JPS616281A - 無電解磁性メツキ液 - Google Patents

無電解磁性メツキ液

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JPS616281A
JPS616281A JP12613684A JP12613684A JPS616281A JP S616281 A JPS616281 A JP S616281A JP 12613684 A JP12613684 A JP 12613684A JP 12613684 A JP12613684 A JP 12613684A JP S616281 A JPS616281 A JP S616281A
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JP
Japan
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magnetic
ion
acid
plating solution
plating liquid
Prior art date
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Pending
Application number
JP12613684A
Other languages
English (en)
Inventor
Eikichi Imai
今井 栄吉
Hideaki Nagasaka
英昭 長坂
Yukio Kondo
幸夫 近藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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Publication date
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Publication of JPS616281A publication Critical patent/JPS616281A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/32Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron
    • C23C18/34Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron using reducing agents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分解) 本発明は、磁気ディスク、磁気ドラム、磁気テープ等の
磁気記録媒体を製造する際に用いられる無電解磁性メッ
キ液に関するものである。
(従来の技術) 従来から磁気記録媒体を製造する場合、γ−Fe 20
3 。
F @ 304’C・0・あるいは合金製の磁性材料を
有機物バインダー中に分散させこれを基体上に塗布する
方法が広く利用されてきた。しかし、高密度記録化に伴
い塗布型に代わり電気メッキ、無電解メッキ、真空蒸着
、スパッタリング等の手段により磁気記録媒体を製造す
る方法が注目されている。この場合無電解メッキは、媒
体の高抗磁力化、薄膜化、均一化に適した方法である。
無電解メッキ法による磁性膜の研究はフィッシャーらに
よって報告(ジャーナル・エレクトロケミカル・ンサイ
エテイ第109巻、第485頁、1962年)されて以
来、いろいろ提案されている。(金属表面技術、第20
巻、第648頁1969年)しかし、これらの提案には
浴の安定性に関する報告はほとんど見当たらず、被膜の
磁気特性に大きな影響を及ぼす錯化剤については僅か提
案されているにすぎない。
錯化剤とはコバルトイオンあるいはニッケルイオンと配
位可能なものであり、分子中にカルボキシル基、アミノ
基、水酸基をもった化合物が知られている。
その具体例としてはα−アラニンやセリン等のアミノ酸
系のものや乳酸、マロン酸、コハク酸、グリコール酸、
リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等があげられる。しかし、
これらを使用した場合には種々の問題がある。本発明者
らの実験によれば、アミノ酸系錯化剤を用いた場合には
、メッキ液の経時変化が激しく被膜の磁気特性が変化し
てしまうことがわかった。さらに説明すると乳酸、マロ
ン酸、コハク酸、グリコール酸を用いた場合には、金属
イオンとの配位力が十分ないために、−の上昇により沈
殿する。また、リンゴ酸を用いた場合には、反応性が下
地により影響を受けやすい欠点がある。クエン酸を用い
た場合のメッキ浴は、カセイアルカリを…調整剤として
用いた(以下C−C浴という)ものと、アンモニアな一
調整剤に用いた(以下A−C浴という)ものとがある。
C−C浴の場合は、pH−8,0前後を境にしてそれ以
下では抗磁力が600エルステツド(Oe)以下の膜し
か得られず、それ以上では軟磁性となる。A−C浴では
液の使用による−の低下が激しい。又、酒石酸を用いた
メッキ浴も同様にカセイアルカリな一調整剤に用いた場
合(以下C−T浴という)とアンモニアの場合(以下A
−T浴とい5)がある。カセイアルカリを用いた場合に
は、−を上昇させることによりかなり高抗磁力の膜が得
られるものの液の安定性が乏しく、アンモニア浴では液
の使用による−の低下が問題となる。
この様に、錯化剤は磁気特性、液の安定性に非常に大き
な役割を果たすものであるが、未だ優れた錯化剤は見当
っていない。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明は、従来の無電解メッキ液の欠点である磁気特性
及び液の安定性を解決するためになされたもので、無電
解メッキ液の磁気特性及び安定性にすぐれたメッキ液を
提供しようとするものである。
(問題点を解決するための手段) 本発明はコバルトイオン、又はコバルトイオン及びニッ
ケルイオン、錯化剤、緩衝剤、還元剤、−一整剤から成
る無電解メッキ液において、錯化剤としてグルコン酸及
びムチン酸を含有させてなることを特徴とする無電解磁
性メッキ液である。
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明は、グルコン酸とムチン酸とを含有させたものか
らなるメッキ液であって、従来のメッキ液では得られな
かったメッキ液の特性を具備したものである。
グルコン酸のみを用いた場合には抗磁力が上昇せず均一
な膜も得られに(い。ムチン酸のみを用いた場合はニッ
ケルイオンに対する配位力が弱い。
本発明のように、グルコン酸とムチン酸とを含有させる
と、両者の間で何らかの相互作用が発生し種々の点で改
良される。本発明のメッキ液を用いるとメッキ被膜の光
沢が良くなり、同一面内の磁気特性の均一性が上昇する
。また、容易に高抗磁力媒体が得られるという利点があ
る。さらには、メッキ液の安定性が良いために、浴寿命
が長くなる。さらにメッキ液の安定性について説明する
と液の安定性は−、金属と錯化剤との配位力、c。
及びNi11度、還元剤濃度により太き(影響される。
一般の無電解メッキ液は、−が高い程、金属との錯化力
が弱い程、金属塩及び還元剤濃度が高い程、液が不安定
になり易い傾向にある。例えば、C−C溶すなわち酒石
酸を錯化剤に用いた場合では、−が高(なければ抗磁力
が高(ならないために液が不安定となる。またN1に対
する配位力も弱いためKNlを混合することにより、液
の分解が起こり易くなる。本発明のグルコン酸とムチン
酸との混合錯化剤系は−、金属塩濃度、還元剤濃度がそ
れぞれ比較的低い所でも十分な抗磁力を持つ膜が得られ
、且つCO及びN1に対する配位力も十分であるため液
の安定性が優れている。
グルコン酸、ムチン酸の濃度は、それぞれ0.01〜5
.0モル/l好ましくは0.06〜2.0モル/lの範
囲、さらに好ましくは0.1〜0.6モル/lの範囲で
ある。これ以下の濃度では、金属との配位が不充分とな
り金属イオンが沈殿する。また、これ以上では磁気特性
に悪影響を及ぼす。
コバルトイオン、ニッケルイオンを供給スる化合物とし
ては通常、硫酸塩、硝酸侵、ハロゲン化物、酢酸塩等が
あげられる。コバルトイオン濃度は通常0.001〜0
.5モル/lの範囲で用いられるが、より好ましくは0
.01〜0.06モル/lである。
ニッケルイオンは通常0.0002〜0.3モル/lの
範囲で用いられるが、より好ましくは0.001〜0.
1モル/lである。これより低濃度では析出速度が遅(
なりメツキネ能となる。高濃度では溶液が不安定となる
。緩衝剤としてはアンモニウム塩、炭酸塩、ホウ酸塩、
リン酸塩、有機酸塩等が用いられ、その量は0.05〜
2.0モル/lの範囲である。
還元剤の具体例としてはジメチルアミノボラン、水素化
ホウ素化合物、ヒドラゾン塩類、次亜リン酸ナトリウム
等があげられるが、液の安定性を考慮すると、次亜リン
酸ナトリウムが好ましくその添加量は0.1〜2.0モ
ル/lの範囲である。
−調整剤の具体例としては、アンモニア、カセイソーダ
、カセイカリ等があげられる。メッキ液の−は7.5〜
10.5の範囲が望ましい。
7.5未満では光沢の乏しい膜しか得られず、10.5
をこえると還元剤の自己分解が激しくなる。
浴温としては通常55〜90℃の範囲が好ましい。
以上の様な組成をもつ無電解メッキ液を用いて得られた
被膜の抗磁力は膜厚0.08μm糧度で400〜130
00sの範囲であり、角形比は0’、75以上である。
同、本発明において抗磁力の測定は、振動試料型磁力計
を用いて外部磁場10kO8をかけて測定した。その試
料の大きさは7+++1X14inに切り出したものを
用いた。
実施例1 直径90mm、内径32mmの旋盤加工した厚さL9+
wのA/円盤に60μmの厚みで無電解N1メッキを施
した。その後鏡面研摩し、表面粗さ0.03μmまで仕
上げた。これを温度60℃の2モル/lのカセイソーダ
溶液に、5分間浸種した後洗浄した。次いで触媒液(日
本カニゼン社製、商品名「レッドシューマー」)に浸種
して表面に付着させた。次いで表1の配合物にカセイソ
ーダを添加してpH8,4に調整した温度70°Cの無
電解メッキ液(10A’)を用いて膜厚0.08 μm
のCo−N1−P磁性薄膜を作製した。これを繰り返し
て100枚作成しメッキ液の経時変化を抗磁力の測定を
行なうことKよって求め浴の寿命を調べた。その結果を
表2に示すように抗磁力はほぼ一定であった。
なおメッキ膜厚が0.08μmとなった時に引上げて抗
磁力の測定用試料とした。
表  1             単位 モル/lさ
らに同じメッキ液を1日放置後前記と同一のAA’基板
を用いて磁性薄膜を作製した。引き続き、2日、6日、
4日、5日と同様の試験を行ない磁気特性の変化を調べ
た。結果を表6に示す。
表 3 放置時間の影響 比較例1 メッキ液の配合を表4のようにし、カセインーft、p
H8,5とした温度70℃の磁性メッキ液を用いた以外
は実施例1と同様に行った。その結果を表5に示す。
メッキ枚数を増やしてゆ(と、抗磁力は減少し、溶液の
いたる所から泡の発生がみもれ、最後に分解した。
表  4             単位 モル/1表
 5 浴寿命試験 比較例2 メッキ液の配合を表6のようにしアンモニア水でpH9
,0とした温度70’Oの磁性メッキ液を用いた以外は
実施例1と同様に行った。その結果を表7に示す。
メッキ枚数を増やしてゆ(と抗磁力、析出速度、−のい
ずれも減少した。また得られた被膜は、光沢に乏しかっ
た。
表  6            単位 モル/1表 
7 浴寿命試験 実施例2 メッキ液の配合を表8のようにしカセイソーダでpH8
,4に調整した温度70’0の磁性メッキ液を用いた以
外は、実施例1と同様にCo −Ni−P薄膜を作製し
た。次に得られた基板の9カ所を磁気測定し、抗磁力の
ばらつきを調べた。結果を表9に示す。
均一な特性をもつ磁性薄膜であることがわかった。
比較例3 メッキ液の配合を表10のようにし、カセイソーダでp
H8,4に調整した温度70℃の磁性メッキ液を用いた
以外は実施例1と同様に行った。得られた基板の9カ所
の抗磁力を測定したが、表11に示すようにばらつきの
あることがわかった。
表10           単位 モル/l比較例4 メッキ液の配合を表12のようにし、カセイソーダでp
H8,4とした温度70℃の磁性メッキ液を用いた以外
は実施例1と同様に行った。磁気特性の経時変化を調べ
た結果、表13に示すように抗磁力の減少が認められた
表12           単位 モル/1表13 
放置時間の影響 実施例3 圧延された厚さ100μmの銅基板にアルカリ脱脂、触
媒(日本カニゼン社製、商品名「レッドシューマー」)
付着させた後、表14に示す配合の液にカセイソーダを
添加しFJ(8,8とした塩度7CfOの無電解メッキ
液に浸漬し、膜厚0.1μmのCo−P磁性薄膜を作製
した。
得られた薄膜は抗磁力85008%角形比0.80の光
沢の良いものであった。
実施例4 38μ厚のポリエチレンテンフタレートフィルムを20
重量%カカセイソーダ溶液に70℃、10分間浸浸種、
触媒(日立化成工業社製、商品名rHB−101BJ 
)付着後、密着促進剤(日立化成工業社製、商品名「A
DP−201」)で処理し、表15の配合とし、カセイ
ソーダで−18,4に調整した温度70℃の無電解磁性
メッキを用いて行なった。
得られた被膜は膜厚0.1μm1抗磁カフ000e。
角形比0.80であった。また、光沢、密着性とも良好
であった。
表15           単位 モル/l(発明の
効果) 発明の効果を列記すると次のようKなる。
1)本発明のメッキ液を用いると従来用いられていたも
のよりもメッキ液の安定性が良いために浴寿命が長(な
る。
2)磁気記録媒体の同一面内の磁気特性が均一となる。
3)高抗磁力の磁気記録媒体が得られる。
4)生成した被膜の光沢が一段向上する。
特許出願人 電気化学工業株式会社 手続補正書 特許庁長官  志 賀   学 殿 1事件の表示 昭和59年特許願第126136号 2発明の名称 無電解磁性メッキ液 3補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都千代田区有楽町1丁目4番1号明細書
の発明の詳細な説明の欄 5補正の内容 明細書第7頁第18行「浴温」を「浴温」と訂正する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. コバルトイオン又はコバルトイオン及びニッケルイオン
    、錯化剤、緩衝剤、還元剤、pH調整剤から成る無電解
    メッキ液において、錯化剤としてグルコン酸及びムチン
    酸を含有させてなることを特徴とする無電解磁性メッキ
    液。
JP12613684A 1984-06-19 1984-06-19 無電解磁性メツキ液 Pending JPS616281A (ja)

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JP12613684A JPS616281A (ja) 1984-06-19 1984-06-19 無電解磁性メツキ液

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JP12613684A JPS616281A (ja) 1984-06-19 1984-06-19 無電解磁性メツキ液

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JPS616281A true JPS616281A (ja) 1986-01-11

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ID=14927561

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4940417A (en) * 1988-06-24 1990-07-10 Yazaki Corporation Connector device with fitting adjustment mechanism

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4940417A (en) * 1988-06-24 1990-07-10 Yazaki Corporation Connector device with fitting adjustment mechanism

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