５）ｚ−を表わす〕で示され
る芳香族残基群から選ばれるのが好ましい。これらの芳
香族残基は、ハロゲン、アルキル基、ニトロ基などの不
活性置換基を含んでいてもよい。

一般に、芳香族ポリアミドとしては、下記式、で示され
る反復単位を主成分として有Ｔるものが更に好ましい。

耐熱繊維としては、以上のもののほか、融点又は分解点
が３００Ｃ以上のものであれば、弗素系繊維やその他の
繊維を用いることもできる。また、被覆される弗素系樹
脂との接着性を助長するために、より低い融点又は分解
点を有する繊維を基布中に混用してもよい。

本発明に有用な弗素系樹脂は、好ましくは、耐熱温度が
１８０“〜２６０Ｃ，融点が１６０〜３３０Ｃの彊燃耐
熱性のかつフィルム形成性を有する弗素含有樹脂である
。具体的には、Ｆ、　Ｋ、　Ｐ、（テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体 ＋　ＯＩ’２−ＣＦ２　＋　＋０Ｆ２−ＯＦ士ｏｙ３）
　（ｍ、　ｐ、２７５Ｃ） Ｐ、　Ｆ、　Ａ、　（テトラフルオロエチレンーパーフ
ルオｏ　７　ｋキｋｆＯＦ　２−　ＯＦ　２す＋ａｙ２
−ｏｒ士Ｏ−Ｒ，） （ｍ、ｐ、　３１０　Ｃ）等が使用できるが、後に述べ
る理由によりｍ、　ｐ、　２ｓｏｃ以下の弗素系樹脂フ
ィルム、例えばｐ、　Ｏ，Ｔ、ｐ、　ｖ、　（ボリクロ
ロトリフルオａｘチレン＋０ＧｔＦ−ＯＩＰ２す）　（
ｍ、Ｐ、２１５Ｃ）、Ｐ、　Ｖ、　Ｄ、　？、　　（ポ
リビニリデンフルオライドｆ　０Ｆ２−ＯＨ２す）　（
ｍ、Ｐ、　１６５〜１８０　Ｃ）　、Ｐ、Ｖ、　ＩＰ。

（ポリビニルフルオライド＋０ＨＩＦ−ＯＨ２す）　（
ｍ、ｐ。

２００〜２１０Ｃン、ＩＬＯ，Ｔ、　７．１！！、　（
クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体＋０Ｈ
２−ＯＨ２す士ｏｏｔＩＰ−ａ７２す）　（ｍ、　ｐ、
　２４５　Ｃ）等があり、この他にも選定し得る。

これらの樹脂の耐候性は極めて良好であるけれども、基
布を保護する目的で、これらの樹脂中に紫外線吸収剤を
配合してもよい。また、着色剤やその他の性能付与剤を
配合してもよいことは勿論である。

また、この樹脂としてＰ、　Ｔ、　？、　ＩＣ，を用い
ることもできる。そして、これらの鉗脂からなる被覆は
、微多孔質であってもよく、また連続もしくは不連続気
泡ご有するものであってもよい。

本発明においては、予め弗素系樹脂″ｆ、フィルムに成
形し、このフィルムの少くとも片面を熔融状態にして基
布上に貼着するのが好ましい。この場合基布を加熱しな
くとも、フィルムの少なくとも片面の貼着面？十分熔融
しておけば貼着可能である。しかし、熔融樹脂を基布の
繊維間に好ましく熔融流動させて接着を強固にするため
には、基布を前もって加温してできれば熔融温度に加温
しておくとより好ましい。その温度としては、融点の５
０Ｇ以上の温度が好ましいが、必要以上に高くしすぎる
ことは好ましくない。

基布への弗素系樹脂フィルムの貼着は、中間に接着物質
ご介在させなくとも達成できるけれども、接着及び耐久
性を向上させる目的では、接着性物質を介在させるのが
良い。この場合、この物質の使用目的は接着力の向上で
あり、接着力の向上を図る以上に特に厚く介在させる必
要はない。接着性物質は被膜形成のために用いられるの
ではなく、従って接着剤として公知の物質を用ることが
できる。例えば、アミ７基、イミノ基、エチレンイミン
残基、アルキレンジアミン残基ご含むアクリレート、ア
ジリジニル基を含有するアクリレート、アミノエステル
変性ビニル重合体−芳香族エポキシ接着剤、アミノ窒素
含有メタクリレート重合体、その他の接着剤を併用して
もよい。またポリアミドイミド、ポリイミド等の繊維基
布を構成する樹脂と同質の樹脂やＲ１！’Ｌ変性物質等
ご任意に選択することもできる。このような接着性物質
を介在させる場合、加工温度が３５０Ｃ乃至は４００Ｃ
以上になると、これらの物質の特性が失われ、接着剤と
しての効力を失うばかりでなく、基布の強力を低下させ
る恐れもあるので、基布基材は温度３５０Ｃ以下で、従
って弗素系樹脂フィルムも温度２８０Ｃ以下、更には２
５０Ｃ付近以下で熔融可能なものご選択すると更に好ま
しい結果を与える０ 本発明の弗素系樹脂フィルムの貼着は片面に行ってもよ
いが、基布の耐候性の低さ等を補填するために両面に貼
着してもよく、使用状況によっては両面貼着が必須の条
件になる。この場合、他の片面には要求される性能によ
り、天然ゴム、ネオプレンゴム、クロロプレンゴム、シ
リコーンゴム、ハイパロンその他の合成ゴム、又はＰｖ
ａ樹脂、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＩＣＶＡ）
樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、
ポリエステル樹脂その他の合成樹脂を用いることもでき
る。この場合、これらの樹脂が難燃化されていると更に
好ましい。

弗素系樹脂フィルムの貼着の状態は、基布全体に樹脂Ｐ
含ませるのでなく、層を形成している状態であるのが好
ましい。弗素系樹脂フィルムと基布との関係については
、基布表面には弗素系樹脂フィルムの熔融樹脂が喰い込
んで接着しているが、基布全体には浸透していないよう
な状態にあるのが、硬さ、柔軟性、取り扱い易さの点か
ら好ましい。しかし、樹脂が基布全体に浸透していても
差し支えない。また、愕燃耐熱性基布土に貼着されてい
る弗素系樹脂フィルムの厚さは５〜２０００μｍ１特に
１０〜１５００μｍであるのが好ましい。

発明の効果 本発明においては、このように基布の表面を欠陥をもた
ない弗素系樹脂フィルムが一様にかつ均一に覆っている
ので、従来の含浸焼結加工による被覆とは異なり、基布
表面に欠陥部分が生ずることなく、特に基布を紫外線か
ら有効に保護し、極めて好ましい防汚性及び耐候性Ｐ有
する、呻燃耐熱性シートが得られる。

実施例 本発明は以上の如く構成、実施されるものであるが、以
下に実施例により本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ 芳香族ポリアミド（ケプラー、デュポン社）線維基布： 厚さ　　　０．１２龍 重量　　　６０１／イ 引張強度（経×緯、ｋ１／３清）　　１５０Ｘ１６８引
張伸度（経×緯、％）　　　　　３．２　Ｘ　３．７を
用い、この基布を精練、乾燥した後、そのままで（試料
Ｉ）、また別にアクリル系接着剤（Ｓａ−４６２、ソニ
ー・ケミカル社ンを３０　？／ｍ”の量で片面に塗布し
たもの（試料■）を用意し、この試料のそれぞれを３３
０Ｃに加熱し、Ｐ、Ｆ、Ａ。

（ｍ、　ｐ、　３１０　Ｃ）　７　イルム（厚さ５０１
１ｍ　）の片面を３５０Ｃに加熱して熔融させ、重ね合
せて、加圧貼着し、それぞれ試料Ｉ−ａ及びＴＴ−ｂＰ
作成した。また、試料■に、Ｐ、？、ん　フィルムの片
面を熔融させずに単に接着させたものを作成し、これを
試料１ｆ−０とした。

このようにして得られた複合体の耐水圧は１０００雪１
水柱を十分に越え好ましいものであり、難燃耐熱性膜材
料として十分使用に耐えるものであった。これらのシー
トの物性を測定すると次の通りであった。

上表からも判る通り、強力は生機に較べ若干低下するが
間頂となる程ではなく、剥離強力は、試料１”［−ｃに
ついても耐熱難燃衣料用としては十分使用し得るもので
あるが、熔融貼着の試料については極めて高いものであ
った。また、この複合体シートは難燃耐熱性でかつ表面
が平滑であり、耐候性及び防汚性も極めて良好で、テン
ト用膜材として極めて好ましいものであった。

実施例２ 芳香族ポリアミド（コーネックス、奇人）繊維基布： 厚さ　　　０．２３　ｍｖａ 重量　　　９０Ｌ？／イ 引張強力（経×緯、ｋｙ１５ｍ）　　７０Ｘ６２引張伸
度（経×緯、％）　　　　　２４Ｘ２５ご用い、実施例
１と同様の操作を繰り返し、Ｐ、Ｆ。

人、フィルムの代りにＰ、　Ｖ、　Ｄ、　１１＋、フィ
ルムを用いて、基布の表裏両面に、２６０Ｃで、貼着さ
せた。結果は、実施例１のそれと同様に、十分な防水性
？有するものとなった。また、これらのシートの物性は
、次の通りであった。

上表からも判る通り、強力は生機に較べ若干低下するが
問題となる程ではなく、剥離強力は熔融貼着の試料につ
いては極めて高いものであった。

また、試料ｎ’−〇の接着力も実用可能な程度であった
。尚、試料■Ｉ−ａ及びｆｆ−ｂは、スパン糸織物を基
布として用いたこともあって、ドレープ性に優れ、耐熱
、難燃性の作業衣の材料として極めて好ましいものであ
った。

手続補正書（９裔２ 昭和５９年１１月乙日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、難燃耐熱性繊維布帛よりなる難燃耐熱性基布の少な
   くとも一面上に弗素系樹脂フィルムを貼着してなる難燃
   耐熱性シート。 ２、難燃耐熱性基布が融点又は分解点が３００℃以上で
   ある有機繊維布帛からなる特許請求の範囲第１項記載の
   シート。 ３、弗素系樹脂フィルムの貼着が難燃耐熱性基布の両面
   になされている特許請求の範囲第１項又は第２項に記載
   のシート。 ４、弗素系樹脂フィルムの融点が２８０℃以下である特
   許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載のシート
   。 ５、弗素系樹脂フィルムの融点が２５０℃以下である特
   許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載のシート
   。 ６、弗素系樹脂フィルムの貼着が接着性物質層を介して
   なされている特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか
   に記載のシート。 ７、弗素系樹脂フィルムの貼着が熔融貼着によりなされ
   たものである特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか
   に記載のシート。 ８、弗素系樹脂フィルム層の厚さが５〜２０００μｍで
   ある特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の
   シート。 ９、難燃耐熱性繊維布帛よりなる難燃耐熱性基布の少な
   くとも一面上に弗素系樹脂フィルムを、接着性物質層を
   介して又はこれを介することなく、貼着一体化させるこ
   とを特徴とする難燃耐熱性シートの製造方法。 １０、弗素系樹脂フィルムの貼着が溶融貼着により行わ
   れる特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、難燃耐熱性基布の接着面が予め弗素系樹脂フィル
   ムの熔融温度に加熱される特許請求の範囲第１０項記載
   の方法。 １２、弗素系樹脂フィルムの貼着が難燃耐熱性基布の両
   面になされる特許請求の範囲第９項記載の方法。