JPS6114222A - 新規ウレタンプレポリマ−とその樹脂及びその製法 - Google Patents
新規ウレタンプレポリマ−とその樹脂及びその製法Info
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- JPS6114222A JPS6114222A JP59132984A JP13298484A JPS6114222A JP S6114222 A JPS6114222 A JP S6114222A JP 59132984 A JP59132984 A JP 59132984A JP 13298484 A JP13298484 A JP 13298484A JP S6114222 A JPS6114222 A JP S6114222A
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- formula
- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はポリウレタン樹脂を用いた電気絶縁材料・発泡
材・被覆材・接着剤・注型樹脂等に用いられる新規なポ
リウレタンプレポリマー及びその用途に関するものであ
る。
材・被覆材・接着剤・注型樹脂等に用いられる新規なポ
リウレタンプレポリマー及びその用途に関するものであ
る。
従来の技術
従来、脂肪族のポリイソシアネートは耐候性に優れた無
黄変型のポリウレタン樹脂原料として使チレンジイソシ
アネート（以下ＨＭＤ■という）やλ、２．４を−（又
は、２． ￥、ダグ−トリメチルへキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート（以下ＩＰＤ
Ｉという）等のジイソシアネートモノマーが有るが、こ
れらは常温での蒸気圧が比較的高い為にその刺激性や吸
入による毒性が問題となる。従って一般的に用いられる
脂肪族系ポリイソシアネートは、ＨＭＤＩやＩＰＤＩ等
をブタンジオールの如きジオール類やトリメチロールプ
ロパンの如きトリオール類と反応させたアダクト体、ま
たは水、第３級ブタノール等のビユレット化剤と反応さ
せたとュレット体もしくは触媒により３量体化したイソ
シアヌレート体等にオリゴマー化しかつ未反応上ツマ−
を除去する事により蒸気圧を下げたものである。
黄変型のポリウレタン樹脂原料として使チレンジイソシ
アネート（以下ＨＭＤ■という）やλ、２．４を−（又
は、２． ￥、ダグ−トリメチルへキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート（以下ＩＰＤ
Ｉという）等のジイソシアネートモノマーが有るが、こ
れらは常温での蒸気圧が比較的高い為にその刺激性や吸
入による毒性が問題となる。従って一般的に用いられる
脂肪族系ポリイソシアネートは、ＨＭＤＩやＩＰＤＩ等
をブタンジオールの如きジオール類やトリメチロールプ
ロパンの如きトリオール類と反応させたアダクト体、ま
たは水、第３級ブタノール等のビユレット化剤と反応さ
せたとュレット体もしくは触媒により３量体化したイソ
シアヌレート体等にオリゴマー化しかつ未反応上ツマ−
を除去する事により蒸気圧を下げたものである。
これら脂肪族系ポリイソシアネートオリゴマーは概して
平均分子量乙θθ〜／夕Ｏθ程度、ＮＣＯ含有率／／〜
２４を重量係程度のものであり、もっばらポリオーフシ
類等の主剤と組み合せる為の塗料用硬化剤として用いら
れている。
平均分子量乙θθ〜／夕Ｏθ程度、ＮＣＯ含有率／／〜
２４を重量係程度のものであり、もっばらポリオーフシ
類等の主剤と組み合せる為の塗料用硬化剤として用いら
れている。
発明が解決しようとする問題点
一方たとえばポリフレタン樹脂系の電気絶縁用封止材料
や電子部品用特殊塗料等の分野においては、その電気特
性等の硬化後の樹脂性能の要求から主剤としてポリオレ
フィン系ポリオールを使用する必要が生ずる。この場合
上記脂肪族系ポリイソシアネートオリゴマーはこの様な
ポリオレフィン系ポリオールとの相溶性が非常に悪く、
生成する樹脂は白濁や層分離を起こしてしまい良好な物
性が得られないという欠点が有る。またポリイソシアネ
ートとして変性ＭＤＩ＋ＴＤＩ系プレポリマ ヘ一
等の芳香族系のものを使用すれば、上記のポリオレフィ
ン系ポリオールとの相溶性の悪さはある程度解消出来る
が、この様な芳香族系ポリイソシアネートの使用はポッ
トライフが短くなる、樹脂の黄変が激しく耐熱性・耐光
性に劣る等の大きな欠点が有る。
や電子部品用特殊塗料等の分野においては、その電気特
性等の硬化後の樹脂性能の要求から主剤としてポリオレ
フィン系ポリオールを使用する必要が生ずる。この場合
上記脂肪族系ポリイソシアネートオリゴマーはこの様な
ポリオレフィン系ポリオールとの相溶性が非常に悪く、
生成する樹脂は白濁や層分離を起こしてしまい良好な物
性が得られないという欠点が有る。またポリイソシアネ
ートとして変性ＭＤＩ＋ＴＤＩ系プレポリマ ヘ一
等の芳香族系のものを使用すれば、上記のポリオレフィ
ン系ポリオールとの相溶性の悪さはある程度解消出来る
が、この様な芳香族系ポリイソシアネートの使用はポッ
トライフが短くなる、樹脂の黄変が激しく耐熱性・耐光
性に劣る等の大きな欠点が有る。
ＨＭＤＩ＋ＩＰＤＩモノマーを単独で使用すればポリオ
レフィン系樹脂とは良好に相溶するが、これらは前述の
吸入による刺激性・毒性の問題で実用には程遠い。また
これらＨＭＤＩやＩＰＤＩ等脂肪族ジイソシアネートモ
ノマーとポリオレフィン系ジオール又はポリオール等を
反応させたプレポリマーも考えられるが、これも反応生
成物中にジイソシアネートモノマーが必然的に残存し、
その刺激性・毒性のために使用が制限される。
レフィン系樹脂とは良好に相溶するが、これらは前述の
吸入による刺激性・毒性の問題で実用には程遠い。また
これらＨＭＤＩやＩＰＤＩ等脂肪族ジイソシアネートモ
ノマーとポリオレフィン系ジオール又はポリオール等を
反応させたプレポリマーも考えられるが、これも反応生
成物中にジイソシアネートモノマーが必然的に残存し、
その刺激性・毒性のために使用が制限される。
従って当業界では、無黄変性脂肪族系であり、またジイ
ソシアネートモノマーの刺激性・毒性の問題が無く、か
つポリオレフィン系ポリオールとの相溶性に優れたプレ
ポリマーの出現が待たれていた。
ソシアネートモノマーの刺激性・毒性の問題が無く、か
つポリオレフィン系ポリオールとの相溶性に優れたプレ
ポリマーの出現が待たれていた。
本発明はこのような要求にこたえ得る新規なポリウレタ
ンプレポリマーを提供する事を目的とするものである。
ンプレポリマーを提供する事を目的とするものである。
問題点を解決する為の手段
本発明者らは上記問題点を克服すべく鋭意研究の結果、
／、！−ジイソシアナトークーインシアナトメチルオク
タンと２官能性ポリオレフイン系ジオールによる反応生
成物という文献未記載の新規化合物によりその目的を達
成し得る事を見出し本発明を完成す−るに至った。
／、！−ジイソシアナトークーインシアナトメチルオク
タンと２官能性ポリオレフイン系ジオールによる反応生
成物という文献未記載の新規化合物によりその目的を達
成し得る事を見出し本発明を完成す−るに至った。
即ち、本発明は一般式（１）で示される化合物群からな
るポリウレタンプレポリマー 〔一般式＋１１中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ
＝０基又は下記一般式（Ｉｔ）を示し、 Ｒ＋１ かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少くとも７個は一般式（Ｉ
ｔ）であるものを必ず含有しており、ここで一般式（ｎ
）中のＲ４、Ｒ５はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は下記一
般式（組を示し、 かつ、一般式１１）及び（Ｉ）の中のＺは式−ＣＨ，−
ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ）（−ＣＨ２−ＣＨ，−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ，− なる３官能性残基を示し、Ｑは２官能性のポリオレフィ
ン系ジオールから両末端水酸基を除いた残基を示す。〕 及びその用途を提供するものである。
るポリウレタンプレポリマー 〔一般式＋１１中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ
＝０基又は下記一般式（Ｉｔ）を示し、 Ｒ＋１ かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少くとも７個は一般式（Ｉ
ｔ）であるものを必ず含有しており、ここで一般式（ｎ
）中のＲ４、Ｒ５はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は下記一
般式（組を示し、 かつ、一般式１１）及び（Ｉ）の中のＺは式−ＣＨ，−
ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ）（−ＣＨ２−ＣＨ，−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ，− なる３官能性残基を示し、Ｑは２官能性のポリオレフィ
ン系ジオールから両末端水酸基を除いた残基を示す。〕 及びその用途を提供するものである。
本発明による新規プレポリマーは、ｌ、♂−ジイソシア
ナトーグーイソシアナトメチルオクタンと２官能性ポリ
オレフィン系ジオールを反応させる事により製造される
。
ナトーグーイソシアナトメチルオクタンと２官能性ポリ
オレフィン系ジオールを反応させる事により製造される
。
ｌ、ざ−ジイソシアナトーダーイソシアナＦメチルオク
タンは例えば特開昭タロー／２７３４ｔ／にみられる如
く、／Ｊ−ジアミノ−グーアミノメチルオクタンもしく
はその塩をホスゲンと反応させる事により得られる。
タンは例えば特開昭タロー／２７３４ｔ／にみられる如
く、／Ｊ−ジアミノ−グーアミノメチルオクタンもしく
はその塩をホスゲンと反応させる事により得られる。
コ官能性ポリオレフィン系ジオールとしては例えば両末
端に水酸基を有するポリブタジェンホモポリマー、同じ
く両末端に水酸基を有、するブタジェン／スチレン コ
ポリマーあるいハフクシエン／アクリロニトリル コポ
リマー、更（二は１分子中に平均ｉ、ｓ個以上の水酸基
を有する水素添加されたポリブタジェン等が挙げられる
。これらポリオレフィン系ジオール類は適宜混合して用
Ｉ／Ａる事も 、可能である。
端に水酸基を有するポリブタジェンホモポリマー、同じ
く両末端に水酸基を有、するブタジェン／スチレン コ
ポリマーあるいハフクシエン／アクリロニトリル コポ
リマー、更（二は１分子中に平均ｉ、ｓ個以上の水酸基
を有する水素添加されたポリブタジェン等が挙げられる
。これらポリオレフィン系ジオール類は適宜混合して用
Ｉ／Ａる事も 、可能である。
これらポリオレフィン系ジオールの数平均分子量はスθ
θ〜／θ、θθθである事が好ましＩ／為。分子量が低
すぎる場合は各種樹脂との相溶性（二欠点を生じ、また
分子量が高すぎる場合は生成するプレポリマーの゛粘度
が上昇し過ぎて不都合である。
θ〜／θ、θθθである事が好ましＩ／為。分子量が低
すぎる場合は各種樹脂との相溶性（二欠点を生じ、また
分子量が高すぎる場合は生成するプレポリマーの゛粘度
が上昇し過ぎて不都合である。
反応は一般的には常温〜ｌ♂θ℃、好ましくは６θ〜／
ｙθ℃で行なわれる。反応温度が低すぎる場合は反応完
結に長時間を要し、また反応温度が高すぎる場合は副反
応の生成が起り好ましくない。反応の際、必要に応じて
例えばぺ、ンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭
花水素、酢酸プ 叔チル、酢酸エチル、エチレン
グリコールモノエテルエーテルアセテートの如きエステ
ル類、コープタノン、グーメチル−λ−ペンタノンの如
キケトン類等のような不活性溶剤や、例えば錫系化合物
や第三級アミン系化合物の如き反応促進触媒を用いる事
が出来る。
ｙθ℃で行なわれる。反応温度が低すぎる場合は反応完
結に長時間を要し、また反応温度が高すぎる場合は副反
応の生成が起り好ましくない。反応の際、必要に応じて
例えばぺ、ンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭
花水素、酢酸プ 叔チル、酢酸エチル、エチレン
グリコールモノエテルエーテルアセテートの如きエステ
ル類、コープタノン、グーメチル−λ−ペンタノンの如
キケトン類等のような不活性溶剤や、例えば錫系化合物
や第三級アミン系化合物の如き反応促進触媒を用いる事
が出来る。
反応に供する／、♂−ジイソシアナトーグーインシアナ
トメチルオクタンとポリオレフィン系ジオールの仕込比
は生成するプレポリマーの物性に大きな影響を及ぼすた
め目的に応じて慎重に選択する必要が有るが、通常ＮＣ
０１０Ｈの当量比で−〜５ ２θより選択される。ＮＣ
０１０Ｈの当量比が小さい程生成するプレポリマーの平
均分子量及び粘度が増大し、ＮＣＯ含有量が低下する。
トメチルオクタンとポリオレフィン系ジオールの仕込比
は生成するプレポリマーの物性に大きな影響を及ぼすた
め目的に応じて慎重に選択する必要が有るが、通常ＮＣ
０１０Ｈの当量比で−〜５ ２θより選択される。ＮＣ
０１０Ｈの当量比が小さい程生成するプレポリマーの平
均分子量及び粘度が増大し、ＮＣＯ含有量が低下する。
このモル比がコネ堝の場合、生成するプレポリマーがゲ
ル化を起しやすく、また２θ１赳尤６・とプレポリマー
化による／、！−ジイソシアナトーグーインシアナトメ
チルオクタンの改質効果に乏しい。
ル化を起しやすく、また２θ１赳尤６・とプレポリマー
化による／、！−ジイソシアナトーグーインシアナトメ
チルオクタンの改質効果に乏しい。
作用
かくして得られたプレポリマーは熱や光に対し安定な無
黄変型脂肪族系ポリイソシアネートであるにもかかわら
ず、ＨＭＤＩやＩＰＤＩの如き揮発性の高いジイソシア
ネートモノマーを全く含有しない為、刺激臭や吸入によ
る毒性の心配が無い事に加えて、ポリオレフィン系樹脂
との相溶性カー非常に優れているという著しい特徴を有
している。
黄変型脂肪族系ポリイソシアネートであるにもかかわら
ず、ＨＭＤＩやＩＰＤＩの如き揮発性の高いジイソシア
ネートモノマーを全く含有しない為、刺激臭や吸入によ
る毒性の心配が無い事に加えて、ポリオレフィン系樹脂
との相溶性カー非常に優れているという著しい特徴を有
している。
本プレポリマーは二液硬化型無黄変性ポリウレタン樹脂
のイソシアネート成分として、また−波型無黄変湿気硬
化性樹脂として使用される。
のイソシアネート成分として、また−波型無黄変湿気硬
化性樹脂として使用される。
二液型ポリウレタン樹脂のインシアネート成分として用
いる場合は、末端水酸基化ポリオレフィン系ポリオール
及びその水素添加物は勿論、例えばアクリル系ポリオー
ル、ポリエステル系ポリオール、エポキシ系ポリオール
、ポリカーボネート系ポリオール等−分子内に２個以上
の水酸基を有する樹脂や、３．３′−ジクロローフ、り
′−ジアミノジフェニルメタンやその変性体の如きポリ
アミン類等多価活性水素化合物と組合せて硬化させる。
いる場合は、末端水酸基化ポリオレフィン系ポリオール
及びその水素添加物は勿論、例えばアクリル系ポリオー
ル、ポリエステル系ポリオール、エポキシ系ポリオール
、ポリカーボネート系ポリオール等−分子内に２個以上
の水酸基を有する樹脂や、３．３′−ジクロローフ、り
′−ジアミノジフェニルメタンやその変性体の如きポリ
アミン類等多価活性水素化合物と組合せて硬化させる。
得られるポリウレタン樹脂は電気絶縁拐料、フオーム、
注型樹脂、接着剤、塗料、シーラント、床材、エラスト
マー及びコーティング剤等多岐の用途にイ吏用出来る。
注型樹脂、接着剤、塗料、シーラント、床材、エラスト
マー及びコーティング剤等多岐の用途にイ吏用出来る。
−液型舞英変湿さ硬化性樹脂として本発明のプのような
ＮＣＯ含量の低いプレポリマーは／、ｌ？ −ジイソシ
アナト−グーイソシアナトメチルオクタンとポリオレフ
ィン系ジオールとをＮＣ０１０Ｈの′ 当量比ｇ、を
以下で反応する事により得られる。
ＮＣＯ含量の低いプレポリマーは／、ｌ？ −ジイソシ
アナト−グーイソシアナトメチルオクタンとポリオレフ
ィン系ジオールとをＮＣ０１０Ｈの′ 当量比ｇ、を
以下で反応する事により得られる。
得られたプレポリマーは無浴剤系又は溶剤希釈系にて必
要；：応じ触媒・顔料その他の添加剤を加えて用いる事
により塗料・接着剤・床材・ンーラント・コーチイン、
グ剤等の分野での融液型湿気硬化梱１旨として有用であ
る。
要；：応じ触媒・顔料その他の添加剤を加えて用いる事
により塗料・接着剤・床材・ンーラント・コーチイン、
グ剤等の分野での融液型湿気硬化梱１旨として有用であ
る。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお実施例中に用いた測定機器及び測定方法は以下の通
りである。
りである。
（測定機器）
粘度：エミラ回転粘度計
赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）：日本分光工業■ＩＲ，
−／’ ゲルパーミエイションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）：
島原製作所ＬＣ−３Ａ（カラムＨ８Ｇ−グθ＋Ｈ８Ｇ−
２０＋Ｈ８Ｇ−＃−） （測定方法） ＮＣＯ含有率、 Ｊ Ｉ １３ Ｋ−／３；ｊ乙に準じ
て行った。
−／’ ゲルパーミエイションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）：
島原製作所ＬＣ−３Ａ（カラムＨ８Ｇ−グθ＋Ｈ８Ｇ−
２０＋Ｈ８Ｇ−＃−） （測定方法） ＮＣＯ含有率、 Ｊ Ｉ １３ Ｋ−／３；ｊ乙に準じ
て行った。
平均分子量：ポリスチレン標品によるＧＰＣ検量線より
算出した。
算出した。
実施例／
分子量、２．♂θＯ１水酸基価り乙、乙の末端水酸基を
有するポリブタジェン（出光石油化学■；商品名Ｐｏ１
ｙ ｂｄ ＲＬ４ｔ５ＨＴ ） ３．３２ ｆと／、！
−ジイソアナトークーイソシアナトメチルオクタン／θ
ＯＶに触媒としてジブチル錫シラクレートθ、θθタタ
を加え、トルエング３２１にて不揮発分ｊθ０重量％希
釈した後、７００℃にてグ時間反応させた。得られたプ
レポリマーのタθ係トルエン溶液の２ｔ℃における粘度
は乙λθｃｐｓ 、 ＮＣＯ含有量は４ｔ、２重量％で
あった。ＧＰＣ分析から、この０ （７） ｋｉ ？
Ｎ ｉｔ ′（７） ｙ・Ｊ’−’＆（７＆７＋）−“
−１（，１ソシアナトメチルオクタン及びり７重量％の
分子量７０００以上の高分子量体からなり、プレポリマ
ー全体の重量平均分子量は＋ｇθθＯ１数平均分子量は
３３θＯであった。また得られ−たプレポリマーの赤外
吸収スペクトル分析（ＩＲ）からは１．２２４１０ｔｙ
ｎ−’にＮＣＯ基吸収、Ｚ ７２ θ＞−’ｌｎりＬ／
タン基に起因する吸収−が認められ、ＯＰＣの結果とあ
わせて一般式（Ｉ）の構造を有する事が確認された。
有するポリブタジェン（出光石油化学■；商品名Ｐｏ１
ｙ ｂｄ ＲＬ４ｔ５ＨＴ ） ３．３２ ｆと／、！
−ジイソアナトークーイソシアナトメチルオクタン／θ
ＯＶに触媒としてジブチル錫シラクレートθ、θθタタ
を加え、トルエング３２１にて不揮発分ｊθ０重量％希
釈した後、７００℃にてグ時間反応させた。得られたプ
レポリマーのタθ係トルエン溶液の２ｔ℃における粘度
は乙λθｃｐｓ 、 ＮＣＯ含有量は４ｔ、２重量％で
あった。ＧＰＣ分析から、この０ （７） ｋｉ ？
Ｎ ｉｔ ′（７） ｙ・Ｊ’−’＆（７＆７＋）−“
−１（，１ソシアナトメチルオクタン及びり７重量％の
分子量７０００以上の高分子量体からなり、プレポリマ
ー全体の重量平均分子量は＋ｇθθＯ１数平均分子量は
３３θＯであった。また得られ−たプレポリマーの赤外
吸収スペクトル分析（ＩＲ）からは１．２２４１０ｔｙ
ｎ−’にＮＣＯ基吸収、Ｚ ７２ θ＞−’ｌｎりＬ／
タン基に起因する吸収−が認められ、ＯＰＣの結果とあ
わせて一般式（Ｉ）の構造を有する事が確認された。
このプレポリマー溶液から溶剤であるトルエンを留去し
た後のプレポリマー不揮発分は常温において全く有臭感
は無く、安全、に取扱う事が可能であった。
た後のプレポリマー不揮発分は常温において全く有臭感
は無く、安全、に取扱う事が可能であった。
第２図にこのプレポリマーのｏｐｃ浴出曲線、第１図に
ＩＲスペクトルを示す。
ＩＲスペクトルを示す。
実施例２ ′
実施例／で用いたポリブタジェン９９？と／、！−ジイ
ソシアナ）−１１４−インシアナトメチルオクタ７’／
００９に触媒としてジブチル錫ジラウレートθ、θθ
２ｆを加え７００℃にてグ時間反応させた。得られた不
揮発分１０θ俤プレポリマーの２ ｔ ℃′における粘
度はｊθθθｃｐｓ％ＮＣＯ含有量は７０．７重量％で
あった。ＧＰＣ分析からこのものは、２乙、２重量％の
７．♂−ジイソシアナトーり一イソシアナトメチルオク
タン及び７３．！重量幅の分子量１０００以上の高分子
量体からなり、プレポリマー全体の重量平均分子量は／
／θ０θ、数平均分子量は７１０であった。本プレポリ
マーもＩＲ分析の結果実施例／と同様、２２４ｔθｃｒ
ｎ−１及び７７．２θ個−１に特性吸収が認められた。
ソシアナ）−１１４−インシアナトメチルオクタ７’／
００９に触媒としてジブチル錫ジラウレートθ、θθ
２ｆを加え７００℃にてグ時間反応させた。得られた不
揮発分１０θ俤プレポリマーの２ ｔ ℃′における粘
度はｊθθθｃｐｓ％ＮＣＯ含有量は７０．７重量％で
あった。ＧＰＣ分析からこのものは、２乙、２重量％の
７．♂−ジイソシアナトーり一イソシアナトメチルオク
タン及び７３．！重量幅の分子量１０００以上の高分子
量体からなり、プレポリマー全体の重量平均分子量は／
／θ０θ、数平均分子量は７１０であった。本プレポリ
マーもＩＲ分析の結果実施例／と同様、２２４ｔθｃｒ
ｎ−１及び７７．２θ個−１に特性吸収が認められた。
実施例３
水酸基価乙θの末端水酸基を有する水素添加ポ 。
リプタジエン（日本曹達■：商品名Ｎｌ８ＳＯ’−ＰＢ
Ｇｌ−／θθθ）２≦９１と７．！−ジイソシアナトー
グーイソシアナトメテルオクタン／θθ２をトルエン３
乙りＶに溶解し、触媒としてジブチル錫ジラウレートθ
、０／ｌを加えざ０℃にて５時間反応を行った。得られ
たプレポリマーのｊθ恵量チトルエン溶液の粘度は２ｔ
℃において夕θＣｐＳ、ＮＣＯ含有量はり、夕重量係で
あった。ＧＰＣ分析から得られたプレポリマーはざ重量
％の／、♂−ジイソシアナト−クーインシアナトメチル
オクタン及び９λ重量％の分子量７．００９以上の高分
子量体からなり、プレポリマー全体の重に平均分子量は
／ざθθθ、数平均分子量は／７００であった。
Ｇｌ−／θθθ）２≦９１と７．！−ジイソシアナトー
グーイソシアナトメテルオクタン／θθ２をトルエン３
乙りＶに溶解し、触媒としてジブチル錫ジラウレートθ
、０／ｌを加えざ０℃にて５時間反応を行った。得られ
たプレポリマーのｊθ恵量チトルエン溶液の粘度は２ｔ
℃において夕θＣｐＳ、ＮＣＯ含有量はり、夕重量係で
あった。ＧＰＣ分析から得られたプレポリマーはざ重量
％の／、♂−ジイソシアナト−クーインシアナトメチル
オクタン及び９λ重量％の分子量７．００９以上の高分
子量体からなり、プレポリマー全体の重に平均分子量は
／ざθθθ、数平均分子量は／７００であった。
本プレポリマーの■Ｒスペクトルも実施例／と同様２２
グθ鋼−１及び／７．２θロー１に特性吸収を示した。
グθ鋼−１及び／７．２θロー１に特性吸収を示した。
実施例グ
Ｇｌ−イθ０θの量を７７９１とする以外は実施例３と
同様に反応を行い１．．２ｔ’Ｃにおける粘度２θｃｐ
ｓ％ＮＣＱ含有量乙、２重量係の不揮発分夕０゛ 重
積俤のプレポリマー／トルエン溶液を得た。
同様に反応を行い１．．２ｔ’Ｃにおける粘度２θｃｐ
ｓ％ＮＣＱ含有量乙、２重量係の不揮発分夕０゛ 重
積俤のプレポリマー／トルエン溶液を得た。
ＧＰＣ分析から得られたプレポリマーは／！重重量の／
、♂−ジイソンアナトーグーイソシアナトメチルオクタ
ン及び／Ｊ−重量幅の分子量７０００以上の高分子量体
から成り、プレポリマー全体の重量平均分子量は６と０
０、数平均分子量は９Ｌ５′θであった。本プレポリマ
ーのＩＲスペクトルも実施例／と同様２２グθ３−”及
び／２コＯｃｍ−’に特性吸収を示した。
、♂−ジイソンアナトーグーイソシアナトメチルオクタ
ン及び／Ｊ−重量幅の分子量７０００以上の高分子量体
から成り、プレポリマー全体の重量平均分子量は６と０
０、数平均分子量は９Ｌ５′θであった。本プレポリマ
ーのＩＲスペクトルも実施例／と同様２２グθ３−”及
び／２コＯｃｍ−’に特性吸収を示した。
実施例夕
水酸基価グ乙の末端水酸基を有する水素添加ポリブタジ
ェン（日本曹達■：商品名Ｎｌ８８０−ＰＢ（Ｉ）−λ
θＯθ）３９ざｔと７．！−ジイソシアナトーグーイソ
シアナトメチルオクタン／θθ？をトルエンク９！２に
浴解し、触媒として・ジブチル錫ジラワレート０．ｃ）
／ｆを加え７００℃にてグ時間反応を行った。得られた
プレポリマーのｊ０重重量幅ルエン溶液の一２ｔ℃にお
ける粘度はｒ Ｏｃｐｓ 。
ェン（日本曹達■：商品名Ｎｌ８８０−ＰＢ（Ｉ）−λ
θＯθ）３９ざｔと７．！−ジイソシアナトーグーイソ
シアナトメチルオクタン／θθ？をトルエンク９！２に
浴解し、触媒として・ジブチル錫ジラワレート０．ｃ）
／ｆを加え７００℃にてグ時間反応を行った。得られた
プレポリマーのｊ０重重量幅ルエン溶液の一２ｔ℃にお
ける粘度はｒ Ｏｃｐｓ 。
Ｎｅｏ含有量は３．ｊ重量幅であった。ＧＰＣ分析から
、得られたプレポリマーは６重量幅のへ♂−ジイソシア
ナトーグーイソシアナトメチルオクタン及び９１．を重
量幅の分子量７０００以上の高分子量体からなり、プレ
ポリマー全体の重量平均分子量゛は２７θθθ、数平均
分子量は２♂θθであった。
、得られたプレポリマーは６重量幅のへ♂−ジイソシア
ナトーグーイソシアナトメチルオクタン及び９１．を重
量幅の分子量７０００以上の高分子量体からなり、プレ
ポリマー全体の重量平均分子量゛は２７θθθ、数平均
分子量は２♂θθであった。
本プレポリマーも実施例３と同様のＩＲスペクトルを示
した。
した。
比較例′
、／、♂−ジイソシアナトークーインシアナトメチルオ
クタン１００２の代りにＨＭＤＩを／θ０１使用する以
外は実施例−と全く同様に反応を行った。
、／、♂−ジイソシアナトークーインシアナトメチルオ
クタン１００２の代りにＨＭＤＩを／θ０１使用する以
外は実施例−と全く同様に反応を行った。
得られたプレポリマーのｊＯ重量係トルエン浴綺の、２
！℃における粘度は／１０ｃｐｓ、ＮＣＯ含有量は５．
０重量％であった。このものは遊離のＨＭＤＩをざ、ざ
重量幅含有しており強い刺ｌ敦臭を有していた。
！℃における粘度は／１０ｃｐｓ、ＮＣＯ含有量は５．
０重量％であった。このものは遊離のＨＭＤＩをざ、ざ
重量幅含有しており強い刺ｌ敦臭を有していた。
実施例６
実施例４で得られたプレポリマーと水酸基含有ポリブタ
ジェン（出光石油化学■：商品名Ｒ−ゲタＭ）をＮＣ０
１０Ｈ当竜比／、θに配合し５０℃にて混合後、上部開
放金型内でざ０℃・、、２ｏ分加熱硬化させてポリウレ
タン樹脂を成型した。プレポリマーとポリブタジェンは
均一に相溶し、得られたポリウレタン樹脂も無色透明で
あった。
ジェン（出光石油化学■：商品名Ｒ−ゲタＭ）をＮＣ０
１０Ｈ当竜比／、θに配合し５０℃にて混合後、上部開
放金型内でざ０℃・、、２ｏ分加熱硬化させてポリウレ
タン樹脂を成型した。プレポリマーとポリブタジェンは
均一に相溶し、得られたポリウレタン樹脂も無色透明で
あった。
比較例２
実施例−のプレポリマーの代りに、ＨＭＤＩのビユレッ
ト体（ＮＧＯ含有量＝２３．３重量幅、コタ℃における
粘に／９００ｃｐｓ）を用いる他は実施例夕と同様にし
てポリウレタン樹脂を得た。ＨＭＤＩのビユレット体と
ポリブタジェンは均一に相箔せず、得られたポリウレタ
ン樹脂も白濁不透明であリベタつきを有していた。
ト体（ＮＧＯ含有量＝２３．３重量幅、コタ℃における
粘に／９００ｃｐｓ）を用いる他は実施例夕と同様にし
てポリウレタン樹脂を得た。ＨＭＤＩのビユレット体と
ポリブタジェンは均一に相箔せず、得られたポリウレタ
ン樹脂も白濁不透明であリベタつきを有していた。
実施例７
実施例夕で得られたプレポリマーｌθθｔにジプチル錫
シラクレートθ、３１を加え、これにシンナーとして酢
酸工ｔル／トルエン／酢酸ブチル／キシレン／酢酸セロ
ソルブ（重量比−３θ／３θ／２θ／／夕／夕）の混合
溶剤を加え、フォードカップ＃りで一〇秒／コθ℃に調
製した。得られた塗料浴液をエアスプレーガンにて乾燥
膜厚ｊθμになるように塗装した。
シラクレートθ、３１を加え、これにシンナーとして酢
酸工ｔル／トルエン／酢酸ブチル／キシレン／酢酸セロ
ソルブ（重量比−３θ／３θ／２θ／／夕／夕）の混合
溶剤を加え、フォードカップ＃りで一〇秒／コθ℃に調
製した。得られた塗料浴液をエアスプレーガンにて乾燥
膜厚ｊθμになるように塗装した。
得られた塗膜はコθ℃／乙Ｊ−ＲＨ係下で２０時間以内
に湿気硬化し、同条件下７０日放置後の物性は第１表に
示した如く優れたものであった。
に湿気硬化し、同条件下７０日放置後の物性は第１表に
示した如く優れたものであった。
（以下余白）
第 ｌ 表
第７図は同じ〈実施例／で得られたプレポリマーのＩＲ
スペクトル、第２図は実施例／で得られたプレポリマー
のＧＰＣ溶出曲線を示す。 特許出願人 旭化成工業株式会社 第２図 （奈１） 手続補正書（自発 昭和５９年 ８月１’７−日 需庁長官 志賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５９午勢需藻１３２９Ｂ４号 ２、発明の名称 新規ウレタンプレポリマーとその樹脂及びその製法３、
補正をする者 ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容
スペクトル、第２図は実施例／で得られたプレポリマー
のＧＰＣ溶出曲線を示す。 特許出願人 旭化成工業株式会社 第２図 （奈１） 手続補正書（自発 昭和５９年 ８月１’７−日 需庁長官 志賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５９午勢需藻１３２９Ｂ４号 ２、発明の名称 新規ウレタンプレポリマーとその樹脂及びその製法３、
補正をする者 ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容
Claims (4)
- （１）一般式（ I ）で示される化合物群からなるポリ
ウレタンプレポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔一般式（ I ）中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ
−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は下記一般式（II）を示し、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） かつ該プレポリマー中にはＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３のう
ち少くとも１個は一般式（II）であるものを必ず含有し
ており、ここで一般式（II）中のＲ＾４、Ｒ＾５はそれ
ぞれ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は下記一般式（II）を示し、▲数
式、化学式、表等があります▼（III） かつ、一般式（II）及び（III）の中のＺは式▲数式、
化学式、表等があります▼ なる３官能性残基を示し、Ｑは２官能性のポリオレフィ
ンジオールから両末端水酸基を除いた残基を示す。〕 - （２）ポリイソシアネート成分として一般式（ I ）で
示されるプレポリマーを使用する事を特徴とするポリウ
レタン樹脂。 - （３）一般式（ I ）で示されるプレポリマーを主成分
とする一液型湿気硬化性ポリウレタン樹脂。 - （４）１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチ
ルオクタンと数平均分子量２００〜１００００の２官能
性ポリオレフィンジオールとをＮＣＯ／ＯＨの当量比２
〜２０で反応させる事を特徴とする一般式（ I ）で示
されるプレポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59132984A JPH0723421B2 (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | ポリオレフィン系ポリイソシアネート組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59132984A JPH0723421B2 (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | ポリオレフィン系ポリイソシアネート組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6114222A true JPS6114222A (ja) | 1986-01-22 |
| JPH0723421B2 JPH0723421B2 (ja) | 1995-03-15 |
Family
ID=15094062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59132984A Expired - Lifetime JPH0723421B2 (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | ポリオレフィン系ポリイソシアネート組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0723421B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0252387A2 (de) * | 1986-07-08 | 1988-01-13 | Bayer Ag | Verwendung von Poly-alpha-olefin-/Polyurethan-Blockcopolymeren als Dispergatoren und Haftvermittler zur Herstellung von Polymerblends |
| US5332786A (en) * | 1989-09-27 | 1994-07-26 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Reactive hotmelt adhesive composition |
| CN105885005A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-08-24 | 北京石油化工学院 | 一种聚氨酯弹性体材料的制备方法 |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP59132984A patent/JPH0723421B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0252387A2 (de) * | 1986-07-08 | 1988-01-13 | Bayer Ag | Verwendung von Poly-alpha-olefin-/Polyurethan-Blockcopolymeren als Dispergatoren und Haftvermittler zur Herstellung von Polymerblends |
| JPS6323916A (ja) * | 1986-07-08 | 1988-02-01 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリ−α−オレフイン／ポリウレタンブロツクコポリマ−、それらの製造方法およびそれらの使用 |
| US5332786A (en) * | 1989-09-27 | 1994-07-26 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Reactive hotmelt adhesive composition |
| CN105885005A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-08-24 | 北京石油化工学院 | 一种聚氨酯弹性体材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0723421B2 (ja) | 1995-03-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |