JPS617320A - 新規なプレポリマ−とその樹脂及びその製法 - Google Patents
新規なプレポリマ−とその樹脂及びその製法Info
- Publication number
- JPS617320A JPS617320A JP59126437A JP12643784A JPS617320A JP S617320 A JPS617320 A JP S617320A JP 59126437 A JP59126437 A JP 59126437A JP 12643784 A JP12643784 A JP 12643784A JP S617320 A JPS617320 A JP S617320A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- prepolymer
- general formula
- formula
- molecular weight
- formulas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的−１
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリウレタン樹脂を用いた発泡材・被覆材・接
着剤・注型樹脂等に用いられる新規なポリエーテルウレ
タンプレボリマー及びその用途に関するものである。
着剤・注型樹脂等に用いられる新規なポリエーテルウレ
タンプレボリマー及びその用途に関するものである。
従来、脂肪族のポリイソシアネートは耐候性に優れた無
黄変型のポリウレタン樹脂原料として使用出来る事が知
られている。これら無黄変型のポリイソシアネートの代
表製品としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（以
下ＨＭＤＩという）やλ、２，４ｔ−（−又はコ、４ｔ
、４ｔ−））リメチルへキサメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート（以下ＩＰＤＩという）
等のジイソシアネートモノマーが有るが、これらは常温
での蒸気圧が比較的高い為にその刺激性や吸入による毒
性が問題となる。従って一般的に用いられる樹脂族系ポ
リイソシアネートは、ＨＭＤＩやＩＰＤＩ等をブタンジ
オールの如きジオール類やトリメチロールプロパンの如
きトリオール類と反応させたアダクト体、または水、第
３級ブタノール等のビユレット化剤と反応させたビユレ
ット体もしくは触媒により３間体化したイソシアヌレー
ト体等にオリゴマー化しかつ未反応上ツマ−を除去し蒸
気圧を下げたものである。
黄変型のポリウレタン樹脂原料として使用出来る事が知
られている。これら無黄変型のポリイソシアネートの代
表製品としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（以
下ＨＭＤＩという）やλ、２，４ｔ−（−又はコ、４ｔ
、４ｔ−））リメチルへキサメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート（以下ＩＰＤＩという）
等のジイソシアネートモノマーが有るが、これらは常温
での蒸気圧が比較的高い為にその刺激性や吸入による毒
性が問題となる。従って一般的に用いられる樹脂族系ポ
リイソシアネートは、ＨＭＤＩやＩＰＤＩ等をブタンジ
オールの如きジオール類やトリメチロールプロパンの如
きトリオール類と反応させたアダクト体、または水、第
３級ブタノール等のビユレット化剤と反応させたビユレ
ット体もしくは触媒により３間体化したイソシアヌレー
ト体等にオリゴマー化しかつ未反応上ツマ−を除去し蒸
気圧を下げたものである。
これら脂肪族系ポリイソシアネートオリゴマーは概して
平均分子量６θθ〜／タθθ程度、ＮＣＯ含有率／／−
，２４を重量％程度のものであり、もっばらポリオール
類等の主剤と組み合せる為の塗料用硬化剤として用いら
れている。
平均分子量６θθ〜／タθθ程度、ＮＣＯ含有率／／−
，２４を重量％程度のものであり、もっばらポリオール
類等の主剤と組み合せる為の塗料用硬化剤として用いら
れている。
一方ポリクレクン樹脂分野では、この様な塗料用硬化剤
にとどまらず、例えば発泡材分野・接着剤分野・湿気硬
化塗料分野等で更に平均分子量の大きなものとか、相溶
性や作業性を改良した物性を有するポリエーテルウレタ
ンプレポリマーが必要とされる事が多く、またこの様な
分野でも無黄変の要求が高まってきている。
にとどまらず、例えば発泡材分野・接着剤分野・湿気硬
化塗料分野等で更に平均分子量の大きなものとか、相溶
性や作業性を改良した物性を有するポリエーテルウレタ
ンプレポリマーが必要とされる事が多く、またこの様な
分野でも無黄変の要求が高まってきている。
かくの如きポリエーテルプレポリマーとしては、ＨＭＤ
Ｉ＋ＩＰＤＩ等ジイソシアネートモノマーと比較的分子
量の大きいポリエーテルジオール又はトリオール類等を
反応させたものや、前記ジイソシアネートのオリゴマー
とポリエーテルジオール類を反応させたものがある。
Ｉ＋ＩＰＤＩ等ジイソシアネートモノマーと比較的分子
量の大きいポリエーテルジオール又はトリオール類等を
反応させたものや、前記ジイソシアネートのオリゴマー
とポリエーテルジオール類を反応させたものがある。
〔う亡〕男ｑＸ角！１１．４井１Ｊ）５間彫りしかしな
がらジインシアネートモノマーとジオールトリオールの
組合せでは、その目的に応じ比較的自由に所望の粘度・
ＮＣＯ含有量・官能基数・分子量等の物性を得る事は可
能であるが、反応生成物中にジイソシアネートモノマー
が必然的に残存し、その刺激性・毒性の為に使用が制限
される。
がらジインシアネートモノマーとジオールトリオールの
組合せでは、その目的に応じ比較的自由に所望の粘度・
ＮＣＯ含有量・官能基数・分子量等の物性を得る事は可
能であるが、反応生成物中にジイソシアネートモノマー
が必然的に残存し、その刺激性・毒性の為に使用が制限
される。
一方アダクト体やビユレット体、イソシアヌレート体の
如きオリゴマーと高分子ジオールとの反応生成物は、上
記の如きジイソシアネートモノマーの毒性の問題は緩和
されるが、オリゴマー中には一分子中にグ個以上のＮＧ
Ｏ基を有する多量体が多数存在する為、プレポリマー製
造時に非常にゲル化しやすく、またゲル化に至らないま
でも粘度が高すぎたりして目的に応じた物性を持つプレ
ポリマーを得る事が困難であるという欠点を有する。
如きオリゴマーと高分子ジオールとの反応生成物は、上
記の如きジイソシアネートモノマーの毒性の問題は緩和
されるが、オリゴマー中には一分子中にグ個以上のＮＧ
Ｏ基を有する多量体が多数存在する為、プレポリマー製
造時に非常にゲル化しやすく、またゲル化に至らないま
でも粘度が高すぎたりして目的に応じた物性を持つプレ
ポリマーを得る事が困難であるという欠点を有する。
゛ ４１票ｌＩ露≠よ
従って、当業界ではジイソシアネートモノマーの刺激性
・毒性の問題が無く、かつ目的に応じて自由に物性の選
択出来る無黄変型プレポリマーの現が待たれていた。
・毒性の問題が無く、かつ目的に応じて自由に物性の選
択出来る無黄変型プレポリマーの現が待たれていた。
本発明はこのような要求にこたえ得る新規なポリエーテ
ルウレタンプレポリマーを提供する事を目的とするもの
である。
ルウレタンプレポリマーを提供する事を目的とするもの
である。
「発明の構成」
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明者らは上記問題点を克服すべく鋭意研究の結果、
汽♂−ジイソシアナ）−４−イソシアナトメチルオクタ
ンと２官能性ポリエーテルジオールによる反応生成物と
いう文献未記載の新規化合物によりその目的を達成し得
る事を見出し本発明を完成するに至った。
汽♂−ジイソシアナ）−４−イソシアナトメチルオクタ
ンと２官能性ポリエーテルジオールによる反応生成物と
いう文献未記載の新規化合物によりその目的を達成し得
る事を見出し本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は一般式（１）で示される化合物群からな
るポリエーテルウレタンプレポリマー〔一般式（１）中
Ｒ’、 Ｒ２、ＢＳハそれぞれ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は下記
一般式（１）を示し、 −ＮＨ−Ｃｏ−０−Ｑ−０−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ−Ｒ４１・
・・・・・・・・・・・（Ｉｌｌ Ｒ１＋ かつ該プレポリマー中にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少く
とも７個は一般式（１）であるものを必ず含有しており
、ここで一般式（１）中のＲ４、Ｒ５はそれぞれ−Ｎ＝
Ｃ＝０基又は下記一般式（鳳）を示し、 かつ、一般式（Ｉｔ）及び（１）の中のＺは式−ＣＨ，
−ＣＨ，−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，−ＣＨ，−ＣＨ，−Ｃ
Ｈ，−ＣＨ，− なる３官能性残基を示し、Ｑはλ官能性のポリエーテル
ジオールから両末端水酸基を除いた残基を示す。〕 及びその用法ならびに用途を提供するものである。
るポリエーテルウレタンプレポリマー〔一般式（１）中
Ｒ’、 Ｒ２、ＢＳハそれぞれ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は下記
一般式（１）を示し、 −ＮＨ−Ｃｏ−０−Ｑ−０−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ−Ｒ４１・
・・・・・・・・・・・（Ｉｌｌ Ｒ１＋ かつ該プレポリマー中にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少く
とも７個は一般式（１）であるものを必ず含有しており
、ここで一般式（１）中のＲ４、Ｒ５はそれぞれ−Ｎ＝
Ｃ＝０基又は下記一般式（鳳）を示し、 かつ、一般式（Ｉｔ）及び（１）の中のＺは式−ＣＨ，
−ＣＨ，−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，−ＣＨ，−ＣＨ，−Ｃ
Ｈ，−ＣＨ，− なる３官能性残基を示し、Ｑはλ官能性のポリエーテル
ジオールから両末端水酸基を除いた残基を示す。〕 及びその用法ならびに用途を提供するものである。
本発明による新規プレポリマーは、／、サージイソシア
ナト−グーインシアナトメチルオクタンと２官能性ポリ
エーテルジオールを反応させる事により製造される。
ナト−グーインシアナトメチルオクタンと２官能性ポリ
エーテルジオールを反応させる事により製造される。
／、サージイソシアナト−クーイソシアナトメチルオク
タンは例えば特開昭ｊｔ−／２７３４ｔ／にみられる如
く、／、♂−ジアミノーグーアミノメテルオクタンもし
くはその塩をホスゲンと反応させる事により得られる。
タンは例えば特開昭ｊｔ−／２７３４ｔ／にみられる如
く、／、♂−ジアミノーグーアミノメテルオクタンもし
くはその塩をホスゲンと反応させる事により得られる。
コ官能性ポリエーテルジオールとしては例えば通常のポ
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールやポリプロピレングリコー
ルの末端にエチレンオキシドを付加させたもの、更には
例えばビスフェノールＡの如き特殊なジオールを開始剤
として物性を改良したポリプロピレングリコール又はボ
リエテ。
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールやポリプロピレングリコー
ルの末端にエチレンオキシドを付加させたもの、更には
例えばビスフェノールＡの如き特殊なジオールを開始剤
として物性を改良したポリプロピレングリコール又はボ
リエテ。
レンゲリコール等が挙げられる。これらは必要に応じて
混合して用いる事も可能である。
混合して用いる事も可能である。
反応は一般的には常温〜／ざθ℃、好ましくは乙θ〜／
グθ℃で行なわれる。反応温度が低すぎる場合は反応完
結に長時間を要し、また反応温度が高すぎる場合は副反
応の生成が起り好ましくない。反応の際、必要に応じて
例えばベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化
水素、酢酸ブチル、酢酸エチル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテートの如きエステル類、コーブ
タノン、グーメチル−２−ペンタノンの如きケトン類等
のような不活性溶剤や、例えば錫系化合物や第三級アミ
ン系化合物の如き反応促進触媒を用いる事が出来る。
グθ℃で行なわれる。反応温度が低すぎる場合は反応完
結に長時間を要し、また反応温度が高すぎる場合は副反
応の生成が起り好ましくない。反応の際、必要に応じて
例えばベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化
水素、酢酸ブチル、酢酸エチル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテートの如きエステル類、コーブ
タノン、グーメチル−２−ペンタノンの如きケトン類等
のような不活性溶剤や、例えば錫系化合物や第三級アミ
ン系化合物の如き反応促進触媒を用いる事が出来る。
反応に供する／、♂−ジイソシアナトーｙ〜イソシアナ
トメチルオクタンとポリエーテルジオールの仕込比は生
成するプレポリマーの物性に大きな影響を及ぼすため目
的に応じて慎重に選択する必要が有るが、ＮＣ０１０Ｈ
の当量比で２〜２θより選択される。ＮＣ０１０Ｈの当
量比が小さい程生成するプレポリマーの平均分子量及び
粘度が増大し、ＮＣＯ含有量が低下する。このモル比が
、２以下の場合、生成するプレポリマーがゲル化を起し
やすく、また２０以上ではプレポリマー化による／９．
１１″−ジイソシアナトーグーイソシアナトメチルオク
タンの改質効果に乏しい。
トメチルオクタンとポリエーテルジオールの仕込比は生
成するプレポリマーの物性に大きな影響を及ぼすため目
的に応じて慎重に選択する必要が有るが、ＮＣ０１０Ｈ
の当量比で２〜２θより選択される。ＮＣ０１０Ｈの当
量比が小さい程生成するプレポリマーの平均分子量及び
粘度が増大し、ＮＣＯ含有量が低下する。このモル比が
、２以下の場合、生成するプレポリマーがゲル化を起し
やすく、また２０以上ではプレポリマー化による／９．
１１″−ジイソシアナトーグーイソシアナトメチルオク
タンの改質効果に乏しい。
かくして得られたプレポリマーは熱や光に対し安定な無
黄変型であるにもかかわらすＨＭＤＩやＩＰＤＩの如き
揮発性の比較的高いジイソシアネートモノマーを全く含
有しない為、刺激臭や吸入にを選択する事により、分子
量・粘度・ＮＧＯ含有量・他樹脂との相溶性・硬化特性
等の物性を目的に応じ自由に発現させる事が可能である
。
黄変型であるにもかかわらすＨＭＤＩやＩＰＤＩの如き
揮発性の比較的高いジイソシアネートモノマーを全く含
有しない為、刺激臭や吸入にを選択する事により、分子
量・粘度・ＮＧＯ含有量・他樹脂との相溶性・硬化特性
等の物性を目的に応じ自由に発現させる事が可能である
。
本プレポリマーは二液硬化型無黄変ポリウレタン樹脂の
イソシアネート成分として、また−波型無黄変湿気硬化
性樹脂として使用される。
イソシアネート成分として、また−波型無黄変湿気硬化
性樹脂として使用される。
二液型ポリウレタン樹脂のイソシアネート成分として用
いる場合は、例えばアクリル系ポリオール、ポリエステ
ル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、末端水酸
基化ポリオレフィン系ポリオール及びその水素添加物、
エポキシ系ポリオール、ポリカーポネ〜ト系ポリオール
等−分子内にコ個以上の水酸基を有する樹脂や、３，３
′−ジクロローフ、り′−ジアミノジフェニルメタンや
その変性体の如きポリアミン類等多価活性水素化合物と
組合せて硬化させる。得られるポリウレタン樹脂はフオ
ーム・注型樹脂・接着剤・塗料・シーラント・床材・エ
ラストマー及びコーティング剤等多岐の用途に使用出来
る。
いる場合は、例えばアクリル系ポリオール、ポリエステ
ル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、末端水酸
基化ポリオレフィン系ポリオール及びその水素添加物、
エポキシ系ポリオール、ポリカーポネ〜ト系ポリオール
等−分子内にコ個以上の水酸基を有する樹脂や、３，３
′−ジクロローフ、り′−ジアミノジフェニルメタンや
その変性体の如きポリアミン類等多価活性水素化合物と
組合せて硬化させる。得られるポリウレタン樹脂はフオ
ーム・注型樹脂・接着剤・塗料・シーラント・床材・エ
ラストマー及びコーティング剤等多岐の用途に使用出来
る。
一液型無黄変湿気硬化性樹脂として本発明のプレポリマ
ーを使用する場合はそのＮＣＯ含有量が７２重重量幅下
の比較的低いものが有効である。
ーを使用する場合はそのＮＣＯ含有量が７２重重量幅下
の比較的低いものが有効である。
このようなＮＧＯ含量の低いプレポリマーは／、♂−ジ
イソシアナトークーイソシアナトメチルオクタンとポリ
エーテルポリオールとをＮＣ０１０Ｈの当量比り、り以
下で反応する事により得られる。
イソシアナトークーイソシアナトメチルオクタンとポリ
エーテルポリオールとをＮＣ０１０Ｈの当量比り、り以
下で反応する事により得られる。
得られたプレポリマーは無溶剤系又は溶剤希釈系にて必
要に応じ触媒・顔料その他の添加剤を加えて用いる事に
より塗料・接着剤・床材・シーラント・コーティング剤
等の分野での一液型湿気硬化樹脂として有用である。
要に応じ触媒・顔料その他の添加剤を加えて用いる事に
より塗料・接着剤・床材・シーラント・コーティング剤
等の分野での一液型湿気硬化樹脂として有用である。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお実施例中に用いた測定機器及び測定方法は以下の通
りである。
りである。
（測定機器）
粘度：エミラ回転粘度計
赤外線吸収スペクトル（Ｉ Ｒ） ：日本分光工業■Ｒ
−ｉ ゲルパーミエイションクロマトグラフイ−（ＧＰＣ）：
島津製作所ＬＣ−３Ａ （カラムＨ８Ｇ−４ｔＯ＋Ｈ８Ｇ−βθ＋Ｈ８Ｇ−＃−
） （測定方法） ＮＧＯ含有率、ＪＩ８に一／３に乙に準じて行った。
−ｉ ゲルパーミエイションクロマトグラフイ−（ＧＰＣ）：
島津製作所ＬＣ−３Ａ （カラムＨ８Ｇ−４ｔＯ＋Ｈ８Ｇ−βθ＋Ｈ８Ｇ−＃−
） （測定方法） ＮＧＯ含有率、ＪＩ８に一／３に乙に準じて行った。
平均分子量：ポリスチレン標品によるＧＰＣ検量線より
算出した。
算出した。
塗膜物性： Ｊ Ｉｓ Ｋ−ｊ’ｌＯθに準じて行った
。
。
実施例／
分子量／θθθの２官能性ポリプロピレングリコールコ
θθｆと／、♂−ジイソシアナトークーイソシアナトメ
チルオクタン／θ０？に触媒として得られたプレポリマ
ーの２ｊ℃における粘度は７θθθｃｐｓ、ＮｃＯ含有
量は／／、２重量幅であった。
θθｆと／、♂−ジイソシアナトークーイソシアナトメ
チルオクタン／θ０？に触媒として得られたプレポリマ
ーの２ｊ℃における粘度は７θθθｃｐｓ、ＮｃＯ含有
量は／／、２重量幅であった。
ＧＰＣ分析から、このものは９重量幅の／、！−ジイソ
シアナトーグーイソシアナトメチルオクタン及びり／重
量幅の分子量７０００以上の高分子量体から成り、プレ
ポリマー全体の重量平均分子量は７θθ０、数平均分子
量は／２０θであった。
シアナトーグーイソシアナトメチルオクタン及びり／重
量幅の分子量７０００以上の高分子量体から成り、プレ
ポリマー全体の重量平均分子量は７θθ０、数平均分子
量は／２０θであった。
高分子量体のうち最も分子量の低いものはＧＰＣ検量線
より７タθθの分子量を有しており、一般式（１）でＲ
’、Ｒ”、Ｒ３のうちコつが−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基、７つが一
般式（ＩＩ）であり、かつＲ４、Ｒ５が−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基
、Ｑが分子量／θθθのポリプロピレングリコールであ
るものの分子量／ｊ０２と良い一致を示した。
より７タθθの分子量を有しており、一般式（１）でＲ
’、Ｒ”、Ｒ３のうちコつが−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基、７つが一
般式（ＩＩ）であり、かつＲ４、Ｒ５が−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基
、Ｑが分子量／θθθのポリプロピレングリコールであ
るものの分子量／ｊ０２と良い一致を示した。
また得られたプレポリマーの赤外線吸収スペクトル分析
からはコ２グθの にＮＣＯ基吸収、／７／θｃｒｎ−
”にウレタン基吸収、／ ／ ００ Ｃｍ−”にエーテ
ル吸収の特徴的な吸収が観測され、ＧＰＣの結果とあわ
せて、一般式（１）の構造を有する事が確認された。
からはコ２グθの にＮＣＯ基吸収、／７／θｃｒｎ−
”にウレタン基吸収、／ ／ ００ Ｃｍ−”にエーテ
ル吸収の特徴的な吸収が観測され、ＧＰＣの結果とあわ
せて、一般式（１）の構造を有する事が確認された。
このものは常温において全く有臭感は無く、安全に取扱
う事が可能であった。
う事が可能であった。
第７図にこのプレポリマーのＧＰＣ溶出曲線、第２図に
赤外線吸収スペクトルを示す。
赤外線吸収スペクトルを示す。
実施例、２〜７
以下実施例／と同様に反応及び分析を行った結果を第７
表に示した。
表に示した。
得られたプレポリマーは実施例／と同様ＧＰＣ分析によ
り高分子量体を含有する事、高分子量体のうちの最も低
分子量化合物の分子量は使用したポリエーテルジオール
の両末端に／、♂−ジイソンアナトーグーイソシアナト
メチルオクタンが７個づつウレタン結合により付加した
ものと良い一致を示す事及びＩ Ｒスペクトルにより２
２グθＩｆ−’、／７／θｃｒｎ””、／／θＯｃｍ−
”の吸収が観測される事より、一般式＋１１に該当する
プレポリマーである事が確認された。
り高分子量体を含有する事、高分子量体のうちの最も低
分子量化合物の分子量は使用したポリエーテルジオール
の両末端に／、♂−ジイソンアナトーグーイソシアナト
メチルオクタンが７個づつウレタン結合により付加した
ものと良い一致を示す事及びＩ Ｒスペクトルにより２
２グθＩｆ−’、／７／θｃｒｎ””、／／θＯｃｍ−
”の吸収が観測される事より、一般式＋１１に該当する
プレポリマーである事が確認された。
（以下余白）
比較例／
汽♂−ジイソシ１′ナトーグーインシアナトメチルオク
タン１０θ１の代りに、ＨＭＤＩのビユレット体（ＮＣ
Ｏ含量＝ Ｊ ３．３係、２ｊ’Ｃにおける粘度／９θ
θｃｐ ）を２／１．？使用する以外は実施例／と全く
同様に反応を行った。
タン１０θ１の代りに、ＨＭＤＩのビユレット体（ＮＣ
Ｏ含量＝ Ｊ ３．３係、２ｊ’Ｃにおける粘度／９θ
θｃｐ ）を２／１．？使用する以外は実施例／と全く
同様に反応を行った。
水系は実施例／と同様ＮＣ０１０Ｈａ−を比−３である
が、７００℃で７時間加熱した時点でゲル化した。
が、７００℃で７時間加熱した時点でゲル化した。
比較例２
／、♂−ジイソシアナトークーイソシアナトメチルオク
タン／θθｔの代りにＨＭＤＩを／θ０？使用する以外
は実施例／と全く同様に反応を行った。
タン／θθｔの代りにＨＭＤＩを／θ０？使用する以外
は実施例／と全く同様に反応を行った。
得られたプレポリマーは２ｊ℃における粘度２１θθｃ
ｐ、ＮＣＯ含有量は／／、７重量％であった。このもの
は遊離のＨＭＤＩを／グ、２重量係含有しており強い刺
激臭を有していた。
ｐ、ＮＣＯ含有量は／／、７重量％であった。このもの
は遊離のＨＭＤＩを／グ、２重量係含有しており強い刺
激臭を有していた。
実施例と
実施例λで得られたプレポリマーとアクリルポリオール
（アクリディックＡ−Ｊ’θ／：大日本イこれにシンナ
ーとして酢酸エチル／トルエン／酢酸ブチル／キシレン
／酢酸セロソルブ（重量比＝３θ／３θ／２θ／／ｓ／
ｓ）の混合溶剤を加え、フォードカップ＃グで２０秒／
２θ℃に調製した。
（アクリディックＡ−Ｊ’θ／：大日本イこれにシンナ
ーとして酢酸エチル／トルエン／酢酸ブチル／キシレン
／酢酸セロソルブ（重量比＝３θ／３θ／２θ／／ｓ／
ｓ）の混合溶剤を加え、フォードカップ＃グで２０秒／
２θ℃に調製した。
得られた塗料溶液をエアスプレーガンにて乾燥膜厚ｊθ
μになるように塗装し、２０℃／乙ｊ ％ ＲＨ下で７
θ日間放置後の物性を測定した。
μになるように塗装し、２０℃／乙ｊ ％ ＲＨ下で７
θ日間放置後の物性を測定した。
得られたポリウレタン樹脂塗膜は第２表に示した如く優
れた性能を有していた。
れた性能を有していた。
実施例ワ
実施例グで得られたプレポリマー／θθ？にジブチルス
ズシラクレート０．／ｌを加え、実施例１と同様にシン
ナーで希釈し塗装した。
ズシラクレート０．／ｌを加え、実施例１と同様にシン
ナーで希釈し塗装した。
得られた塗膜はλθ℃／乙タＲＨチ下で２０時間以内に
湿気硬化し、同条件下７０日放置後の物性は第２表に示
した如く優れたものであった。
湿気硬化し、同条件下７０日放置後の物性は第２表に示
した如く優れたものであった。
第 ２ 表
実施例／θ
実施例３で得られたプレポリマーと分子量金型内で！θ
℃、２θ分加熱硬化させてボリウレ樹脂を成型した。プ
レポリマーとポリプロピレングリコールは均一に相溶し
、得られたポリウレタン樹脂も無色透明であった。
℃、２θ分加熱硬化させてボリウレ樹脂を成型した。プ
レポリマーとポリプロピレングリコールは均一に相溶し
、得られたポリウレタン樹脂も無色透明であった。
比較例３
実施例３のプレポリマーの代りに、比較例／で用いたＨ
ＭＤＩのビユレット体を用いる他は実施例／θと同様に
してポリウレタン樹脂を得た。ＨＭＤＩのビユレット体
とポリプロピレングリコールとは均一に相溶せず、得ら
れたポリウレタン樹脂も白濁不透明であった。
ＭＤＩのビユレット体を用いる他は実施例／θと同様に
してポリウレタン樹脂を得た。ＨＭＤＩのビユレット体
とポリプロピレングリコールとは均一に相溶せず、得ら
れたポリウレタン樹脂も白濁不透明であった。
第１図は同じ〈実施例／で得られたプレポリマーの赤外
線吸収スペクトルを示す。第２図は実施例／で得られた
プレポリマーのＧＰＣ浴出曲線。 特許出願人 旭化成工業株式会社 辷 早 柴 爺 号 稟 蕃 第２図 （分子量） 手続補正書（自発） 昭和５９年７月ｊｌ 日 特許庁長官 志 賀 学 殿 Ｌ 事件の表示 昭和５９年特許願第１２６４３７
号２ 発明の名称 新規なプレポリマーとその樹脂及びその製法＆ 補正を
する者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号（００３）旭化
成工業株式会社 覗 補正の対象 ５、補正の内容 （１）明細書第７頁第１３行「用法」を「製法」と訂正
する。 （２）同第１３頁第１８〜１９行「第１図にこの・曲間
吸収スペクトルを示す。」を「第１図に赤外線吸収スペ
クトル、第２図にプレポリマーノＧＰｃ溶出曲線を示す
。」と訂正する。 以上
線吸収スペクトルを示す。第２図は実施例／で得られた
プレポリマーのＧＰＣ浴出曲線。 特許出願人 旭化成工業株式会社 辷 早 柴 爺 号 稟 蕃 第２図 （分子量） 手続補正書（自発） 昭和５９年７月ｊｌ 日 特許庁長官 志 賀 学 殿 Ｌ 事件の表示 昭和５９年特許願第１２６４３７
号２ 発明の名称 新規なプレポリマーとその樹脂及びその製法＆ 補正を
する者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号（００３）旭化
成工業株式会社 覗 補正の対象 ５、補正の内容 （１）明細書第７頁第１３行「用法」を「製法」と訂正
する。 （２）同第１３頁第１８〜１９行「第１図にこの・曲間
吸収スペクトルを示す。」を「第１図に赤外線吸収スペ
クトル、第２図にプレポリマーノＧＰｃ溶出曲線を示す
。」と訂正する。 以上
Claims (4)
- （１）一般式（ I ）で示される化合物群からなるポリ
エーテルウレタンプレポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
） 〔一般式（ I ）中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ
−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は下記一般式（II）を示し、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
・・・（II） かつ該プレポリマー中にはＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３のう
ち少くとも１個は一般式（II）であるものを必ず含有し
ており、ここで一般式（II）中のＲ＾４、Ｒ＾５はそれ
ぞれ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は下記一般式（III）を示し、▲
数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・・
・・（III） かつ、一般式（II）及び（III）の中のＺは式▲数式、
化学式、表等があります▼ なる３官能性残基を示し、Ｑは２官能性のポリエーテル
ジオールから両末端水酸基を除いた残基を示す。〕 - （２）ポリイソシアネート成分として一般式（ I ）で
示されるプレポリマーを使用する事を特徴とするポリウ
レタン樹脂。 - （３）一般式（ I ）で示されるプレポリマーを主成分
とする一液型湿気硬化性ポリウレタン樹脂。 - （４）１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチ
ルオクタンと数平均分子量２００〜１００００の２官能
性ポリエーテルジオールとをＮＣＯ／ＯＨの当量比２〜
２０で反応させる事を特徴とする一般式（ I ）で示さ
れるプレポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59126437A JPH0723419B2 (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | ポリエーテル系ポリイソシアネート組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59126437A JPH0723419B2 (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | ポリエーテル系ポリイソシアネート組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS617320A true JPS617320A (ja) | 1986-01-14 |
| JPH0723419B2 JPH0723419B2 (ja) | 1995-03-15 |
Family
ID=14935179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59126437A Expired - Lifetime JPH0723419B2 (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | ポリエーテル系ポリイソシアネート組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0723419B2 (ja) |
-
1984
- 1984-06-21 JP JP59126437A patent/JPH0723419B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0723419B2 (ja) | 1995-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3097989B2 (ja) | Ｖｏｃが極端に低いポリウレタン塗料 | |
| JPS5984951A (ja) | 被覆用又は接着用組成物及びこれらの製造法 | |
| EP0454219A1 (en) | Polyurethane reaction mixtures and coating compositions therefrom | |
| US4395529A (en) | Coating powders for protective films based on epsilon-caprolactam blocked isocyanates | |
| JPS6328089B2 (ja) | ||
| US5916629A (en) | Heat-curing, one-component adhesives which are based on polyurethanes, a process for their preparation, and their use | |
| JPH0340048B2 (ja) | ||
| US3786030A (en) | Catalyst for trimerizing polyisocyanates | |
| JPH0457869A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JPH06206978A (ja) | ポリイソシアネート硬化剤、並びにこれを用いたポリウレタン塗料組成物およびポリウレタン接着剤組成物 | |
| JPS617320A (ja) | 新規なプレポリマ−とその樹脂及びその製法 | |
| JPH02170817A (ja) | 一成分系ポリ尿素 | |
| AU2007338831B2 (en) | Thermal curable powder coating composition | |
| JP2880250B2 (ja) | スプレー成形による無黄変型ポリウレタン・ウレアエラストマーの製造方法 | |
| JPS617321A (ja) | 新規プレポリマ−及びその樹脂と製造方法 | |
| JPH0450277A (ja) | 伸展性を有するポリウレタン塗料用プレポリマーおよびその製法 | |
| EP0264714B1 (en) | Selective resin synthesis | |
| JPS6114222A (ja) | 新規ウレタンプレポリマ−とその樹脂及びその製法 | |
| US5874173A (en) | Heat-curing, solvent-free one-component adhesives which are based on polyurethanes and which do not give off elimination products, a process for their preparation, and their use | |
| JPS6129614B2 (ja) | ||
| JPH08269428A (ja) | ラミネート用接着剤組成物と積層フィルムの製造方法 | |
| GB1588702A (en) | Process for the production of polyisocyanates polyaddition products | |
| Bakirova | Synthesis of Polyurethane Varnish Using Oxypropylated Diphenylolpropane and Properties of Its Coatings | |
| JPH05295065A (ja) | ポリウレタンの製法及びポリウレタンシール材並びに結束材 | |
| JPS6013858A (ja) | イソシアネ−ト樹脂を基礎とする吸湿硬化性塗料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |