JPS6163798A - 製紙用填料組成物及びそれを用いる製紙中性抄造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は製紙用填料組成物及びそれを用いる製紙中性抄
造方法に関し、更番こ詳しくは安価で、プラスチックワ
イヤー摩耗、歩留ね、抄造紙の白色度及び紙力において
極めて良好で、且つナイフ、スＩＩ　゛７ター使用時の
断裁特性に優れた填料組成物及び抄造方法に関するもの
である。 製紙抄造方法には、使われるサイズ剤等の種類によって
酸性及び中性の２つの抄造方法がある。これら２つの抄
造方法は使用Ｔるサイズ剤、定着剤、填料の種類に工っ
て区別される。紙質において一長一短があるが、トータ
ルコストや技術幻な間頭で大部分が酸性抄造であるのか
現状であり、中性抄造は一部でのみ行なわれている。 酸性抄造方法は、サイズ剤としてロジン、定着剤として
硫酸アルミ（通称７″９ムまたはバンド）を用いる。こ
れらロジン、硫酸アルミは価格が安価であり、さらに硫
酸アルミがロジンサイズの定着効果のみならず、スライ
ムの発゛を防　　止、さらには抄紙系内のピッチ付着防
止等広範囲にわたり抄紙工程において大間重要な役割り
を果しており、経済的にもまた技術的ｊこも傳利な抄造
方法である。また、この酸性抄造には填料が用いられる
。填料としてはカオリン、タルク、クレー、二酸化チタ
ン等が用いられ、これら填料の歩留り向上にも硫酸アル
ミは寄与している。しかし、これら填料は経済的に欠点
があり、例えば良質のタルクは国内で入手し難く、二酸
１ヒ壬タンはその製造工程上コスト高を免かれない。さ
らに、酸性抄紙によって抄造された成紙は紙が酸性化さ
れているため、湿度が高くなり１紙の吸着水分が増加Ｔ
ると水素イオンが増加し、炭水化物は酸化、加水分解を
受はタリ、また別のイオン種による作用で分解や変性が
生じや丁〈紙の劣化速度がはやいため、長年月保管を必
要とするような百科事典等の書籍、公文書用紙等への使
用は望ましくないとされている。 また、酸性抄紙の場合、通常ｐＨ４〜ｐＨ５で抄造され
るため、抄紙機その他の金属部分の腐食が著しい。 一方、中性抄紙はアルキフレケテンダイマー系サイズ剤
、アルキルコハク酸系サイズ剤等の中性サイズ剤とカチ
オノ系の定Ｍ剤や乳化剤を１吏用し、抄紙工程における
原料、白水系がｐ″Ｈ７以上に調節される抄紙方法で「
アルカリ抄紙」とも言われている。 ところで、紙の白色度、不透明度、平滑性、インキ受理
性、筆記特性、塗工適性等を向上させる点では前記填料
と同等の効果ｅもつものとして従来から炭酸力ルノウム
が考えられているが、これは国内で大型に安価に入手で
きるが、酸性抄造では硫酸アルミと化学反応を起こして
しまうため、残念ながら使用下ることができない。しか
るに、この中性抄造では炭酸カルシウムを使用すること
ができる。実際に＃１浚カルシウ１ヲｔｊＥ料としてイ
ンディアペーパー、ライスベーパーや裏カーボン原紙等
が抄造されて驕る。 この中性抄紙によると紙の白色度、不透明性向上、紙質
の劣化防止等の紙質改良となるばかりではなく、酸性紙
とくらべて３〜５％程度填料を増加しても同一紙質が得
られ、紙の灰分アップによるコストメリットも期待でき
る。さらには叩解電力減少、析出塩類減少による白水の
再利用率の向上、白水再利用率向上による清水の加温蒸
気量の減少、析出塩類減少によるウェットパートの付着
粕減少等のエネルギー原単位の軽減及び操業上の利点も
期待できる。さらにまた、最近では紙のコーティング分
野において、塗工紙物性の向上及びエネルギーコスト低
減化を目的としてコーティングカラーの高７１Ｈｔ化が
進んでおり、そのコーティング材料として微細な粒子怪
を有する重質炭酸カルシウムが従来以上の割合で大量に
カオリンと併用されるようになってきているが、このよ
うな重質炭酸カルシウム’ｃ　大ｆｋ　ｉこコーティン
グしたコート紙の損紙（抄紙、仕上げ作業等力１ら出る
紙ぐず）を酸性抄紙により再処理Ｔる場合、炭酸カルシ
ウムか硫酸アルミ中の酸と化学反応をおこし炭酸ガスか
生成遊離して泡立ちが起きるため、ロジン−硫酸アルミ
系による内填サイズ処理ができ雉ぐなったり、又、生成
する硫酸カルシウム等が槽やパイプ内部に沈着固化し、
γ夜送工程その池操業上で思わぬトラブルを引きおこす
原因となりかねない。 以上のような理由により、酸性抄紙から中性抄紙への切
り替えが望まれている。し刀）し乍ら、この中性抄紙に
使用する中性サイズ剤は現時点において多方面η）らの
開発研究、コスト軽減の研究が行なわれているにも拘ら
ず、ロジン−硫酸アルミ系にくらべて非常に高価であり
、コスト節減を指向する中性抄紙の中で唯一のコストア
ップ材料となっており、可能な限り安価な填料を使用し
てトータルコストの節減を行なわなければ中性抄造への
移行が困・碓な状況にある。 ところが安価な炭酸カルシウムを填料として使用下ると
、次に述べるように抄紙機のワイヤ、−摩耗の問題が生
じる。 近年、抄紙機の大型化、高速化に伴ない、ワイヤーライ
フについては生産性および乍業性の面から特に大きな関
心事となっており、これに呼応してプラス手ツクワイヤ
ーか開発すｔ’ＬＬ９６０年代の後半頃から実用化が始
まり、現在では大型マシンについてはほとんどグラスチ
ックワイヤー化が浸透し、中〜小型規模のマシンでもプ
ラスチックワイヤーが使われるようになっている。この
ようにグラスチックワイヤーが従来使用されていたブロ
ンズワイヤーに替って浸透してきた理由は、プラスチッ
クワイヤーの方がブロンズワイヤーよりワイヤーの疲労
、腐食がおこり難く、保守管理が容易であり、さらには
酸性抄紙用填料として主として使用されてきたタルク、
カオリンのワイヤー摩耗性カブｏ７ズワイヤー：０プラ
スチツクワイヤ一使用時の方カ著しく低い値を示し、プ
ラスチックワイヤーの寿命はブロンズワイヤーのそれエ
リ約５〜１０倍期待できるとさえ言われているからであ
る。しかし填料がタルク、カオリン等から炭酸力ｔｖ　
Ｖ　ｒ７　ムに変わると話は別で、プラスチックワイヤ
ーを使用Ｔる抄紙機で炭酸カルシウムを填料とする中性
抄紙を行なうと、炭酸カルシウムのプラスチックワイヤ
ーの摩耗に対する挙動がりＩし〃、カオリンを使用する
場合と異なり、グラスチックワイヤーに対する摩耗性の
方力ブロンズのそれよりも高い値を示すためプラスチッ
クワイヤー摩耗は著しく悪くなり、抄紙効率に重大な悪
影響を与える。摩耗のはなはだしいものは新しいワイヤ
ーと取り替えねばならないため、その間抄紙機の運転は
停止Ｔることになり、その生産性は著しく低下すること
になる。 一般に、このプラスチックワイヤーの填料による摩耗は
使用Ｔる填料の種類によって大きく左右される。また、
填料粒子の大きさ及び粒子の形状に依存すると言われて
おり、填料粒子が大きい程、さらには粒子表面にナイフ
ェツジ状の突起物が多い程ワイヤー摩耗は増加する傾向
にある。 ところで抄紙用填料として利用される炭酸カルシウムに
は、石灰乳番こ炭酸ガスを導通して化学的に製造する沈
降製炭酸カルシウムと、石灰石を機械的に粉砕後分級し
て製造される重質炭酸カルシウムがある。又、重質炭酸
カルシウムの原料となる石灰石原石も大きく二種類に大
別され、その一つはヨーロッパで大量に産出するチョー
ク（白亜）であり、これは大地のマグマ活動による熱変
成をうけて贋ないため非常に粉砕しや丁く、得られる粒
子の大きさは比較的均一であり、粒子表面にはナイフェ
ツジ状突起物はほとんどない。ヨーロッパでプラスチッ
クワイヤーを使用した中性抄紙が非常にさかんであるの
は、か７）ｈるフ゛ラスチックワイヤーに対する摩耗の
小さいチョークを容易に入手できるからである。 一方、他の一つは通称Ｍａｒｂｌｅとよばれるマグマ活
動による熱変成をうけた硬い石灰石であり、国内で産出
する重質炭酸カルシウムの原料となる石灰石のほとんど
全てはこのタイプに属している。このＭａｒｂｌｅ系原
石を用いて製造される重質炭酸カルシウムの粒子は不定
形を（−でおり、粒子表面には多数のナイフェツジが存
在しているため、プラスチックワイヤーに対Ｔる摩耗が
大きく、プラスチックワイヤーを使用した中性抄紙の填
料としては不適である。 沈降製炭酸カルシウムは化学的ＪＣ製造されるため粒子
径が均一で、しかも粒子表面にナイフェツジが少なく、
また粒度分布の幅が比較的せまいため、重質炭酸カルシ
ウムとくらべてプラスチックワイヤー摩耗が少なくライ
スペーパー、インディアペーパーの填料として広く使用
されているが、その反面製造工程北高価にならざるをえ
ず、また粒子径が小さいため歩留りが悪（、さらには成
紙に充分な紙力を付与できないという欠点を有し、てお
り、特に安価な填料を使用しなければならない中性抄紙
の填料としては不適当であり、高価な酸化チタンとの代
替、あるかは情報記録紙等の高付加価値紙の填料にその
使用用途は限定される。 これに対し重質炭酸カルシウムは、沈降製炭酸カルシウ
ムに較べて製造方法か容易であるため安価であるが、前
述の様な国内に産出するＭａｒｂｌｅ　系原石を使用す
る以上、製造される粒子は不定形をしており、粒子表面
には多数のナイフェツジが存在し、中性抄紙用填料とし
て使用した場合には抄紙機のプラスチックワイヤー摩耗
は著しい。又、プラスチックワイヤー摩耗の低減を目的
として粒子径の非常に小さい重質炭酸カルシウムを中性
抄紙用填料として使用することも考えられるが、このよ
うな微細重質炭酸カルシウムの工業的生産量は徽瓜であ
り、又、コスト的においてもタルクと同程度以上の高い
価格となり、さらには粒子が小さくなる分だけ紙中への
歩留り率が悪くなり、且つ紙力も低下下ることから良好
な方法であるとはいい矯い。 以上の様な理由により、国内においてはヨーロッパの様
に沈降製炭酸カルシウムと同程度の良好ナプラス手ツク
ワイヤー摩耗を示Ｔ４−Ｅ−り系と同様の重質炭酸カル
シウムが存在しないため、中性抄紙及びプラスチックワ
イヤーの両者共各々の利点を確認されているにもかかわ
らず、プラスチックワイヤーを使用した中性抄紙は本格
的におこなわれるに到っておらず、安価でしかも手ヨー
クと同程度又はそれ以下のプラスチックワイヤー摩耗で
あり、さらに歩留リカ良好で白色度及び紙力も低下させ
ることのない重質炭酸カルシウムを大量に生産する方法
についてその開発が待望されており、多方面から研究検
討されている。 例えば特開昭５６−１４４２９６号明ｍＷに４重質炭酸
カルシウムをサンドミル処理することにより、粒子表面
のナイフェツジを摩砕し１粒子形状に丸味を帯びさせ、
良好な物性を有する抄紙用填料が得られると記載されて
いる。しかるに、このような重質炭酸カルシウムを得る
ためには３０〜８５％の重質炭酸カルシウムの水分散液
を１回又は複数回サンドミル処理Ｔる必要があるためエ
ネルギーコスト的に不利であり、又、処理効率を上昇さ
せるために使用Ｔる分散剤は抄紙工程で填料歩留りを著
しく悪化させ乃）ねない。 以上はプラスチックワイヤー摩耗の点についテ述へたが
、一連の製紙工程上において、ナイフ、スリッターの摩
耗性の点でも良好な填料か用いられなければならず、換
言下ると金属類の摩耗性の良好なものでなければならな
い。 本発明者らはかかる実情に鑑み鋭意研究の結果、より安
価で、かつプラスチックワイヤー摩耗、歩留り、抄造紙
の白色度、紙力が良好で、さらにはナイフ、スリッター
使用時における断裁適性が良好である填料組成物及び製
紙中性抄造方法を提供下るに至ったものである。 即ち、本発明の第１は、重炭酸カルシウム１００重量部
に対し、雲母族＜　ｍ１ｃａ　ｇｒｏｕｐ　）、緑泥石
族（ｃｈｌｏｒｊ−ｔｅ　ｇｒｏｕｐ　）　、セプテ緑
泥石（Ｓｅｐｔｅ　Ｑｈ工ｏｒ：Ｌｔｅ　）、蛇紋石（
ｓｅｒｐｅｎｔｉ、ｔｅ　）、スチｔｖ　テ／　メｖ　
−ｙ　（Ｓｔｉ、ｌｐｎＯｍｅｌａｎｅ　）、　モ：／
　モリロｆイト族（ｍｏｎｔｍｏｒｊ−１１ｏｎｊ−ｔ
ｅ　ｇｒｏｕｐ　）及び沸石族（Ｚｅｏｌｉｔｅ　ｇｒ
ｏｕｐ　）　７））ら選択される少なくとも１種のけい
酸塩鉱物０．４〜１００ｉ量部を混合してなる製紙用填
料Ｍｉ戎物を内容とし、本発明の第２は、重炭酸カルシ
ウムを填料とし、プラスチックワイヤーを用いて抄紙す
る製紙中性抄造方法において、前記重炭酸カルシウム１
００重量部に対し、雲母族（ｍ１ｃａ　ｇｒｏｕｐ　）
、緑泥石族（ｃｈｌｏｒｉｔｅ　ｇｒｏｕｐ　）、−１
１！ブチ緑泥石（ｓｅｐｔｅ　ｃｈｌｏｒｉｔｅ　）−
蛇紋石（５ｅｒｐｅｎｔｉｔｅ　）、ス−ｔ−ｔｖ　フ
／　メｖ　−ｙ　（ｓｔｉｌｐｎｏｍｅｌａｎｅ　）、
−ｅ−：／　−１：リロナイト族（ｍｏｎｔｍｏｆｌｌ
ｌｏｎｊ−ｔｅ　ｇｒｏｕｐ　ｌ及び沸石族（ｚｅｏｌ
ｉｔｅ　ｇｒｏｕｐ　１　ｆ）ｈら選択される少なくと
も１種のけい酸塩鉱物０．４〜１００重量邪を混合して
なる填料組成物を用いることを特徴とする製紙中性抄造
方法を内容とするものである。 本発明において、炭酸マグネシウムか含まれるドロマイ
ト質石灰石等を使用したような場合１ｃｔｌ炭酸カルシ
ウムと炭酸マグネシウムが同効のものであるとして計算
する。なお、鉱物名の分類方法は主に「鉱物学」（森本
信男、砂川一部、都城秋穂著、１９７５年５月２９日発
行、岩ｅ書店）によるものとＴる。又、比表面債は恒圧
通気式粉体比表面積測定装置（島津製作所製）を用いて
測定した値であり、２．７９の試料を測定用セルに圧太
し、空気５ＣＣがセル中を通過するに要する時間エリ計
算式により算出し７た比表面積である。 本発明に用いるけい酸塩鉱物は、地殻を形成する鉱物の
中ではとびぬけて豊富であり、その研究も他の鉱物に比
べ最も進んでいる。この数多いけいｅ塩鉱物は５ｊ−０
４四面体の結合様式に、ｎ−）で（ａ）ネソけい酸塩鉱
物＋　ｎｅｓｏｓｉｌｉｃａｔｅｓ　）、（′ｂ）ソロ
けい酸塩鉱物（５ｏｒｏｓｉｌｊ−ｃａｔｅｓ　）、（
０サイクロけい酸塩鉱物ｔ　ｃｙＱＩＯ８ｉｌｉｃａｔ
ｅｓ　）　、山イノけい酸塩鉱物（ｊ−ｎｏｓｉｌｉｃ
ａｔｅｓ　１　、（ｅ）−ｙイロけい酸塩鉱物（ｐｈｙ
工工ｏｓｉｌｉｃａｔｅｓ　）　、　（ｆｌ　テクトけ
い酸塩鉱物（ｔｅｃｔｏｓｊ−１ｃａｔｅｓ　）　（Ｄ
水種類の大分類に大別される。これら水種類に属する鉱
物名及びモース硬度を第１表に示す。もつとも第１表は
代表的な鉱物名の一応の分類を示すものであって、網羅
的なものではない。 第１表（ａｌ ）、ネソけい酸塩鉱物　　　　　　　硬　度かんらん脂
族　　　　　　　５１／２ ヒユーマイト族　　　　　　　６ ざ（ろ脂族　　　　　　　７〜７１／２ジルコン　　　
　　　　　　７１／２ スフエーン　　　　　　　　　５ ダトーライト　　　　　　　５〜５い けい線面　　　　　　　　　　７ 紅柱石　　　　　　　　　　７１／２ 藍晶石　　　　　　　　　６〜７ ムライト　　　　　　　　　７い トパーズ　　　　　　　　　８ 十字石　　　　　　　　　　７１／２ クロリドイド　　　　　　　５１／２ 第２表（’ｂ） ２、ソロけい酸塩鉱物　　　　　　　硬　度電れん脂族
　　　　　　　　６〜７ ０−ソナイト　　　　　　　　　６ パンベリアイト　　　　　　　６ ベスビアナイト　　　　　　　　７ ダンビユライト　　　　　　　７ 第１表（Ｃ） ３、サイクロけい酸塩鉱物　　　　　硬　圧電　　気　
　石　　　　　　　　　　　　　　７緑　　柱　　石　
　　　　　　　　　　　７１／２〜８コーデイエライト
　　　　　　　７ 第１表ゆ 輝石族 Ｍｇ、Ｆｅを主とする輝石　　　　５〜６力ルシウム輝
石　　　　　　　　５１／２〜６１／２ヘデン輝石（ｈ
ｅｄｅｎｂｅｒｇｉｔｅ　）アルカリ輝石　　　　　　
　　　　５〜６１／２準輝石族 ケイ石灰（Ｗ０１工ａｓｔｏｎｌｉｔｅ　）　　　　　
５周間石族 Ｍｇ、Ｆｅを主とする角閃石　　　　　６直間石（ａｎ
ｔｈｏｐｈｙ１工ｉｔｅ　）カルシウム角閃石　　　　
　　　　５〜６アル力リ角閃石　　　　　　　　　　　
６第１表（ｅ） （イ）雲母族 白雲母（ｍｕＳＣＯｖｉｔｅ）２〜３ 絹雲母＜　５ｅｒｉＯｉ、ｔｅ　） 黒雲母＋’Ｍｏｔｉｔｅ）　　　　　　　　２　＋／２
金雲母（ｐｈｌｏｇｏｐｉｔｅ　］ パイロブイライト＋ｐｙｒＯｐｈｙｌｌｉｔｅ）１　〜
１　１／２滑石（ｔａｌ（り　　　　　　　　　１（ロ
）緑泥石＋ｃｈｌｏｒｉｔｅ　ｌ　　　　　　２１／２
（ハ）セプテ緑泥石＜　５ｅｐｔｅｃｈｌｏｒｉｔｅ　
）グリ−ナライト（ｇｒｅｅｎａｌｉｔｅ）　　　　　
−クロンステツト石（ｃｒｏｎｓｔｅｄｔｉｔｅ＋　　
−に）蛇紋石　　　　　　　　　　４〜６りｌＩ　ソタ
イｌＬ’（ＱｈｒｙＳｏ℃ｉｌｅ＋アンチゴライト（ａ
ｎｔｉｇｏｒｊ−ｔｅ　ｌリザダイト（ｌｉ、Ｚａｒｄ
ｉｔｅ＞ ｉｌ　７．手ル７ソｉ　レーン（ｓｔｉｌｐｎｏｍｅｌ
ａｎｅ　］ａ　〜４カオリン族　　　　　　　　　２ カオＩＩ−Ｊ−イ）（ｋａｏｌｉｎｉｔｅ）（へ）モン
モ１１０ナイト族　　　　　　　　２〜２１／２モアー
Ｅ：　ＩＩ　ロｆ−イト！ｍｏｎｔｍｏｒｉ工１０ｎｉ
ｔｅ）ノントロナイト（ｎｏｎｔｒｏｎｉｔｅ）サボナ
イトｔＳａｐＯｎｉｔｅ＞ ソーコナイト＜５ａｕｃＯｎｉｔｅ　）※　炭酸カルシ
ウムのモース硬度は３である。 ※１　平凡社「地学事典」昭和４８年１１月３０日発行
による。 第１表（０ ６，テクトけい酸塩鉱物　　　　　　モース硬度 シリカ鉱物族 低温型石英（ｄ−ｑｕａｒｔｚ　１　　　　　７低慢髭
二“七でＲＬ１区ムｔ。）　　　　　７長石族 カリ長石　　　　　　　　　　　　　６正長石（０ｒｔ
ｈＯＣ１ａＳｅ　） 斜長石系列　　　　　　　　　　　　６曹長石＋ａｌｂ
ｉｔｅ　） 単長脂族 ネ−ｙ　ｘ　ＩＩ　ンｔｎｅｐｈｅｌｉｎｅ　）　　　
　　　６（ト）沸石族　　　　　　　　　　４〜５１／
２斜７”−ｆ−ａｔ峰番６（ｃｈｌｉｎｏｐｔｌｉｌｏ
ｌｌｔｅ）モＩＩ／エン沸石［ｍ０ｒｄｅｎｉｔｅ）中
沸石（ｍｅｓ（１１ｔｅ） ｘ−ｔｖｙ、沸石＋　５ｃｏ１ｅｃ’ｉｔｅ　）トムソ
ン沸石（ｔｈｏｍｓｏｎｉｔｅ　１輝沸石Ｔｈｅｕｌａ
ｎｄｌｔｅ　１ 束沸石（ｓｒ、１ｌｂｉ、ｔｅ　ｌ 剥沸石ｔｅｐｉ、５ｔｊ−１ｂｉｔｅ　）方沸石（ａｎ
ａｌｏｊ−ｔｅ　１ 重十字沸石（ｈａｍｏｔｏｎｅ　） 灰十字沸石（ｐｈｉｌｌ、１−ｐｓｉｔｅ　）菱沸石（
ｃｈａｂａｚｉｔｅ　） グメリン沸石＜ｇｍｅｌｉｎｉｔｅｌ これらけい酸塩鉱物の内で製紙業界のみならず一般工業
界において粉体原料として大量に使用されているのはイ
ノ、フィロ、テクトけい酸塩鉱物でありソロ、サイクロ
、ネソけい酸塩鉱物はあまり使用されていない。これら
のイノ、フィロ、テクトけい酸塩鉱物を重質炭酸カルシ
ウムと混合して抄紙用填料組成物として使用Ｌ７た場合
、けい酸塩鉱物と重質炭酸カルシウムとの混合割合に対
するブラスチックワイヤーノ摩耗量は、第１図〜第３図
に示すように３つのタイプに分類される。またブロンズ
ワイヤーの摩耗量も第４図〜第６図に示す工うに３つの
タイプに分類され、プラスチックワイヤー摩耗量がタイ
プ１のものはブロンズワイヤー摩耗量、がタイプ１に一
致し、プラスチックワイヤー摩耗量がタイプ２のものは
ブロンズワイヤー摩耗量がタイプ２に一致し、プラスチ
ックワイヤー摩耗量が“タイプ３のものはブロンズワイ
ヤー摩耗量がタイプ３に一致する。また、これら３つの
タイプはけい酸塩鉱物のモース硬度によって分類され、
タイプ１のもめのモース硬度は５以上であり、タイプ２
のもののモース硬度は２〜５であり、タイプ３のものの
モース硬度は２以下である。これら３タイプのワイヤー
摩耗挙動のうちタイプ１に使用するけい酸塩鉱物はイノ
けい酸塩鉱物と、ゼオライト族をのぞ（テクトけい酸塩
鉱物であり、非常に少ないけい酸塩鉱物の使用量でプラ
スチックワイヤー摩耗が減少するタメ、プラスチックワ
イヤー摩耗の減少のみの目的には非常に優れた抄紙用填
料であると思われるが、抄造された紙は一般にギロチン
カッターその他鋭利な刃物で適当な大きさに断裁され使
用されるものであり、これらタイツ”１に属するけい酸
塩鉱物を重質炭酸カルシウムと併用して抄紙用填料に使
用した紙はカッター類の刃の摩耗が著しくなるばかりで
なく、抄紙機の金属部分（金属ロール等）の摩耗も著し
くなるであろうことはブロンズワイヤー摩耗の結束力）
ら明白である。 またタイプ３に使用するけい酸塩鉱物はフィロけい酸塩
鉱物中のカ第１」ン族、パイロフィライト、滑石（ｔａ
ｌ（！　ｌであり、これらのモース硬度は非常に低く、
またブロンズワイヤー摩耗の結果から紙の断裁詩のカッ
ター類の摩耗その池抄紙機の金属部分の摩耗性は非常に
良好であろうと思われるが、本発明の所期の大きな目的
であるプラス手ツクワイヤーの摩耗低減に関してはこの
タイプのけい酸塩鉱物の少量使用では大きな効果が確認
されず重質炭酸カルシウム１００重量部に対しこのタイ
プに属するけい酸塩鉱物を１００重量部使用してようや
く重質炭酸カルシウム単独使用の場合のプラスチックワ
イヤー摩耗量の約１／２に到達する程度であり、本タイ
プのけい酸塩鉱物はかなり大量品使用しなければ本発明
の目的を達成できない。さらに、このタイプに属するけ
い酸塩鉱物はそれらの良品質の原料かほとんど国内に産
出せず、従ってほとんど丁べてを海外からの輸入に依存
しているのみならず、それらの単価も品質グレードの低
いものであっても３０，０００円／トン以上であり、亮
価な中性サイズ剤を使用しなければならないため１円で
も低価格の填料を必要と下る中性抄紙方法において検討
されている上質炭酸カルシウムの価格が微細で品質良好
なものであっても２５．０００円／トン以下であること
から判断しても、。 到底本発明の目的をコスト的に宵利に達することはでき
ない。 これら二つのタイプのけい酸塩鉱物と比較し、雲母族、
緑泥石、セプテ緑泥石、蛇紋石、スチルデノメレーン、
モンモリロナイト族、沸石族のようなタイプ２に属する
けい酸塩鉱物は重質炭酸カルシウムと併用して抄紙用填
料として使用した場合、重質炭酸カルシウム１００重量
部に対し１０〜１５部の比較的少量の使用量でプラスモ
ックワイヤーの摩耗を低下させることが可能であり、又
、モース硬度が重質炭酸カルシウムと近似の物が多（、
さらにはブロンズワイヤー摩耗の結果から判断してもギ
ロチンカッター類、抄紙機の金属部分摩耗も、重質炭酸
カルシウム単独を抄紙用填料として使用下る場合と大差
ないと予想される。 本発明に使用しつる重質炭酸カルシウムは乾式粉砕、湿
式粉砕をとわずその製造方法に特に制限はないが、好ま
しくは０．８　屹１以上かつ３゜５ｍン′ｇ以下、特に
好ましくは０．５　ｄ／ｆ以上かつ３．０ｍン′ｆ以下
の表面積を有するものが用いられる。Ｏ，ａ　ｔｄ／ダ
未満の重質炭酸カルシウムを填料として使用する場合、
けい酸塩鉱物を併用添加り、テ％プラスチックワイヤー
摩耗性の改善効果がそれほど顕著ではなく、成紙の平滑
性を損ねないとも限らず、一方、１５　ｄ／９を越える
と成紙の紙力がかなり低下し、抄紙工程における填料歩
留り％７））なり低下し、好ましくない。 本発明に使用するけい酸塩鉱物の比表面積は好ましくは
０．３ｍン′ｆ以上かつ５．０ｍン′ｆ以下、特に好ま
しくは０．５８１７９以上かつ４．０　ｄ１９以下であ
り、Ｏ，：ｌｌ　ｄ／ｆ未満のけい酸塩鉱物を重質炭酸
カルシウムと併用して填料として使用した場合成紙の平
滑性を損ねるおそれや、プラスチックワイヤー摩耗性の
改善効果が不完全となり、一方、５．０ｍ’／’／を越
えると同様にプラスチックワイヤー摩耗の低減効果が悪
くなる。 本発明に使用するけい酸塩鉱物粉末のケラト粉体用白色
度計Ｃ−１００（ゲット科学研究所製）によって測定し
た白色度を第２表に示す。 第２表 けい酸塩鉱物　　　　　粉　体　　粉　　体含有試料名
　　　　　比表面積　　白色度（ｍン′ｙ）（％） ベントナイト　　　　　　　　　１．７９　　　　　６
５．０ゼオライト　　　　　　　　３．４０　　　　５
１５セリサイト　　　　　　　　１．８２　　　　６７
．３緑泥石　　　　　　　　　　１．８９　　　　４５
．３蛇紋石　　　　　　　　　　１．７７　　　　６７
．０酸性白土　　　　　　　　１．１６　　　　５４．
７活性白土　　　　　　　　１．６４　　　　５７．２
三信マイカｓｃ　　　　　　　１．８０　　　　６６．
５三信−フイｆｔ　Ｆ　１　　　　　　０．９２　　　
　５８．０ス壬ルプノメレーン　　　　　　　１．１３
　　　　　　２４．２第２表より明へルな如く、それら
の白色度は重質炭酸カルシウムの白色度と比５咬（、か
なり低いため、大量部数使用すると紙の白色度が低下Ｔ
る。従って、本発明の填料組我物は重質炭酸カルシウム
１００重量部に対し、けい酸塩鉱物を１００重量部以下
、望ましくは５０重量部以下にする必要がある。又、重
質炭酸カルシウム１００重量部に対（７本発明に使用下
るけい酸塩鉱物が０．４重量部未満ではプラスチックワ
イヤー摩耗の低減効果は満足し得る程度には確認されず
、望ましくは°１重量部以上併併用るのが好まし論。 以上の様に重質炭酸カルシウムを使用して抄造する中性
抄紙において、特定のけい酸塩鉱物を混合した組成物を
使用することにより本発明の目的は達成されるが、さら
にプラスチックワイヤー摩耗の低減効果を増大させるた
めには使用する重質炭酸カルシウムの平均粒子径と同程
度の粒子径を宵するけい酸塩鉱物を併用するのが良好で
あり、換言下れば重質炭酸カルシウムの比表面積±０．
５７７シダ、好ましくは±０．　ａ　ｎｆ／ダの比表面
積を有するけい酸塩鉱物粉体を用いるのが最良である。 これらけい酸塩鉱物粉砕品と重質炭酸カルシウムの混合
は一定の割合に常法に従って行なえば工ぐ、バルブ及び
その他薬品を混合し、紙料を調製Ｔる段階で別々に添加
投入して本発明の目的を達成し７うることはもちろんの
こと、予備的に重質炭酸カルシウムとけい酸塩鉱物粉砕
品の混合物を調製しておき、これを紙料調製特使用した
り、さらには重質炭酸カルシウムの原料である石灰石と
けい酸塩鉱物を含有Ｔる岩石とを一定割合で混合後、乾
式又は湿式粉砕機を用いて適当な粒度に粉砕したものを
抄紙用填料として使用しても共に所期の目的を満足Ｔる
ことに変りはない。 また重質炭酸カルシウムの原料となる石灰石にはン

【Ｉ
力鉱物族を主とする通常０．５％程度のけい酸塩鉱物が
含有されており、これら本発明に使用するけい酸塩鉱物
以外の不純物の含有量は少ない程良好ではあるが、これ
ら不純物含有により本発明の目的が妨害されることはな
い。 さらには、けい酸塩鉱物は単一鉱物のみの岩石として産
出Ｔることもあるが、はとんどの場合二二種類以上のけ
い酸塩鉱物が混在し、て−っの岩石を形成していること
が多いため、これらのけい酸塩鉱物含有岩石粉末を使用
して本発明の目的を効果的に達成するためには、本発明
に使用するけい酸塩鉱物の１種または２種以上の合計量
ができるだけ多く含有されているのが好ましい。 以上の通り、本発明は重質炭酸カルシウムと特定のけい
酸塩鉱物を特定の割合で混合してなる組成物を抄紙用填
料として使用Ｔることに工す、重質炭酸カルシウムを単
独で抄紙用填料として使用Ｔる場合と比較して著しぐプ
ラスチックワイヤー摩耗を低減させることか可能となる
。 カ（シて、従来まで使用検討されてきた重質炭酸カルシ
ウムより一段階比表面積の小さＩＡ（平均粒子径の大き
い）重質炭酸カルシウム、換言すれば価格的により安価
な重質炭酸カルシウムを使用することが可能となり、従
って紙力低下及び歩留り低下を伴わず、さらには抄造紙
の白色度が良好で、且つギロチンカッター類、抄紙機に
使用されている金属ロール等の金属部分の摩耗の少ない
理想的な製紙用填料組成物及び製紙抄造方法を得ること
が出来る。 以下、本発明の実施例を比較例とともに示して本発明の
特徴を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら
制限されないことは勿論である。なお、プラス手ツタワ
イヤーの摩耗性は０、８５　ｋｇのおもりをつけたプラ
スチック製の抄紙用ワイヤー（日本フィルコン製、０Ｓ
−Ｅ（６Ｑ）を−１ｘラミツクロールと接触させ、その
ロールを２８　ａ　ｒｒｖ’ｍ’ｘｎの速度で回転させ
ながら填料濃度２　ｗｔ％の試料分散液を１ｅ／ｍ１ｎ
の流量でワイヤー上に供給し、一定時間後のワイヤーの
重量減を測定して抄紙用プラスチツタワイヤーの摩耗量
とした。 また上記方法において、プラスモック製ワイヤーをブロ
ンズ製ワイヤー（日本フィルコン製、Ｌ−６０使用）に
、測定時間を１８０　ｍｉｎに設定及び変更するは乃）
は同様の方法でブロンズワイヤー摩耗を測定し、抄造さ
れた紙の裁断時のカッター類及び抄紙機金属部分の摩耗
量の判断基準とした。 また、実施例及び比較例で使用したけい酸塩鉱物含有岩
石又はその粉砕品は以下に示Ｔ３通りの方法で調達し試
料とした。なお実施例、比較例中においては各々の調達
方法を下記記号で記載し、又それぞれの試料に含有下る
鉱物をＸ線回折（ガイガー７レツ〃スＲＡＤ−工Ａ、理
学電機製）にエリ測定しその一結果を記載した。 Ａ　日本地科学社より販売されている鉱物標本を使用 Ｂ　和光紬薬試薬を使用 Ｃ市販製品を使用 さらに試料により粉砕を必要とするものについては、下
記に示す４通りの方法により粉砕し調製した。これにつ
いても実施例及び比較例中においては各々の調製方法を
下記に示す記号で記載した。 工　鉄乳針で小割りしたものをポットミルで粉砕下る。 丁　揺潰機で一次粉砕したものをさら４こポットミルで
粉砕する。 ■　直接ポットミルで粉砕する。 ′ｙ　捕、貴簡で解砕だけを行なう。 実施例及び比較例中の％は特にことわりのない場合は丁
べて重＠％である。尚、表中に記絨されている鉱物名と
けい酸塩鉱物の分類及びモース硬度との対応は第１表を
参照されたい。 実施例１〜１０ 市販品分級重質炭酸カルシウム、スーパー＃１７００（
九尾カルシウム製、比表面積１．６１ｎｔ７９　）と第
３表に示す各種けい酸塩鉱物含有岩石の粉体とを一定の
割合で混合し、各々のプラスチックワイヤー摩耗量及び
ブロンズワイヤー摩耗量を測定（−７た。なお、プラス
チックワイヤー摩耗量の測定時間は１５分で一定とした
。その結果を第４表に示し、これを一式化し１こものの
うちプラスチックワイヤー摩耗を第７−１図、第７−２
１Ｊ、第７−３因に、ブロンズワイヤー摩耗を第８−１
図、第８−２図、第８−３図に示す。 第３表 ４　　ゼｔ９イｌ−Ａ　　主１ｃＣｈ１１ｎｏｐｔｉｌ
ｏｌｉ℃ｅを主　工３．４ＵとするＺｅ０１１ｔｆ３よ
り成る ８　緑泥石　　　’Ａ　　主１ｃｃｈｌｏｒｉｔｅｊり
成る　　　　　Ｉｎ　　１１３９９蛇紋石　　　Ａ　主
ｉｃａｎｔｉｇｏｒｊ−ｔｅより成る　　　Ｘ　　１．
７７・ミミｌ　三信拡工製 扁 Ｃに　；：＝　　に　’：　　：Ｗ　　：　　：　　：
訓　　　　−−閃　　−守　　ｃ、＋ｃａ　　　へ球　
針ご　＝　藷　＝　−＝　に　；＝＝Ｉ　　　　　ω　
　！Ｄ　　−ト　　■　　ト　　Ｃψ　　中　　−七 細体へ−−へ　　ｃｆ５　　　寸　　叩　　−ト　　■
　　■　　三（注］（１）重炭酸カルシウムは参考例１
に示したスーパー＄１７００を使用した。 （２）上段はプラスチックワイヤー摩耗量、下段はブロ
ンズワイヤー摩耗量、単位は丁べてｒｑ本本実何例使用
したけい酸塩鉱物含有岩石の粉体は、前述のタイプ２に
属するけい酸塩鉱物を大量に含有するものであるが、こ
れらを重質炭酸力Ｉレシウムと併用して抄紙用填料とし
て使用する場合、１０重量部前後の比較的少量の使用量
でプラスチックワイヤー摩耗を低下させることか可能で
あり、又、この程度の使用量ではブロンズワイヤー摩耗
も良好であることが確認された。しかしながら、重質炭
酸カルシウム１００重量部に対し、０．４重量品未満使
用しただけでは十分なプラス壬ツ〃ワイヤー低減効果は
確認Ｔることができなかった。 参考例１ 市販品分級重質炭酸カルシウムスーパー＃１７００、ス
ーパー＃１５００、Ｘ　−／＜　−Ｓ　Ｓ　Ｓ（九尾カ
ルシウム製、各々の比表面積１，６１１１２／／ダ、１
．３７ｍン’！、１．０３ｍ／ダ〕単独使用時のプラス
チックワイヤー摩耗量及びブロンズワイヤー摩耗量の測
定錬を第５表に示す。 尚、プラスチックワイヤー摩耗量の測定時間は１５分で
一定とした。 第５表 試料名　　　　摩耗機 （注）上段はプラスチックワイヤー摩耗量、下段は。 ブロンズワイヤー摩耗量 単位は丁ぺてダ 比較例１〜６ 実施例１〜ＩＯの内側用するけい酸塩鉱物含有岩石の粉
体を第６表に示すものに変更することをのぞいて、他は
同様の方法でプラスチックワイヤー摩耗量とブロンズワ
イヤー摩耗量を測定した。その結果を第７表に示し、こ
れをメ式化したもののうちプラスチックワイヤー摩耗を
第９−１図、第９−２図、ブロンズワイヤー摩耗を第１
０−１図、第１０−２肉に示す。 第６表 １　　訟ａＫｊ′Ｚ　　　Ｂ　　主ｉｃ　ａ−ｑｕａｒ
ｔｚ　Ｊ：　ｌ’）Ｅる　　　　　Ｘ　　　Ｏ，９６２
けい灰石　　Ａ　主１ｃＷＯ１ｌａｓｔｏｎｉｔｅ　ｘ
り成る　　Ｘ　　１．２８３正長石ＡｏｒｔｈＯｃｌａ
ｓｅ約７０％、　　　　Ｉ’　　１．８９ａｌ’ｂｉｔ
ｅｉａ　０％ ４灰鉄輝石　　Ａ　主＋ｃｈｅｄｅｎｂｅｒｇｉｔｅｚ
り成る　　工　０．９６５　　直ヵヨ□ヮ　Ａ　　ａｎ
ｔｈｏｐｈｙｌ”ｅ約９０％ソ（７）池ｔａ１ｃ　等ヲ
約１０　’に’＆ｔｒ　　　　１１°７３※１　ネオラ
イト興産製 坦 三　　　　　− 叔−ｇ　　　　＋−１％　　　　ｃｉ　　　　寸　　　
叩　　　１本比較例で使用したけい酸塩鉱物含有岩石の
粉体は前述のタイプ１に属するけい酸塩鉱物を大量に含
有するものであるか、これを重質炭酸カルシウムと併用
して抄紙用填料として使用する場合５〜１０重量部の非
常に少ない使用量でプラスチ・ツクワイヤー摩耗の低減
は可能であるが、ブロンズワイヤー摩耗は著しく悪化す
ることが確認された。 比較例７〜９ 実施例１〜１０の内側用するけい酸塩鉱物含有岩石の粉
体を第８表に示すものに変更することをのぞいて、他は
同様の方法でプラスチックワイヤー摩耗量とブロンズワ
イヤー摩耗量を測定した。その結果を第９表に示し、こ
れを図式化したもののうちプラスチックワイヤー摩耗ヲ
第１１図に、ブロンズワイヤー摩耗を第１２図に示す。 第８表 ※１　日本滑石製練製 五堪翠　　　ｅ−ｏｏ　　　　■ 本比較例で使用したけい酸塩鉱物含有岩石の粉体は前述
のタイプ３に属するけい酸塩鉱物を大量に含有するもの
であるが、これを重質炭酸カルシウム１００重量部と併
用して抄紙用填料として使用する場合、１００重量Ｎ５
エリ多く使用しなければ著しいプラスチックワイヤー摩
耗低減効果が発現しないことが確認された。 実施例１１〜２０ 市販品分級重質炭酸カルシウム　スーパー＃１７００（
九尾カルシウム製、比表面積１．６１ｍ／１９１１００
重量部に対し、第３表に示す各種けい酸塩鉱物含有岩石
の粉体を１０重量部混合し、抄紙用填料を調製後ＣＦ４
６０ＱＯに叩解したＬＢＫＰ、上記各種填料・２０％、
アルキＩレケエンダイマー系サイズ剤０．３％、定着剤
０．０６％添加し、ＴＡＰＰ工ｉ　準シートマシーンを
用いて６０９７ｙｄの紙を抄紙した。この紙の白色度、
灰分歩留り及び紙力を第１０表に示す。 比較例１０〜１９ 実施例１１〜２０に使用する各種けい酸塩鉱物含有岩石
の粉体の使用部数を１２０重量部に変更することをのぞ
いて、他は同様の方法で紙を抄紙した。この紙の白色度
、灰分歩留り及び紙力を第１０表に示す。 第１０表 けい酸塩鉱物含有　　　　手抄紙物性 参考値　スーパー＃１７ＵＯ＃１２　７８．Ｕ　　５８
　　１５０実施例１エ　ベントナイト　　　　７７．０
　　５８　　　Ｂ、４８１２酸性白土　　　　　　７６
．８　　５７　　８．４５１３活性白土　　　　　　７
６．７　　５８　　８．４９１４　ゼオライト　　　　
　７７．０　　５７　　８．４５１５　セリサイト　　
　　　　７７．８　　５９　　　８．５１１６　三位マ
イカＳＣ７７，５５９８，５２１７三信マイカＦｌ　　
　　７６．５　　５９　　　Ｂ、５５１８　緑泥石　　
　　　　　７６．８　　５８　　　Ｂ、５（１１９蛇紋
石　　　　　　　７７．４　　５７　　８．４９２０　
スチルブノメレーン　７５．９　　５９　　　Ｂ、５Ｌ
）比較例１０ベントナイト　　　　７２．０　　５７　
　　Ｂ、４７１１酸性白土　　　　　　６９．１　　５
８　　８．４４１２活性白土　　　　　　７０．８　　
５８　　８．４５１８　ゼオライト　　　　　６８．４
　　５６　　　Ｂ、４６１４　セ１】サイト　　　　　
７２．５　　５７　　８．５０１５三信マイカＳＣ７２
，５５９８，５０１６三信マイカＦｌ　　　　７１．４
　　５９　　　Ｂ、５１１７緑泥石　　　　　　　６７
．８　　　Ｆ１７　　８．４９１８蛇紋石　　　　　　
　７２．７　　５８　　８．５０１９　スチルブノメレ
ーン　６０．６　　５７　　８．４８なお、実施例、比
較例中において手３紙物性の欄の「白色度」及び「引張
強さ」は、それぞれＪＩＳ−Ｐ８１２Ｂ及びＪＩＳ−Ｐ
８１１３に準じて測定した。また歩留りは次式によって
算出した。 実施例２１〜２７ 市販品分級重質度酸カルシウム　スーパー＃１７００（
丸尾カルシウム製、比表面積１．６１７）ｆ／ｆ１１１
００重量部に対し、第１１表に示Ｔ各種けい酸塩鉱物含
有岩石の粉体を１０重量部の割合で混合し、各々のプラ
スキックワイヤー摩耗試験経時測定時間によるプラスチ
ックワイヤー摩、耗の変化を測定した。その結果を第１
８表に示

【）、これを図式化したものを第１３図に示Ｔ
、。 なお摩耗試験に使用Ｔるプラス手ツクワイヤーＯ３−Ｈ
６Ｕは、そのＸ純量が２００”！ｆをこえるとワイヤー
の横糸が破断しはじめワイヤー破壊がはじまるため、摩
耗量が２００■をこえたことを確認した時点で測定を中
止した。 比較例２０〜２６ 実施例２１〜２７において、便用Ｔるけい酸塩鉱物含有
岩石の粉体を第１２表に示すものに変更Ｔることをのぞ
いて、他は同様の方法で各々のプラス枡ツクワイヤー摩
耗試験経時測定時間によるプラス手ツクワイヤー摩耗の
変化を測定した。その結果を第１８表に示し、これを図
式化したものを第】４図及び第１５図に示す。 この結果から前述のタイプ１に属するけい酸塩鉱物を使
用した場合は、実施例２１〜２７に使用り、たタイプ２
に属Ｔるけい酸塩鉱物を使用した場合とはソ同程度のプ
ラスチックワイヤー摩耗速度を示Ｔが、タイプ８に属す
るけい酸塩鉱物を使用した場合、この程度の使用部数で
はプラスチックワイヤーの経時時間による摩耗速度は著
しいことが確認された。 第１１表 ２５　緑泥石　　　Ａ　主ｇｃｃｈｌｏｒｉｔｅｚり成
る　　　　Ｉ［１，８９２６蛇紋石　　　Ａ　主＋ｃａ
ｎｔｉｇｏｒｉｔｅ工す成る　　　Ｘ　　１，７７第１
２表 ２０　汁跪Ｓ′″″ｚ′　　Ｂ　　主ＩＣａ−ｑｕａｒ
ｔｚＬり成る　　　　　　［０９６２１１ｔ＋い灰石　
　Ａ　　主１ｃＷＯ１ｌａｓｔｏｎｉｔｅエリ成る　　
丁　１．２８２３　　灰鉄輝石　　Ａ　主ｉｃｈｅｄｅ
ｎｂｅｒｇ’ｉｔｅ　ｚり成る　工　０．９６※ｌ　日
本滑石製練製 第１３表 試料名　　　　　　試　吟　時　間　　（分）２１ベン
トナイト　　１３Ｊ３　４５ｆｉ　　１４１２２００以
上　　−−実２２ゼオライト　　　２９．８７８４　１
７９．２２（１０以と　　−−２３セ１１サイト　　　
　３，５　２７．２　１１６．４１９４．２　　　　−
　　　　−施２４緑泥石　　　　２１．７　５２２１２
６．６２１４．４　　　−　　　−２５酸性白土　　　
１１３　２４．７　７４２１４４．４　　２２９．５　
　−例２６蛇紋石　　　　１１ｆ＋　　４８６　Ｌ１５
Ｕ　２３６．（−−２７スキルフンメレーン　　７．５
　　１９．４　　８９Ｂ　　１８７．１　　　２００以
上　　−ＱｕａｒｔＺ　− ２Ｕ　　５ａｎｄ　　　Ｌ２．１　４１．１１４６３２
００以上　　−−比２１けい灰石　　　２２．０　６５
．７１８２．７２００以上　　−−２２正長石　　　　
１７．２　５Ｌ（１５６２２００以上　　−−較２３灰
鉄輝石　　　２８り　７３．Ｉ　Ｌ８７．６２００以上
　　−−スタルク　　　　６１７１３２１！　２０（＋
以と−−−例２５パイロフィライト　　５６．７　１１
３２２２３Ｂ　　　−−−２６ジ５−シフ°　　　５７
．３　１０９．２２１５９　　−　　　　　−　　　　
−カオリン （注１車位はり 参考例 市販品分級重質炭酸カルシウム　スーパー＃１７００、
スーパー＃１５０１Ｊ、スーパー５ＳＳ（九尾カルシウ
ム製、各々の比表面積１．６１’／ｆ、）、３７　ｎｔ
’／９．１．０３ｍ／Ｐ）単独使用時の測定時間１５分
、３０分、６０分における７°テラスツクワイヤー摩耗
量を第１４表に示す。 第１４表 試料名　　　　試験時間を分） 参　スーパーＳＳＳ　　　　１２４．６　２４５．５　
２５０以上２　スーパー＄１７００　　１０６．７　２
０９．９　２５０以上（注）単位はｑ 実施例２８〜３６、参考例３〜５ 市販品分級重質炭酸カルシウム　スーパー＃１５０Ｕ［
丸尾カルシウム°製、比表面積り、３７ｒｄ／ｆｌ）及
びスーパーＳＳＳ＜丸尾カルシウム製、比表面積１．０
３　〃／／ダ）１００重量部に対し、第１５表に示すよ
うな２種類の市販ベントナイト（豊順、を業製、比表面
積２．２３　ｍン′ダ及び比表面積０゜５１　）Ｗ／’
／　１及び、このベントナイトを粉砕し比表面積を変え
たものを１０重量部の割合で混合し、、各々のプラスチ
゛ツクワイヤー摩耗量を測定した。なお、測定時間は９
０分一定とした。また同様に比表面積の異なる４種類の
ゼオライトについても上記同様に試験を行なった。この
結果を第１６表及び第１６図に示τ。 宕廼 露や　　＋　　１ｘＸＸ　　＋　　目−―≧Ｈ−Ｈ跡堝
　　冬　　　　　　平 べ搬　　。　　　　　　〜　　　　　６６６６第１６表 重質炭酸カルシウム　便用Ｌ７た重質炭酸カルシウムに
添加Ｔる試料名　　スーツ−５ＳＳ　　スーパー＃１５
ＵＯ実施例２８　　ベントナイ）赤誠９１．８　　　　
　５２．０〃２９　　上記試料粉砕品１　　　７０．Ｂ
　　　　　　４１．７〃３０　　上記試料粉砕品２　　
１０Ｂ、３　　　　　６５．３参考例３　上記試料粉砕
品８　　１６９：９　　　　１３０．７実施例３エ　　
ベントナイト妙義　　　５０．０　　　　　７　Ｂ、５
〃３２　　上記試料粉砕品１　　　６０．５　　　　２
２．３〃３３　　上記試料粉砕品２　　２０６．２　　
　　　６１．１参考例４　上記試料粉砕品３　　２５０
以上　　　１６８．８実施例３４　　ゼオライトｌ　　
　　　　１２２．２　　　　　６２．Ｕ〃３５　　ゼオ
ライト２　　　　１４０．１　　　　１０４．７〃３６
　　ゼオライト８　　　　２００以上　　　２１５．３
参考例５　ゼオライ）４　　　　　２５０以上　　　２
５０以上単位はｍｙ 参考例６〜８ 上記実施例に用いＴこものと同一の市販品分級重質炭酸
カルシウム　スーパー＃１５００＋丸尾カルシウム製、
比表面積１．８７ｄ／９）及びスーパーＳＳＳ　（丸尾
カルシウム製、比表面積１．０３ｍン’ｆ　）　１００
電気部に対し、第１７表に示Ｔような各種けい酸塩鉱物
粉末を１０重量部混合し、各々のプラスチックワイヤー
摩耗量を測定した。なお、測定時間は９０分一定と１．
た。この結果を第１８表に示す。 第１７表 ７　緑　泥　石　Ａ　主１ｃｃｈｌｏｒｉｔｅＬり成る
　　　ｍＶ　　Ｏ，２８８蛇　紋　石　Ａ　主ｉｃａｎ
ｔｉｇｏｌｉｔｅより成る　　　ＩＶ　　Ｏ，２７第１
８表 参　重質炭酸カルシウム　　　使用する重質炭酸カルシ
ウム考 例に添ｍする試料名　　スーパーＳＳＳ　　スーパー＃
１５０υ６　セリサイト　　　　２５０耳几　　　２５
０ν址７　　緑　　泥　　石　　　　　２０８．２　　
　　　　１８８．４８　蛇　　紋　　石　　　　　２１
１．Ｓ　　　　　　　ｌ　９２．７（注）試験時間９０
分におけるプラスチックワイヤー摩耗型単位はＭ９ 以上の実施例及び参考例より、比表面積が０゜３向以上
であり、かつ５．０ｍン′ｇ以下の比表明積を有Ｔるけ
い酸塩鉱物粉体がプラスチックワイヤー摩耗を低減させ
る効果が大きいことがわかる。 ０．３ｎシｇ未満の比表面積を有Ｔるけい酸塩鉱物粉体
を用いてもプラスチックワイヤー摩耗を低減させること
は可能であるが、そのような粉体を用いても摩耗低減効
果は小さく、ｔｙ、、フルイ上残渣が多（なる等の問題
かある。同様に、５、Ｏｍン′ｇを越える比表面積を有
するけい酸塩鉱物粉体を用いてもプラスチックワイヤー
摩耗を低減させることは可能であるが、その工うな粉体
を用いると摩耗低減の効果は小さくなり、またそのＬう
な粉体を作成する１こめには超微粉砕を行う必要があり
、コスト的Ｉこ不利である。 使用する重質炭酸カルシウムに最も適ｌ−たけい酸塩鉱
物の比表面積は、第１６図番こ示す工うに、鉱物の種類
及び不純物や産地等によって差異があるが、使用する重
質炭酸カルシウムの比表面情と同程度のものを目安に選
定するのか良い。 比較例２７ 単独のプラスチックワイヤー摩耗が２５５り（１５分値
）である重質炭酸カルシウムＲ重炭（丸尾カルシウム製
、比表面積０．２５ｎｆ／ｆ　）　１００重量部に対し
実施例１に使用１．たベントナイトを１０重量部混合し
、そのプラスチックワイヤー摩耗量を測定したところ１
９０〜（１５分値）であった。 比較例２８ 実施例１１の内側円する１珂炭酸カルシウムをＦＣ−４
０＋丸尾カルシウム製、湿式粉砕重度、比表面積８．８
９　ｎｆ／９　）に父更することを、のぞいて、他は同
様の方法で紙を抄紙した。この紙の白色度は７９．２％
、灰分歩留りは４２％、引張強さは８．０　：ｌｉ　ｋ
ｇであった。 実施例３７〜３８ 市販分級重質炭酸カルシウム　スーパー５ＳＳ（九尾カ
ルシウム製、比表面積１．０８〃シｇ）１００重量部と
実施例３０に使用１．たベントナイト６重量部の混合物
に、実施例３２に使用［。 たＱｕａｒｔｚ　−５ａｎｄを１重量部混合したもの、
及。 び比較例７に使用したタルクを８重量部混合したものヲ
調製し、各々のプラス手ツ〃ワイヤー摩耗試験経時測定
時間によるプラスチックワイヤー摩耗の変化を測定した
。その結果を第１９表に示し、これを図式化したものを
第１７図に示す。 第１９表 試料名　　試験時間（分） 参　考　　　スーパーＳＳＳヰ秘虫　　　　　１２４．
６２４５５　　−　　　−　　　−　　　−（注］　単
位はＴべてり この結果から、本発明に使用Ｔるけい酸塩鉱物含有岩石
の粉体中に必要とＴるけい酸塩鉱物か一定割合金有され
ておれば、それ以外のけい酸塩鉱物を少量含有［、てい
てｔ本発明の目的は大きく阻害されず、プラスチックワ
イヤー摩耗速度が著しく増加しないことが確認された◎

【図面の簡単な説明】

第１因乃至第３図はけい酸塩鉱物と重炭酸カルシウムと
の混合割合とプラスチックワイヤー摩耗量との関係を示
Ｔグラフ、第４図乃至第６図は同ブロンズワイヤー摩耗
量との関係を示すグラフ、第７−１図乃至第７−３図は
実施例１〜１０におけるプラスチックワイヤー摩耗量を
示すグラフ、第８−１図乃至第８−３図は同ブロンズワ
イヤー摩耗量を示すグラフ、第９−６１図及び第９−２
図は比較例１〜６におけるプラスチックワイヤー摩耗量
を示Ｔグラフ、第１０＝１図及び第１０−２図は同ブロ
ンズワイヤー摩耗量を示すグラフ、第１１図は比較例７
〜９におけるプラスチックワイヤー摩耗量を示すグラフ
、第１２図は同ブロンズワイヤー摩耗量を示すグラフ、
第１３図は実施例２１〜２７におけるプラスチックワイ
ヤー摩耗試験時間と摩耗量との関係を示すグラフ、第１
４図及び第１５図は、それぞれ比較例２０〜２３及び同
２４〜２６におけるう°ラスチックワイヤー摩耗試験時
間と摩耗量との関係を示τグラフ、第１６図はベントナ
イトとゼオライトの比表面積とプラスチックワイヤー摩
耗量との関係を示すグラフ、第１７図はプラスチックワ
イヤー摩耗試験時間と摩耗量との関係を示Ｔグラフであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重炭酸カルシウム１００重量部に対し、雲母族（ｍ
   ｉｃａ　ｇｒｏｕｐ）、緑泥石族（Ｃｈｌｏｒｉｔｅ　
   ｇｒｏｕｐ）、セプテ緑泥石（ｓｅｐｔｅ　ｃｈｌｏｒ
   ｉｔｅ）、蛇紋石（ｓｅｒｐｅｎｔｉｔｅ）、スチルプ
   ノメレーン（ｓｔｉｌｐｎｏｍｅｌａｎｅ）、モンモリ
   ロナイト族（ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ　ｇｒｏ
   ｕｐ）及び沸石族（ｚｅｏｌｉｔｅ　ｇｒｏｕｐ）から
   選択される少なくとも１種のけい酸塩鉱物０．４〜１０
   ０重量部を混合してなる製紙用填料組成物。 ２、雲母族が白雲母（ｍｕｓｃｏｖｉｔｅ）、絹雲母（
   ｓｅｒｉｃｉｔｅ）、金雲母（ｐｈｌｏｇｏｐｉｔｅ）
   及び黒雲母（ｂｉｏｔｉｔｅ）から少なくとも１種が選
   択される特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、セプテ緑泥石がアメス石（ａｍｅｓｉｔｅ）、シヤ
   モス石（ｃｈａｍｏｓｉｔｅ）、グリーナライト（ｇｒ
   ｅｅｎａｌｉｔｅ）、及びクロンステツト石（ｃｒｏｎ
   ｓｔｅｄｔｉｔｅ）から少なくとも１種が選択される特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、蛇紋石がクリソタイル（ｃｈｒｙｓｏｔｉｌｅ）、
   アンチゴライト（ａｎｔｉｇｏｌｉｔｅ）及びリザダイ
   ト（ｌｉｚａｄｉｔｅ）から少なくとも１種が選択され
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、モンモリロナイト族がノントロナイト（ｎｏｎｔｒ
   ｏｎｉｔｅ）、サポナイト（ｓａｐｏｎｉｔｅ）、ソー
   コナイト（ｓａｕｃｏｎｉｔｅ）及びモンモリロナイト
   （ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ）から少なくとも１
   種が選択される特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、沸石族が斜プチロル沸石（ｃｈｌｉｎｏｐｔｉｌｌ
   ｏｌｉｔｅ）、モルデン沸石（ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ）、
   ソーダ沸石（ｎａｔｒｏｌｉｔｅ）、中沸石（ｍｅｓｄ
   ｉｔｅ）、スコレス沸石（ｓｃｏｌｅｃｉｔｅ）、トム
   ソン沸石（ｔｏｍｓｏｎｉｔｅ）、輝沸石（ｈｅｕｌａ
   ｎｄｉｔｅ）、束沸石（ｓｔｉｌｂｉｔｅ）、剥沸石（
   ｅｐｉｓｔｉｌｂｉｔｅ）、方沸石（ａｎａｌｃｉｔｅ
   ）、重十字沸石（ｈａｒｍｏｔｏｎｅ）、灰十字沸石（
   ｐｈｉｌｌｉｐｓｉｔｅ）、菱沸石（ｃｈａｂａｚｉｔ
   ｅ）及びグメリン沸石（ｇｍｅｌｉｎｉｔｅ）から少な
   くとも１種が選択される特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ７、重質炭酸カルシウムの比表面積が０．３〜３．５ｍ
   ＾２／ｇである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８、けい酸塩鉱物の比表面積が０．３〜５．０ｍ＾２／
   ｇである特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかの
   各項に記載の組成物。 ９、重炭酸カルシウムを填料とし、プラスチックワイヤ
   ーを用いて抄紙する製紙中性抄造方法において、前記重
   炭酸カルシウム１００重量部に対し、雲母族（ｍｉｃａ
   　ｇｒｏｕｐ）、緑泥石族（ｃｈｌｏｒｉｔｅ　ｇｒｏ
   ｕｐ）、セプテ緑泥石（ｓｅｐｔｅｃｈｌｏｒｉｔｅ）
   、蛇紋石（ｓｅｒｐｅｎｔｉｔｅ）、スチルプノメレー
   ン（ｓｔｉｌｐｎｏｍｅｌａｎｅ）、モンモリロナイト
   族（ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ　ｇｒｏｕｐ）及
   び沸石族（ｚｅｏｌｉｔｅ　ｇｒｏｕｐ）から選択され
   る少なくとも１種のけい酸塩鉱物０．４〜１００重量部
   を混合してなる填料組成物を用いることを特徴とする製
   紙中性抄造方法。 １０、雲母族が白雲母（ｍｕｓｃｏｖｉｔｅ）、絹雲母
   （ｓｅｒｉｃｉｔｅ）、金雲母（ｐｈｌｏｇｏｐｉｔｅ
   ）及び黒雲母（ｂｉｏｔｉｔｅ）から少なくとも１種が
   選択される特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、セプテ緑泥石がアメス石（ａｍｅｓｉｔｅ）、シ
   ヤモス石（ｃｈａｍｏｓｉｔｅ）、グリーナライト（ｇ
   ｒｅｅｎａｌｉｔｅ）、及びクロンステツト石（ｃｒｏ
   ｎｓｔｅｄｔｉｔｅ）から少なくとも１種が選択される
   特許請求の範囲第９項記載の方法。 １２、蛇紋石がクリソタイル（ｃｈｒｙｓｏｔｉｌｅ）
   、アンチゴライト（ａｎｔｉｇｏｌｉｔｅ）及びリザダ
   イト（ｌｉｚａｄｉｔｅ）から少なくとも１種が選択さ
   れる特許請求の範囲第９項記載の方法。 １３、モンモリロナイト族がノントロナイト（ｎｏｎｔ
   ｒｏｎｉｔｅ）、サポナイト（ｓａｐｏｎｉｔｅ）、ソ
   ーコナイト（ｓａｕｃｏｎｉｔｅ）及びモンモリロナイ
   ト（ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ）から少なくとも
   １種が選択される特許請求の範囲第９項記載の方法。 １４、沸石族が斜プチロル沸石（ｃｈｌｉｎｏｐｔｉｌ
   ｌｏｌｉｔｅ）、モルデン沸石（ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ）
   、ソーダ沸石（ｎａｔｒｏｌｉｔｅ）、中沸石（ｍｅｓ
   ｄｉｔｅ）、スコレス沸石（ｓｃｏｌｅｃｉｔｅ）、ト
   ムソン沸石（ｔｏｍｓｏｎｉｔｅ）、輝沸石（ｈｅｕｌ
   ａｎｄｉｔｅ）、束沸石（ｓｔｉｌｂｉｔｅ）、剥沸石
   （ｅｐｉｓｔｉｌｂｉｔｅ）、方沸石（ａｎａｌｃｉｔ
   ｅ）、重十字沸石（ｈａｒｍｏｔｏｎｅ）、灰十字沸石
   （ｐｈｉｌｌｉｐｓｉｔｅ）、菱沸石（ｃｈａｂａｚｉ
   ｔｅ）及びグメリン沸石（ｇｍｅｌｉｎｉｔｅ）から少
   なくとも１種が選択される特許請求の範囲第９項記載の
   方法。 １５、重質炭酸カルシウムの比表面積が０．３〜３．５
   ｍ＾２／ｇである特許請求の範囲第９項記載の方法。 １６、けい酸塩鉱物の比表面積が０．３〜５．０ｍ＾２
   ／ｇである特許請求の範囲第９項乃至第１４項のいずれ
   かの各項に記載の方法。