JPS6162549A - 糊剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は糊剤組成物（５ｉｚｅ　ＣＯｍｐＯ３ｉｔｉＯ
ｎ＞に関し、そしてさらに特には、低エチレンオキシド
付加物添加物を含有するポリビニルアルコールを基剤と
する糊剤組成物に関する。

紡績たて糸は糸に保護表面被覆を付与する水溶性ポリマ
ーで糊付けしなければならず、該被覆は糸をｆｌｉに織
る間必要である。ＩＩＪＲ後、製造された生布は、布を
種々の仕上げ操作、特に染色、に供し１０る前に糊抜き
により該保護被覆を取り除かねばならない。ポリビニル
アルコール又はポリビニルアルコールと澱粉とを併用し
たものを基剤とする糊剤は一般に、糊を施用する間糊付
機でのドライヤードラム接着を最少にするため配合物中
に存在するワックス添加物とともに使用される。これら
のワックス添加物は糊汝き中に生布から除去するのが困
難であり、しばしば特別な溶媒による抽出並びにより高
い糊抜き浴温か必要である。結果として、仕上げ工場は
、高度なプロセス複唯性、高いエネルギー費及び高い二
級品生布率のため高い生産費に直面している。

少量の第四アンモニウム塩又は第四イミダゾリニウム塩
を含有するポリビニルアルコールを基剤とする糊付溶液
の使用は米国特許第４．３８３゜０６３号に開示されて
いる。これらの添加物はワックス不存在下で良好に゛使
用し得、改良された仕上がり性能を示す布が得られる。

しかしながらかがる配合物はしばしば再現性のない糊付
性能を示すという重大な欠陥がある。それは、糊付溶液
中に蓄積しやすい陰イオン汚染物との相互作用により陽
イオン添加物の除去がまら−まちであり予言できないか
らである。主なこれらの陰イオン汚染物源は糊付けした
紡績糸である。

ポリビニアルアルコールを基剤とする糊剤に、非常に低
レベル（ポリビニルアルコールに対して最大０．０５ｆ
ｆｕｆｆＳ％）の線状アルコールの低エトキシ化付加物
を脱泡剤として混入させることは、米国特許第４．２５
１．４０３号に開示されている。かかる物質は、ワック
スの代用としては効果がないとされており、したがって
ワックスを含まないたて糸糊付組成物中にワックスの代
用として使用されていない。

本発明に従えば、− （ａ　＞約４５．５〜約９９．９１ｆｆｉ％の、ポリビ
ニルアルコール、ビニルアルコール／メタクリル酸メチ
ルコポリマー、及びメタクリル酸メチル以外の可溶化コ
モノマーを含有するポリビニルアルコールから成る群か
ら選択されるビニルアルコールポリマーであって、該ビ
ニルアルコールポリマーは約１〜約１６０のケン化価及
び２０℃で約３〜約７０　ｍＰａ　−ｓの４％溶液粘度
を有するもの、 （ｂ　）約０，１〜約３重量％の、分枝アルコール又は
分枝アルコールの混合物の液状非イオン性低エチレンオ
キシド付加物であって、平均エチレンオキシド含量は約
１〜約７単位であり、及び該アルコールは約８〜約１８
Ｆ２素原子の平均炭素含量を有するもの、 （ｃ）０〜４９．９重量％の澱粉、 （ｄ）０〜約５重量％の、約２００〜約８００の分子ｍ
＜数平均）を有するエチレンオキシドオリゴマー、及び （ｅ）０〜約４９．９１ｆｆｉ％のカルボキシメチルセ
ルロース、 （ｆ）０〜約１重量％の、線状アルコール又は線状アル
コールの混合物（約８〜約１８単位の平均炭素含量を有
する）の低エチレンオキシド付加物（約１〜約７単位の
平均エチレンオキシド含量を含有する）及び線状又は分
枝アルコール（約８〜約１８単位の平均炭素含量を有す
る）の中〜高エチレンオキシド付加物（約３〜約４０単
位の平均エチレンオキシド含量を含有する）から成る群
から選択される少なくとも１種の補助エチレンオキシド
ｆ」加物、 但し、澱粉及びカルボキシメチルセルロースの合Ｋ１ｆ
ｆ１Ｆ？Ｌは、ビニルアルコールポリマーの重量を超え
ない、 から本質的に成る組成物が提供される。

さらに本発明に従えば、ビニルアルコールポリマーとブ
レンドざ往た低エチレンオキシド付加物の淵１ヲ物、２
〜２０重量％の固形分を有する本発明の組成物を含有す
ることから成るワックスを含まない水性糊剤溶液、フィ
ラメント糸をワックスのない水溶液で糊付けする方法及
び本発明の組成物のワックスのない保護表面被覆を有す
る紡績糸を含有することから成る糊付けした糸が提供さ
れる。

本明細書中に使用される゛から本質的に成る″の語は、
示された成分は必須であるが、しかじな１　　がら本発
明の利点を実現するのを妨げない他の成分もまた含ませ
ることもできることを意味する。

分枝アルコールの、液状、非イオン性、低エチレンオキ
シド付加物を３パーセント以下の闇でビニルアルコール
ポリマーを基剤とする糊剤組成物に加えると、糊付けし
た糸が糊付救の乾燥缶上へ゛付着するのを排除し、侵れ
た製織効率を提供し、そして温和な糊抜条件下で容易に
糊剤を取り除き、優れた染料受理性を示す糊抜きしだ生
布を生ずることが見出された。本発明の糊剤組成物は、
紡績糸繊維工場により現在使用される通常の糊付、ヒー
トセット及び水性糊抜き操作での使用に推奨される。

本発明の糊剤組成物のために、ビニルアルコールポリマ
ーは約１〜約１６０のケン化価（ｂｇのポリマーを中和
するためのＫＯＨのｍｑ）及び約３〜約７０　ｍＰａ　
−ｓの４パ一セント溶液粘度を有し得る。

適当なビニルアルコールポリマーの例には、（ａ　＞約
３〜約６０１１１Ｐａ・ｓの粘度（４パーセント水溶液
を用いて２０℃で測定）を有する完全に加水分解したビ
ニルアルコール／メタクリル酸メチルコポリマー（約３
．５〜約６モルパーセントメタクリル酸メチルを含有す
る）。かかるコポリマーは酢酸ビニル／メタクリル酸メ
チルコポリマーのアルコリシスにより製造し得る：（ｂ
　）約３〜約５Ｑ　ｍｐａ　−ｓの粘度を有する約４〜
約１２モルパーセントの酢酸ビニルを含有する部分的に
加水分解したポリビニルアルコール；（ｃ）約３〜約７
Ｑｍｐａ−ｓの粘度を有する完全に加水分解したポリビ
ニルアルコール；（ｄ　）メタクリル酸メチル以外の゛
可溶化コモノマー′°（例えばアクリル酸メチル、マレ
イン酸水素メチル）を含有するポリビニルアルコール；
（ｅ　）上記ビニルアルコールポリマーの種々の混合物
、 が含まれる。

本発明の非イオン性添加物は、分枝アルコール又は分枝
アルコールの混合物（約８〜約１８単位の平均炭素含量
を有する）の低エチレンオキシド付加物（約１〜約７単
位の平均エチレンオキシド量を含有する）である。この
添加物の好適な組成は、平均約１０〜約１５炭素原子を
含８ＴＪる分枝アルコールとの約２〜約５エチレンオキ
シド単位含有付加物である。最も好適なものは、平均約
１３炭素原子を含有する分枝アルコールとの平均約３エ
チレンオキシド単位から成る付加物である。

ユニオン・カーバイド社により製造された製品である゛
テルギトー／Ｌ／　（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　）　”　１５
−　Ｓ　−３が、この最も好適な添加物を表わす。

本発明の組成物におけるビニルアルコールの母は、約４
５．５〜約９９．９重量％である。好適な範囲は約６３
〜約９９．８％であり、最も好適な範囲は約７２．７〜
約９９．６％である。典型的なポリビニルアルコールを
基剤とする糊剤配合物では、糊剤のポリビニルアルコー
ル含ωが高い程、糊付けした糸により示される！ＦＪ械
効率が高くなる。一般に糊剤含浸要求ｆｆ１（ｓｉｚｅ
　ａｄｄ−ｏｎｒｅｑｕｔｒｅｎ＋ｅｎｔｓ）は、糊剤
のポリビニルアルコール含量が増加するにつれて漸時減
少する。

本発明の非イオン性添加物の量は、約０．１〜約３重Ｍ
％である。約０．１重量％の添加物は重要なドライヤー
ドラム剥離を与えるのに必要であり、−５約３重量％よ
り多いと製織効率の減少をもたらし１９る。添加物の好
適な範囲は約０．２〜約１．５重量％であり、その範囲
で本発明の大部分の利益を達成し得る。最も好適な添加
物の濃度範囲は約０．４〜約０．８重量％である；この
レベルの添加物を含有する組成物は、ドラム付着性能、
耐磨耗性及び糊抜き後の染料受理性の最も良好なバラン
スを与える。

任意に、澱粉を本発明の糊剤組成物に約４９゜９宙吊％
までの尼で混入することができる。このレベルの澱粉ま
で本発明のワックスのない添加物の利益ははっきりと明
白である。好適な澱粉限界は約３３重量％までであり、
一方最も好適な澱粉限界は約２５重量％までである。最
も好適なビニルアルコールポリマー／澱粉ブレンドでは
、本発明の非イオン性添加物の有効性は、唯一のポリマ
ー成分としてビニルアルコールポリマーを含有する組成
物で観測されるそれに接近している。種々のタイプの澱
粉及び誘導澱粉は、本発明の組成物中の任意の添加物と
して作用する。これらには、゛コフィルム（ｋｏｆｉｌ
ｍ）　”　５０　［ナショナル・スターチ社（Ｎ　ａｔ
ｉｏｎａｌ　Ｓ　ａｔａｒｃｈ）により供給されるアセ
チル化した澱粉製品］、並びにベニツク・アンド・フォ
ード社（ＰｅｎｉＣｋ　ａｎｄ　Ｆｏｒｄ　）により供
給される製品である゛アメ１−ロガム（Ａ　５ｔｒ−０
９１Ｊｌ）　”　３０１０　［中粘度のナトリウムカル
ボキシメチル化澱粉］及び“アストＯガム°’　３０２
０［低粘度のナトリウムカルボキシメチル化澱粉］が含
まれる。

カルボキシメチルセルロース（ｃＭＣ）もまた本発明の
組成物中の任意の成分として、約５０重量％まで、好適
には約３３重量％まで、そして最も好適には約２５四坐
％までの債で、使用する口とができる。

澱粉及びＣＭＣ成分の合計型開は組成物中に存在するビ
ニルアルコールポリマーの重量を超えてはならない。

他の任意添加物は、ビニルアルコールポリマーにしばし
ば制空剤として加えられるエチレンオキシドの低〜中分
子Ｍ　（２００〜８００数平均）オリゴマーである。米
国特許第４，３８９．５０６号には、最も好適な無塵製
品を生産するように、３重量％の“カルボワックス（ｃ
ａｒｂｏｗａｘ　）′６００、ユニオン・カーバイド社
の製品、を使用することが記載されている。約５重量％
までの゛カルボワックス゛′６００の濃度は、本発明の
非イオン性添加物のひ在に由来する利益をわずかに減少
さ往るのみぐあり、推奨される上限添加レベルを表わす
。好適な上限は３重間％であり、一方このタイプの添加
物の最も好適な上限は１．５重量％Ｃある。最も好′適
な上限濃度では、本発明の非イオン性添加物に由来する
利益はほぼ完全に認めることができる。

さらなる任意の添加物は、線状アルコール若しくは線状
アルコールの混合物（約８〜約１８単位の平均炭素含量
を有する）の補助の低エチレンオキシド付加物（約１〜
約７単位の平均エチレンオキシドｍを含有する）又は線
状若しくは分枝アルコール（約８〜約１８単位の平均炭
素含量を有する）の中〜高エチレンオキシド付加物（約
８〜約４０単位の平均エチレンオキシド聞を含有する）
であり得る。これらの添加物は、本発明の組成物中に低
濃度、すなわち約１重量％までで存在し１０る。

本発明の水性糊剤溶液は一般に約２〜約２０瓜量％の固
形分を有する。好適な糊剤浴固形分は約５〜約１５重量
％であり、一方最も好適な配合物は約７〜約１２ｆｌ！
ｆｆｉ％含有する。大抵の場合このレベルの固形分は糊
付けした糸に適当な耐磨耗性を与えるのに十分な糊剤含
浸量を与えるからである。水性のポリビニルアルコール
を基剤とする糊剤溶液は、通常の工場条件下で存在しな
ければならないワックス添加物を含有しないので独特で
あると考えられる。

本水性糊剤溶液は周囲′ｆｊＡ度にてポリビニルアルコ
ールを水を用いてスラリーにすることにより製′　造さ
れる。あらゆる任意の添加物と一緒に、非イオン性添加
物を次いで加える。続いて混合物を、完全な溶液となる
まで約７７℃で攪拌しつつ加熱づる。

本発明の糊剤溶液は、ビニルアルコールポリマーと少量
の本発明の非イオン性添加物とのブレンドから直接製造
することもできる。本発明のポリビニルアルコール／非
イオン性添加物混合物は、種々のポリビニルアルコール
及び添加物（類）を添加成分（類）が液体状になる温度
で強い強力ミキシング条件下でトライブレンドすること
により’！ＩＭされる。さらに、２種以上の非イオン性
添加物を使用するならば、これらをプレブレンドし単（
−成分として加えることができる。例えば、リー■ ド社（Ｒｅａｄ　Ｃｏ、）　、ヨークペンシルバニア州
、により製造されたリードコ・シグマ・ブレード・ミキ
サー（Ｒｅａｄｃｏ　Ｓ　ｉｇｍａ　　Ｂｆａｄｅ　ｍ
１ｘｅｒ＞を用いると、ポリビニルアルコールと゛テル
ギトール′。

１５−３−３又は゛テルギトール°’　１５−８−３／
゛カルボワツクス”６００との混合物は約２０℃以上の
温度で約３０分混合することにより均質ブレンドに変わ
った。この製造様式は、所望の糊剤浴固形分を与えるの
に必要な吊のビニルアルコールポリマー／非イオン性添
加物ブレンドを周囲温度にて水にスラリーとすることに
より行なわれる。得られる混合物を次いで完全な溶液に
なるまで約７７℃の温度で攪拌しつつ加熱する。

本発明の糊剤溶液はまた、ビニルアルコールポリマー中
の本発明の非イオン性添加物の濃厚物を用いることによ
り製造することもできる。該ＦＪＡ厚物は、約４５〜約
９０重量％のビニルアルコールポリマー及び約１０〜約
５５重最％の本発明の液体状、非イオン性低エチレンオ
キシド付加物添加　　　ｊ物から本質的に成る。任危に
、該濃厚物は、約４５１ｉ１１％までの澱粉、約４５重
量％までのカルボワックス、約４５重ｎｔ％までのカル
ボキシメチルセルロース及び約４５重間％までの、線状
アルコール若しくは線状アルコールの混合物の低エチレ
ンオキシド付加物又は線状若しくは分枝アルコールの中
〜高エチレンオキシド付加物を含有することができる。

該濃厚物は、それを予めつくっであるビニルアルコール
ポリマー溶液に必要な量加えることにより本発明の糊剤
溶液を製造するために用いられる。かかる濃厚物を用い
ることにより、独特且つ驚くべき利益を得ることができ
る。通常は、激しく攪拌していてもビニルアルコールポ
リマーを熱水溶液に加えると、ビニルアルコール成分は
熱水と接触して溶融し非常な難溶性となる。

対照的に上記濃厚物は、少な（とも約３０重量％の本発
明の非イオン性添加物を含有するならば、熱水に直接加
えられても比較的容易に分散される。

最も好適な非イオン性添加物レベルは約４０％〜約５０
％である。約５０％より上ではビニルアルコールポリマ
ーはすべての添加物を吸収しない傾向にある。上記濃厚
物を用いると特別な工場要求条件に合うように与えられ
た熱糊剤浴中の本発明、の非イオン性添加物のレベルで
迅速な再調整ができるという非常に望ましい利点が１ｑ
られる。

好適には、上記濃厚物は約４５〜約７０重量％のビニル
アルコールポリマー、約３０〜約５５重山％の非イオン
性添加物、約２０重量％までの澱粉、約２０重量％まで
のカルボワックス、及び約２０重量％までのカルボキシ
メチルセルロースを含有する。最も好適には該ｉ厚物は
、約５０〜約６０重量％のビニルアルコールポリマー、
約４０〜約５０重量％の非イオン性添加物、約５重量％
までの澱粉、約５重量％までのカルボワックス及び約５
重量％までのカルボキシメチルセルロースを含有するで
あろう。

糊剤は糊付機を用いて糸ウェブ又はスレー（ｓｌｅｙ）
に施用される。糊付機には糊剤配合物を含有する加熱し
た糊剤箱が取り付けられている。

糊付けされていないスレーは、熱糊剤溶液を通り、過剰
の糊剤）ｄ液を取り除くための絞りロールを通り、一連
の加熱した乾燥ドラムを超えて、スレーを個々のたて糸
に分離するためのバストバー装置＜ｂｕｓｔ　ｂａｒ　
ａｓｓｅｍｂｌｙ　＞を通り、そして最後にスレーを集
めるためのビームの上を、引くことにより糊付けされる
。必要量の糊付したスレーはビームの上に集められ、該
ビームは糸を生布に製織する械１幾に取り付けられる。

本発明の糊剤組成物を用いて製造される糊付した紡績糸
はワックスを含まない保護表面被覆を有し、ビニルアル
コールポリマーを基剤とする糊剤中にワックスが存在し
ないにも拘らず優れた製織性能が得られるという独特な
性質を示す。さらに、ワックスを含まず製造された生布
は、優れた染料受理性を有する糊抜き布を生ずる温和な
糊抜き条件下Ｃ容易に糊扱きできる。糊抜きは、糊付し
た生布をアルカリ精練浴を通し、次いで数回熱水（約６
５〜８５℃）すすぎをすることにより行なわれる。通常
のワックス含有糊剤を用いて製造された布は、本発明の
糊剤配合物で要求される以上の厳重な精練及びすすぎ条
件を必要とする。有効且つ再現性のある染色並びに布へ
の他の仕上操作を可能にするためには仕上工場での処理
に先だって生布から糊剤成分を高レベルで除去すること
が必要である。したがって、ワックスのない糊付糸及び
それから製造されるワックスのない生布の両方とも独特
であると考えられる。

本発明のワックスのない糊剤組成物は特にポリエステル
／綿紡績糸ブレンドとともに使用するのに適している。

特に６５／３５．５０１５０及び４０／６０ポリエステ
ル／綿紡績糸ブレンドに有用である。本糊剤組成物はま
た、１００％綿紡積糸にも有用性がある。

本発明のワックスのない添加物をビニルアルコールポリ
マーを基剤にする糊剤配合物に混入させると、添加物と
してのワックスを排除でき、典型的な製織条件（例えば
、シャツトル、エアジェツト、レピア−（ｒｅｐｉｅｒ
）織機）下で梯々の型の布を製造するのに適する侵れた
糊付及び製織特性を示す糊付糸の製造を実施可能にする
。得られるワックスのない布は糊剤除去が容易であるこ
とによりｖＩ徴づけられ、糊抜きした布は優れた染料受
理性を示す。

以下の実施例は本発明を例証するために挙げるものであ
る。他に明記されていなければすべての部及び百分率は
重Ｍによる。

友−克−」 糊付溶液を、蒸気ジャケット付反応がま中でビニルアル
コールポリマーを所望の糊剤浴固形分を得るのに必ｉ！
！！　Ｍの周囲温度水に加えることにより製造した。該
スラリーの温度を攪拌しつつ７７℃にもっていった。配
合物において試されるべきどの添加物もこの時点で加え
た。

（「られる糊剤ＦＪ液は、ウェスト・ポイント・ファン
ドリー・アンドマシン社（Ｗ　ｅｓｔ　Ｐ　０ｉｎｔＦ
　ｏｕｎｄｒｙ　ａｎｄ　　Ｍ　ａｃｈｉｎｅ　　ＣＯ
，）　製の゛°コールアウＪ、イ・スラッシャ−（ｃａ
ｌｌａｗａｙ　Ｓ　Ｉａｓｈｅｒ）　”５１型を用い、
絞りロールで圧力を用いて１０メ一トル／分で操作させ
て２４本のポリエステル／綿紡績糸を糊付けするのに使
用した。該糸を糊付けした後、糊剤含浸量を該糊付糸を
熱湯で抽出した後の重量損失により測定した。糊付中の
本糊剤配合物の性能のｖＰＩｉＩＩｉ並びに糊付けした
光自体の特性表示は以下の試験手順を用いて行なった。

＜ａ　＞ドラム付着 付着が糊付機における第１乾燥ドラム（Ｎ　Ｏ，１ｄｒ
ｙｉｎｇ　ｄｒｕｍ　）上に生成する程度は、与えられ
た糊剤配合物の、個々のたて糸の糊付機における乾燥ド
ラムへの接着をもたらす傾向に直接関連する。

従って糊付機の乾燥部で未接着を最小にするために糊剤
配合物に加えられる剥離剤の有効性は正確に測定するこ
とができる。コールアウェイ・スラッシャ−（ｒＭ付機
）を上記条件下で操作し、第１乾燥ドラムの温度を１９
０℃に及び残りの３個のドラムを２２０℃に設定すると
、第１ドラム上に蓄積する付着物の量は約１分で平衡値
に到達しよう。一度平衡が達成されると、このドラム上
の付着物はドラムが完全に一回転する間にゴムスキージ
−を用いて定量的に取り除かれる。該付着物を次いで乾
燥し秤量する。集められた付着物の量は、糊剤配合物の
性能の直接尺度を与える。すなわち、ドラム何着物量が
多い程、配合物が乾燥ドラム接着を引き起さねばならな
い傾向が大きくなる。本研究の間に評価される種々のす
べてのビニルアルコールポリマーを基剤とする糊剤配合
物の中では、未変性のＰＶＡ　　Ｎｏ、２　（ｂ３，５
ｍＰａ　−ｓの４％溶液粘度及び４０のケン化価を有す
る完全に加水分解されたビニルアルコール／アクリル酸
メチルコポリマー）で最も高いドラム付着が実測された
。挙げられた各実施例では、実測された実際のドラム付
着値とＰＶＡ　　Ｎｏ、２の値に対し比例させた評価（
他に記載がなければ）とを与えてあ）　　る。０．２０
０以下の評価が、１００％ビニルアルコールポリマー糊
剤を典型的な工場条件下で使用し得るために必要である
と考えられる。

（ｂ）糊付けした糸の耐磨耗性は苗内磨耗試験機を用い
て決定される。使用する試験法は、２１本の糊付けした
糸を通常の製Ｒ磯のおさの部分に通し、そして制御され
た張力をそれぞれの個々のたて糸に加えることから成る
。おさはたて糸に対して１サイクル／秒で撮動し、各た
て糸の破壊を生じさせるのに必要なサイクル数を記録す
る。第２１１の２１本のたて糸を同じ方法で次に試験す
る。

次いで得られる二組のデータを試験に使用したたて糸の
５０％破壊を生じさせるのに必要なサイクル数を与える
ように統計的に平均する。このサイクル量は、与えられ
た糊剤配合物にとってのＦｓｏ評価として解釈される。

耐磨耗性は糊剤含浸量に高く依存する。比較するために
はすべてのＦｓｏデータは一定の糊剤含浸量６、すなわ
ち１０％、に規格化されなければならない。これは好適
には、与えられた糊剤配合物につき６又はそれ以上の含
１＝ｌｆｆｉでＦｓｏ値を得、そして得られたデータを
線形の回帰分析に供することにより行なわれる。挙げた
種々の実施例の特性表示に報告されたすべてのＦｓｏデ
ータはこの方法で処理した。最大Ｆｓｏ値はＰ　Ｖ　Ａ
　　Ｎ　０．１（２８ｍＰａ　−ｓの４％溶液粘度及び
３０のケン化価を有する完全に加水分解されたビニルア
ルコール／メタクリル酸メチルコポリマー）を用いて製
造した糊剤配合物において実測された。挙げた全実施例
において実測された実際のＦ１ａ値とＰＶＡ　　Ｎｏ、
１糊剤との比較評価（他に記載がなければ）とを与えで
ある。該比較評価は、１０％糊剤含浸吊でのＰＶＡ　　
Ｎｏ、１糊剤のｌｏｇ　Ｆ　ｓ　ｏ値を１に設定し、そ
して実施例における糊剤配合物の１０％糊剤含浸同で実
測されるｌｏｇ　Ｆ　ｓ　＠値ををそれに対して比例さ
せることにより計算した。

１０％含浸量では０．８７５以上の評価が、１００％ビ
ニルアルコールポリマー糊剤を用いて典型的工場条件下
で実施し得るために必要であると考えられる。

（ｃ　）染料受理性 この試験で使用されるべき糊付けした糸は、糸を４５秒
の保圧時間で２００℃のオーブンを通すことにより最初
のヒートセットをさせたものである。次いで加熱処理し
た糸を、糸を０．５％アルカノール・フダブリュ・エッ
クス・エヌ（Ａ　１ｋａ−ｎｏｌＷＸＮ）（イー・アイ
・デュポン・デ・ネモアス・アンド・カンパニー社（Ｅ
、１．ｄＵＰｏｎｔ　ｄｅ　　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ
　　Ｃａｍｐａｎｙ）により供給される変性アルキルア
リールスルホンｆｌＱナトリウム）溶液に５５℃で１５
秒間浸漬し続いて該糸を７５℃で４５秒３回すすぐこと
から成る温和条件下で糊抜きする。絞り態を通過ざばた
後、糸を完全に乾燥させる。該乾燥糊抜きした糸を用い
て、農産化学（ｃｈｅｍｕｒｇｙ　）緑色染料の水溶液
が−かせの乾燥糸を１インチ上に浸透する時間を秒で測
ることによりその糸の染料受理性を決定する。最も低い
染料受理性は、８％゛シンケム（３ｙｎｃｈ　−ｅｌＤ
）”１１０ワツクス（ミリケン社（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ　
）により供給される固体の熱水分散性獣脂ワックス）を
含有するＰＶＡ　　Ｎｏ、１を用いて実測された。

この値を１に設定しで挙げた実施例の他のすべての染料
受理性値をそれに対して比例させた。このように、与え
られた各実施例では実測された染料受理性並びに染わ１
受理性評価の両方を報告しである。３．５以上の評価が
、通常の工場条件下で良好な染料受理性を１ｑるために
必要であると考えられる。

実施例１及び２並びに　較例１　び２ ０．４％゛テルギトール゛’　１５−８−３を含有する
ＰＶＡ　　Ｎｏ、２を基剤とする糊付溶液（実施例１）
を、５〜１５％（糸の重量に対して）の範囲にある１２
の糊剤含浸量レベルで試験して、ＰＶＡ　　Ｎｏ、２単
独で（比較例１　）　、８％　”シ＞ケム゛’　１１　
ｏワックスを含有するＰＶＡ　　Ｎｏ、２（典型的工場
配合物）　（比較例２）、並びに０゜４％テルギトール
１５−８−３及び１．５％゛°カルボワックス”６００
を含有するＰＶＡ　　Ｎｏ、２（実施例２）を用いてｙ
ｌ造した同様の配合物と比較した。結果を第１表にまと
める。

上記データから理解できるように、本発明の実施態様を
表わす実施例１及び２は、３つの重要な性能特性を満足
に兼備する糸を提供し、比較例１及び２は、比較例１で
はドラム付着が高すぎ、そして比較例２では染料受理性
が極めて低いので、許容することはできなかった。

実施例３及び４並びに　　例３及び４ ０．４％“テルギトール”１５−８−３を含有するＰ　
Ｖ　Ａ　　Ｎ　ｏ、　１基剤とする糊付溶液（実施例３
）を、５〜１５％（糸の重量に対して〉の範囲にある１
２の糊剤含８！邑レベルで評価し、ＰＶＡＮ００１単独
（比較例３）、ＰＶＡ　　Ｎｏ、１＋８％°°シンケム
”　１１０ワツクス（典型的工場配合物）（比較例４）
並びに０．４％″テルギトール′。

１５−８−３及び１．５％゛カルボワックパ６００を含
有するＰＶＡ　　Ｎｏ、１　（実施例４）を基剤とする
同様の配合物と比較した。結果を第■表にまとめる。

上記のデータは、実施例１及び２で報告した同じ利点が
、別のグレードのビニルアルコールポリマーとともに本
発明の添加物を用いて認められ得ることを例証する。

−５１゛に この組の実施例はエア・ブＵダクツ社（Ａｉｒｐｒｏｄ
ｕｃｔｓ　＞により供給される゛′ピノール（Ｖｉｎｏ
ｌ）　”　４２５／　”ピノール”２０５ポリビニルア
ルコールの７５　／　２５ブレンドを使用した。

“ピノール゛′４２５は中間加水分解された（９４重量
％加水分解）及び°“ピノール°゛２０５は部分的に加
水分解された（８８１ｆｆｉ％加水分解）ＰＶＡグレー
ドである。存在する０、４％°゛テルギ１〜−ル”１５
−８−３とのポリビニルアルコールのこのブレンドを含
有する糊付溶液（実施例５〉を５〜１５％（糸の重量に
対して）の範囲にある　　　　ｊ１２の糊剤含浸うレベ
ルで評価し、そして未変性ブレンドを用いて（比較例５
）、及び８％゛シンケム”　１１０ワツクスを含有する
ブレンドを用いて〈比較例６）製造した同様の配合物と
比較した。

結果を第■表にまとめる。

上記データから理解され１りるように、本発明の添加物
は、中間及び部分的加水分解したポリビニルアルコール
を用いて実施例１．２．３及び４で記載したビニルアル
コールポリマー組成物で観測されたと同様の利点を提供
した。

実施例６並びに比較例７及び８ ７５／２５ＰＶＡ　　Ｎｏ、２／　”ＤフイＡｚム（Ｋ
ｏｆｉｌｍ　）　”　５０ｉＦＪ粉ブレンド、０．４％
゛テルギトール”１５−３−３及び１．５％゛カルボワ
ックス”６００を含有する糊剤組成物（実施例６）を５
〜１５％（糸重量に対して）の範囲にある１２の含浸量
レベルで評価し、そして添加物を全く含有しない同様の
配合物（比較例７）並びに存在する８％゛シンケム°°
１１０ワックスとの同様の配合物（比較例８）と比較し
た。結果を第ｔＶ表にまとめる。

バ１茅　　　茅 ゴ °゛＝車　　　＝ ！ １＝１： 旨 上記データは、ＰＶＡ／′Ｒ粉を基剤とする系における
本発明の添加物は、ドラム付着を著しく減少させ、糸の
染料受理性を増加させることを示した。耐磨耗性に関し
ては“シンケム”　１１０ワツクスのそれより大きくな
いという本発明の添加物の不利な効果が観測された。

７並びに　＄　９　び１０ ５０１５０ＰＶＡ　　Ｎｏ、２／”コフィルム″５０澱
粉ブレンドから得られ且つ、０．４％°“テＩレギトー
ル”１５−８−３及び１．５％゛″カルボフックス”６
００を含有する糊剤組成物〈実施例７）を５〜１５％（
糸の１ｆｆｉに対して）の範囲にちる１２の糊剤含浸量
レベルで評価し、そして添１０物を全く含有しない同様
の糊剤配合物（比較例〕）並びに存在する８％“シンケ
ム”　１１０ワツクスとの配合物（比較例１０）と比較
した。結果！第Ｖ表にまとめる。

上記データにより示されるように、本発明の添加物は、
５０１５０ビニルアルコールポリマー／澱粉ブレンドと
ともに使用したときにドラム付着と染料受理性の両方に
おいて有益な効果を与えた。

該添加物は、゛シンケム”　１１０ワツクス添加物とほ
ぼ同程度に耐磨耗性を減少させた。

、校則１１〜１３゜ Ｐ　Ｖ　Ａ　　Ｎ　ｏ、　２を基剤とする糊剤配合物を
いくつかの線状アルコールの低エチレンオキシド付加物
１“なりち゛テルギトール”２５−Ｌ−３、゛アルホニ
ツクス（ＡＮｏｎｉｌ　”　１０１２−４０及び゛アル
ホニツク”１４１２−４０を用いて製造した（比較例１
１〜１３）。

低エチレンオキシド付加部を特徴づけるデータを下表に
まとめる。

疎　水　性　　　エチレンオキシド 類　　品　　　　分子量　炭素数　　モ　ル　重Ｍ％“
１アルホニツク”　　　　１７０　　　ｃｌｏ、９　　
２．５　　４０゛アルホニツク”　　　　２０６　　　
ｃ１３，４　　３．０　　４０“テルギトール”　　　
　２００　　　ｃ１３　　　３，０　　３７“テルギト
ール”　　　２００　　　ｃ１３　　　３．０　　３７
５−Ｌ−３ 該疎水性は、゛アルホニツク″製品及び゛テルギトール
”２５−１−３中の線状アルコールであるが、゛テルギ
トール゛’　１５−８−３では第２アルコールである。

上記表は、゛アルホニツク′。

１４１２−４０及び゛テルギトール°’２５−Ｌ−３が
“テルギトール”１５−３・ｓのほぼ正１ｉＴｆな線形
の対応量であることを示している。°“アルホニツク″
°製品はコノコ社（Ｇｏｎｏｃｏ＞により供給され、“
テルギトール″製品はユニオン・カーバイド社により供
給される。

第Ｖ１表は、上記線状アルコールから得られるエチレン
オキシド付加物並びに本発明の添加物を用いて製造した
糊剤配合物の組成及び性質を示す（実施例１）。

：冒　　　　　　　” Ｃ″、　　　　　　　　　　　　８ 傾　　　φ　　　　　　　　　０ 常 駆 “二１ り！　　　”。

枢　　′　　　　　　　　　。

＝ｌ”　　　　　　　　　　゛ 巴　　　　　　　　　　　ｉ ｔｉ　　　０　　　　　　　　０ 槽目 １ｒＳ■蒼１ ！　　　　巴　　　　　　　　　　　−ＩＫ　　１　　
　　　　　　　　 Ｖ　　　墜 ｇ　　　　　　　　　　　寥 七　　　　　　　　　　　ヨ 上記データから理解され得るように、線状アルコールを
基にした添加物を含有する配合物（比較例１１〜１３）
は、本発明の添加物を用いたときに゛観測されたよりも
はるかに劣ったドラム付着及Ｊ耐磨耗性を示した。

実施例８〜１０及び比較例１４〜２０ 糊剤配合物を、３〜４０工チレンオキシド単位？含有す
る一連の゛テルギトール”１５−３製品（すなわち、゛
テルギトール”１５−３−３〜“テルギトール”１５−
８−４０＞で変性された）ＶＡ　　Ｎｏ、２を用いて製
造した。°゛テルギトーノ゛′添加物のレベルはｏ、　
４ｍｍ％であり、そし二３．０％゛カルボワックス”６
００もまた配合コ中に存在した。第１表にはこれらの配
合物及び°カルボワックス”６００添加物のみを含有す
る］合物の特性表示データが含まれる。

）［：　　　：！　　　口　　舅 −−−１ガ ｔｅＷ、　　０　　０　　　°　　０ く ＩＮ　ＩＩ　ｊｌ ′Ｌ　　　　巴　　−１蓋 ’ＩＩＫ　　　″ 第ｖＩ表のデータにより示されるように、本発明の添加
物（”ｒルキト−）Ｌｔ”　１５−８−３．１５−８−
５及び１５−８−７）は改良した結果を与えた〈実施例
８〜１０）。゛テルギトール″１５−８−９〜４０（比
較例１５〜２０＞ははるかに劣るドラム付召性能を与え
た。さらに、実測された耐磨耗性値は、゛テルギトール
′°添加物中のエチレンオキシド単位数が増えるにつれ
て著しく低くなった。

実施例１１及び比較例２１ 本発明の糊剤溶液を用いて糊付した糸から製造した布サ
ンプルを、市販のＰＶＡ／獣脂ワックス配合物を用いて
糊付けした糸を用いて製造したことを除いてどの点にお
いても同一である布サンプルと比較した。両組のサンプ
ルを温和条件下（例えば、５５℃で１５秒浸漬続いて６
５℃で３回水すすぎ）で糊扱きした。本発明の糊剤を用
いて得られた布の染料受理性は、従来のワックス含有糊
剤を用いて（ｎられたものの染料受理性の８倍を示した
。ざらに、前者による染料吸収は規則的且つ均一であり
、一方接者により示された染料吸収は非常に不規則且つ
不均一であった。

実施例１１及び比較例２１で使用した布は、３６単糸綿
番手を有する６５／３５ポリエステル／綿たて糸から成
り、９２／８３組１ｉＩｉ（よこ糸に対するたて糸の比
）を製造するように１００％ポリエステルよこ糸で満た
されてし）−た。よこ糸は１２．５％固形分を含有する
糊剤配合物で糊付けされ、且つ１５．０％の糊剤含浸量
を含有した。

実施例１１で使用した糊剤溶液は実施例２で使用したも
のと正確に相当した。比較例２１で使用した糊剤溶液は
、８％の代わりに１０％パシンケム″１１０ワックスを
含有したことを除いて比較例２で使用したものと同じで
あった。

特許出願人　イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンド・カンパニー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）約４５．５〜約９９．９重量％の、ポリビニ
   ルアルコール、ビニルアルコール／メタクリル酸メチル
   コポリマー、及びメタクリル酸メチル以外の可溶化コモ
   ノマーを含有するポリビニルアルコールから成る群から
   選択されるビニルアルコールポリマーであって、該ビニ
   ルアルコールポリマーは約１〜約１６０のケン化価及び
   ２０℃で約３〜約７０ ｍＰａ・ｓの４％溶液粘度を有するもの、 （ｂ）約０．１〜約３重量％の、分枝アルコール又は分
   枝アルコールの混合物の液状非イオン性低エチレンオキ
   シド付加物であって、平均エチレンオキシド含量は約１
   〜約７単位であり、及び該アルコールは約８〜約１８炭
   素原子の平均炭素含量を有するもの、 （ｃ）０〜４９．９重量％の澱粉、 （ｄ）０〜約５重量％の、約２００〜約８００の分子量
   （数平均）を有するエチレンオキシドオリゴマー、及び （ｅ）０〜約４９．９重量％のカルボキシメチルセルロ
   ース、 （ｆ）０〜約１重量％の、線状アルコール又は線状アル
   コールの混合物（約８〜約１８単位の平均炭素含量を有
   する）の低エチレンオキシド付加物（約１〜約７単位の
   平均エチレンオキシド含量を含有する）及び線状又は分
   枝アルコール（約８〜約１８単位の平均炭素含量を有す
   る）の中〜高エチレンオキシド付加物（約３〜約４０単
   位の平均エチレンオキシド含量を含有する）から成る群
   から選択される少なくとも１種の補助エチレンオキシド
   付加物、 但し、澱粉及びカルボキシメチルセルロースの合計重量
   は、ビニルアルコールポリマーの重量を超えない、 から本質的に成る組成物。 ２、ビニルアルコールポリマーが、約３〜約７０ｍＰａ
   ・ｓの粘度を有する完全に加水分解されたポリビニルア
   ルコール、約３〜約６０ｍＰａ・ｓの粘度を有する約３
   ．５〜約６重量％の共重合したメタクリル酸メチルコモ
   ノマーを含有する完全に加水分解されたビニルアルコー
   ル／メタクリル酸メチルコポリマー、約３〜約６０ｍＰ
   ａ・ｓの粘度を有する約４〜約１２モル％の酢酸ビニル
   を含有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコー
   ル、約３〜約７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するアクリル酸
   メチル及びマレイン酸水素メチルから成る群から選択さ
   れる可溶化コモノマーを含有するポリビニルアルコール
   、並びに上記ビニルアルコールポリマーの混合物、から
   成る群から選択されるものである特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ３、ビニルアルコールポリマーの量が約６３〜約９９．
   ８重量％であり、エチレンオキシド付加物の量が約０．
   ２〜約１重量％であり、澱粉の量が０〜約３３重量％で
   あり、エチレンオキシドオリゴマーの量が０〜約３重量
   ％であり、カルボキシメチルセルロースの量が０〜約３
   ３重量％であり、そして、上記エチレンオキシド付加物
   が約２〜約５の平均エチレンオキシド含量を有し及び該
   アルコールが約１０〜約１５炭素原子の平均炭素含量を
   有する、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、ビニルアルコールポリマーの量が約７２．７〜約９
   ９．６重量％であり、エチレンオキシド付加物の量が約
   ０．４〜約０．８重量％であり、澱粉の量が０〜約２５
   重量％であり、エチレンオキシドオリゴマーの量が０〜
   約１．５重量％であり、カルボキシメチルセルロースの
   量が０〜約２５重量％であり、そして上記エチレンオキ
   シド付加物は約３の平均エチレンオキシド含量を有し及
   び該アルコールは約１３炭素原子の平均炭素含量を有す
   る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、（ａ）約４５〜約９０重量％の、ポリビニルアルコ
   ール及びビニルアルコール／メタクリル酸メチルコポリ
   マー、及びメタクリル酸メチル以外の可溶化コモノマー
   を含有するポリビニルアルコール、から成る群から選択
   されるビニルアルコールポリマーであって、該ビニルア
   ルコールポリマーは約１〜約１６０のケン化価及び２０
   ℃で約３〜約７０ｍＰａ・ｓの４％溶液粘度を有するも
   の、 （ｂ）約１０〜約５５重量％の、分枝アルコール又は分
   枝アルコールの混合物の液状非イオン性低エチレンオキ
   シド付加物であって、平均エチレンオキシド含量は約２
   〜約７単位であり、及び該アルコールは約８〜約１８炭
   素原子の平均炭素含量を有するもの、 （ｃ）０〜４５重量％の澱粉、 （ｄ）０〜約４５重量％の、約２００〜約 ８００の分子量（数平均）を有するエチレンオキシドオ
   リゴマー、及び （ｅ）０〜約４５重量％のカルボキシメチルセルロース
   、 （ｆ）０〜約４５重量％の、線状アルコール又は線状ア
   ルコールの混合物（約８〜約１８単位の平均炭素含量を
   有する）の低エチレンオキシド付加物（約１〜約７単位
   の平均エチレンオキシド含量を含有する）及び線状又は
   分枝アルコール（約８〜約１８単位の平均炭素含量を有
   する）の中〜高エチレンオキシド付加物（約８〜約４０
   単位の平均エチレンオキシド含量を含有する）から成る
   群から選択される補助エチレンオキシド付加物、 から本質的に成る組成物。 ６、ビニルアルコールポリマーが、約３〜約７０ｍＰａ
   ・ｓの粘度を有する完全に加水分解されたポリビニルア
   ルコール、約３〜約６０ｍＰａ・ｓの粘度を有する共重
   合したメタクリル酸メチルコモノマーを約３．５〜約６
   重量％含有する、完全に加水分解されたビニルアルコー
   ル／メタクリル酸メチルコポリマー、約３〜約６０ｍＰ
   ａ・ｓの粘度を有する酢酸ビニルを約４〜約１２モル％
   含有する部分的に加水分解されたポリビニルアルコール
   、約３〜約７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するアクリル酸メ
   チル及びマレイン酸水素メチルから成る群から選択され
   る可溶化コモノマーを含有するポリビニルアルコール、
   及び上記ビニルアルコールポリマー及び上記ビニルアル
   コールポリマーの混合物から成る群から選択されるもの
   である特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、ビニルアルコールポリマーの量が約４５〜約７０重
   量％であり、エチレンオキシド付加物の量が約３０〜約
   ５５重量％であり、澱粉の量が０〜約２５重量％であり
   、エチレンオキシドオリゴマーの量が０〜約２５重量％
   であり、カルボキシメチルセルロースの量が０〜約２５
   重量％であり、そして上記エチレンオキシド付加物が約
   ３〜約５の平均エチレンオキシド含量を有し、及び該ア
   ルコールが約１０〜約１９炭素原子の平均炭素含量を有
   する、特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ８、ビニルアルコールポリマーの量が約５０〜約６０重
   量％であり、エチレンオキシド付加物の量が約４０〜約
   ５０重量％であり、澱粉の量が０〜約５重量％であり、
   エチレンオキシドオリゴマーの量が０〜約５重量％であ
   り、カルボキシメチルセルロースの量が０〜約５重量％
   であり、そして上記エチレンオキシド付加物は約３の平
   均エチレンオキシド含量を有し及び該アルコールは約１
   ３炭素原子の平均炭素含量を有する、特許請求の範囲第
   ５項記載の組成物。 ９、約２〜約２０重量％の固形分を有する特許請求の範
   囲第１、２、３又４項記載の組成物を含有するワックス
   を含まない水性糊剤溶液。 １０、約５〜約１５重量％の固形分を有する特許請求の
   範囲第１、２、３又４項記載の組成物を含有するワック
   スを含まない水性糊剤溶液。 １１、約７〜約１２重量％の固形分を有する特許請求の
   範囲第１、２、３又４項記載の組成物を含有するワック
   スを含まない水性糊剤溶液。 １２、約２〜約２０重量％の固形分を有する特許請求の
   範囲第１、２、３又４項記載の組成物を含有するワック
   スを含まない水溶液を用いて紡績糸を糊付けする方法。 １３、約５〜約１５重量％の固形分を有する特許請求の
   範囲第１、２、３又４項記載の組成物を含有するワック
   スを含まない水溶液を用いて紡績糸を糊付けする方法。 １４、約７〜約１２重量％の固形分を有する特許請求の
   範囲第１、２、３又４項記載の組成物を含有するワック
   スを含まない水溶液を用いて紡績糸を糊付けする方法。 １５、特許請求の範囲第１、２、３又は４項記載の組成
   物のワックスを含まない保護表面被覆を有する紡績糸を
   含有する糊付けした糸。 １６、特許請求の範囲第１、２、３又は４項記載の組成
   物のワックスを含まない保護表面被覆を有する紡績糸を
   含有し、糸は綿及びポリエステル／綿の紡績糸から成る
   群から選択されるものである、糊付けした糸。 １７、特許請求の範囲第１、２、３又は４項記載の組成
   物のワックスを含まない保護表面被覆を有する紡績糸を
   含有し、糸は６５／３５、５０／５０及び４０／６０ポ
   リエステル／綿の紡績糸から成る群から選択されるもの
   である、糊付けした糸。 １８、特許請求の範囲第１、２、３又は４項記載の組成
   物のワックスを含まない保護表面被覆を有する紡績糸を
   含有し、該糸は６５／３５、５０／５０及び４０／６０
   ポリエステル／綿の紡績糸から成る群から選択されるも
   のである糊付けした糸、から製造される織物。 １９、特許請求の範囲第１、２、３又は４項記載の組成
   物のワックスを含まない保護表面被覆を有する紡績糸を
   含有する糊付けした糸、から製造される織物。 ２０、特許請求の範囲第１、２、３又は４項記載の組成
   物のワックスを含まない保護表面被覆を有する紡績糸を
   含有し、糸は綿及びポリエステル／綿の紡績糸から成る
   群から選択される糊付けした糸、から製造される織物。