JPS6157772B2 - - Google Patents
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- JPS6157772B2 JPS6157772B2 JP55057597A JP5759780A JPS6157772B2 JP S6157772 B2 JPS6157772 B2 JP S6157772B2 JP 55057597 A JP55057597 A JP 55057597A JP 5759780 A JP5759780 A JP 5759780A JP S6157772 B2 JPS6157772 B2 JP S6157772B2
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B5/00—Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
- A61B5/145—Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue
- A61B5/1491—Heated applicators
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- A61B5/1477—Measuring characteristics of blood in vivo, e.g. gas concentration, pH value; Measuring characteristics of body fluids or tissues, e.g. interstitial fluid, cerebral tissue using chemical or electrochemical methods, e.g. by polarographic means non-invasive
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Description
本発明は組織内又は血液中の炭酸ガスの濃度
（又は分圧）を経皮的に測定する電極装置に関す
るものである。血液中の炭酸ガス濃度を知ること
は、生体の呼吸及び代謝機能の良否並びに血液中
のPH濃度の近似値を知るための臨床検査において
極めて重要である。従来、血液中の炭酸ガスの濃
度（又は分圧）を測定する方法としては、血液特
に動脈中の血液を抜き取つて直接測定する方法が
主として用いられているが、この方法では経時的
連続測定が不可能であることと患者に苦痛を与え
ることが問題であつた。特に、未熟児・新生児の
場合には採血による侵襲が大きいため実施に著し
い困難を伴なつた。 経皮的電極方式は、上記の直接方法とは異なり
血液から組織を通じて拡散された炭酸ガスを皮膚
面で捕捉し、患者に苦痛を与えることなく、経時
的に連続測定が出来るものである。 従来、経皮血中炭酸ガスセンサーとしては、皮
膚から拡散してくる炭酸ガスを炭酸ガス透過性の
薄膜を通して炭酸ガス分圧に応じてPHの変化する
電解液中に平衡溶解させ、該PHの変化をガラス電
極と外部比較電極の電位差として検出し測定して
いる。 第１図は従来用いられている経皮的血中炭酸ガ
スセンサーの断面構造を示したものである。 第１図について説明すると、PH応答性ガラス薄
膜１を底部に接合した絶縁性ガラス支持管２の内
部に緩衝液３及び内部電極４を封入したガラス電
極及び銀・塩化銀電極等よりなる外部比較電極５
の電位差をリード線６，７で読み取る構造となつ
ている。 この方法はPH応答性ガラス薄膜１のインピーダ
ンスが一般のガラス電極でも108Ω程度あり、経
皮血中炭酸ガスセンサーの様に微少ガラスを使用
する場合109Ω〜1010Ωに及ぶ。 このためリード線部で静電結合、電磁誘導など
にもとづくノイズをひろい易い欠点がある。 第２図には上記欠点を除去すべく一般に試みら
れている方法を示す。改良された経皮的血中炭酸
ガスセンサーの断面構造図を示す。 PH応答性ガラス薄膜２１を底部に接合した絶縁
性ガラス電極支持管２２の内部に緩衝液２３及び
内部電極２４を封入したガラス電極の電位読取り
用リード線２６にセンサーに内蔵したプリアンプ
２７を接続し、プリアンプのインピーダンス変換
機能により低インピーダンス化して計測部接続用
リード線２８にガラス電極電位を送り出してい
る。 皮膚及び電極部を加熱恒温化するための発熱体
３０及び感熱体３１により、必要に応じて皮膚及
び電極部を加熱恒温化する様になつている。 しかしながらプリアンプを内蔵した第２図に示
すセンサーの場合でもなお、 (i) プリアンプを内蔵するためにセンサーが大き
くなる。このため未熟児・新生児に使用する場
合体表面に装着する平面部位がない。 (ii) ガラス電極からプリアンプまでのリード線部
は高インピーダンスのため、この部分からノイ
ズをひろう。 (iii) ガラス電極からプリアンプまでのリード線部
をシールドするために特別にシールドを設けな
ければならない。 (iv) 患者の姿勢の変化により、センサーが横転あ
るいは倒立した場合、ガラス電極内の緩衝液が
移動して液切れを起し、センサーとしての働き
が失なわれる。 (v) 寒冷地で保管あるいは輸送する場合、緩衝液
が凍結してガラス電極が破損する。 (vi) 経皮測定時にセンサーを加熱するとガラス電
極部の温度分布により、緩衝液の蒸発・結露な
どによつて、緩衝液組成が局所的に変化するこ
とにより測定値に異常が出る。 (vii) ガラス電極内緩衝液リークにより絶縁不良を
起し易い。 (viii) PH応答性ガラス薄膜が破損し易い。 (ix) 加熱体による加熱は皮膚及び電極部分の加熱
恒温化を目的としているためガラス電極外部に
設置されたプリアンプの恒温化には十分機能せ
ず、プリアンプの温度が変化することによる出
力電圧のドリフトに基づくセンサーの測定精度
低下が生じる。 などの欠点がある。 本発明は前記従来の欠点を除去すべくなされた
ものであつて、その構造を第３図に示す。 以下第３図により本発明につき説明する。 PH応答性ガラス薄膜４１を底部に接合した絶縁
性ガラス電極支持管４２の内部底面に導電性固体
膜４３を形成し、該ガラス電極支持管４２内にプ
リアンプ４４を設置し、PH応答性ガラス薄膜４１
に生じた起電力を導電性固体膜４３及び電位読取
り用リード線４５により、プリアンプに導き、プ
リアンプ４４で低インピーダンス出力に変換した
後、計測部接続用リード線４６に送出する。 外部比較電極４７はガラス電極を包囲する形に
設置し、この外部比較電極の電位は比較電極リー
ド線４８によつて取り出した。発熱体５０及び感
熱体５１は従来と同様に設置した。 この様に、本発明によるセンサーは (イ) プリアンプがガラス電極内に収容されている
ため、センサーが小型に出来、未熟児・新生児
に使用する場合など体表面の平面部分が小面積
の場合でも装着が容易に出来る。 (ロ) プリアンプが外部比較電極４７で包囲された
ガラス電極内に設置されているため外部比較電
極が外部電磁界のシールドの役割をはたすため
静電結合、電磁誘導によるノイズを受けない。 (ハ) プリアンプが加熱恒温化の対象物であるガラ
ス電極内に設置されているため、温度変化が従
来に比較し、きわめて少く、プリアンプのゲイ
ン、オフセツトのドリフトがきわめて小さくな
る。 (ニ) 患者の姿勢によりセンサーが横転あるいは倒
立してもガラス電極内部に液体が存在しないた
めセンサーとしての機能を損うことがない。 (ホ) 感冷地でガラス電極内緩衝液の凍結によるガ
ラス電極破損のおそれが全くない。 (ヘ) ガラス電極内緩衝液のリークによる絶縁低下
などが発生する恐れがない。 (ト) ガラス電極内が固体で充填されているので、
PH応答性ガラス薄膜の機械強度が増し、破損し
難くなる。 など従来法の欠点を改良している。 以下具体例につき説明する。 実験に使用されたPH応答性ガラス薄膜４１とし
てLiO225モル％、BaO8モル％、SiO267モル％の
組成の厚さ120μｍのものを用い、外径６mm、内
径５mm、高さ８mmの高絶縁性エポキシ樹脂よりな
るガラス電極支持管４２にシリコーン接着剤を用
いて接合し、その内側底面に、真空蒸着法により
銀を70μｍ蒸着し導電性固体膜４３とした。 プリアンプ４４として金属ケース型MOS型
FETを用い（直径４mm×高さ４mmのものを用い
た）導電性固体膜４３とプリアンプのリード線４
５は銀粉入り導電性エポキシ接着剤により接合し
た。 ガラス電極内部のプリアンプ、リード線を除く
空間部４９には常温硬化型のシリコーンゴムコン
パウンドを充填し、機械強度の増大及び絶縁性能
の増強を計つた。 プリアンプの回路は第４図に示すものとし、プ
リアンプ４４はMOS型FET５３から構成され
る。シールドのためプリアンプのケースは外部比
較電極と接続した。 以上の結果、従来法として第１図に示すセンサ
ー（以下従来法―１と表示）及び従来法として第
２図に示すセンサー（以下従来法―２と表示）及
び本発明による上記実験例に示したセンサーの性
能比較表を第１表に示す。
（又は分圧）を経皮的に測定する電極装置に関す
るものである。血液中の炭酸ガス濃度を知ること
は、生体の呼吸及び代謝機能の良否並びに血液中
のPH濃度の近似値を知るための臨床検査において
極めて重要である。従来、血液中の炭酸ガスの濃
度（又は分圧）を測定する方法としては、血液特
に動脈中の血液を抜き取つて直接測定する方法が
主として用いられているが、この方法では経時的
連続測定が不可能であることと患者に苦痛を与え
ることが問題であつた。特に、未熟児・新生児の
場合には採血による侵襲が大きいため実施に著し
い困難を伴なつた。 経皮的電極方式は、上記の直接方法とは異なり
血液から組織を通じて拡散された炭酸ガスを皮膚
面で捕捉し、患者に苦痛を与えることなく、経時
的に連続測定が出来るものである。 従来、経皮血中炭酸ガスセンサーとしては、皮
膚から拡散してくる炭酸ガスを炭酸ガス透過性の
薄膜を通して炭酸ガス分圧に応じてPHの変化する
電解液中に平衡溶解させ、該PHの変化をガラス電
極と外部比較電極の電位差として検出し測定して
いる。 第１図は従来用いられている経皮的血中炭酸ガ
スセンサーの断面構造を示したものである。 第１図について説明すると、PH応答性ガラス薄
膜１を底部に接合した絶縁性ガラス支持管２の内
部に緩衝液３及び内部電極４を封入したガラス電
極及び銀・塩化銀電極等よりなる外部比較電極５
の電位差をリード線６，７で読み取る構造となつ
ている。 この方法はPH応答性ガラス薄膜１のインピーダ
ンスが一般のガラス電極でも108Ω程度あり、経
皮血中炭酸ガスセンサーの様に微少ガラスを使用
する場合109Ω〜1010Ωに及ぶ。 このためリード線部で静電結合、電磁誘導など
にもとづくノイズをひろい易い欠点がある。 第２図には上記欠点を除去すべく一般に試みら
れている方法を示す。改良された経皮的血中炭酸
ガスセンサーの断面構造図を示す。 PH応答性ガラス薄膜２１を底部に接合した絶縁
性ガラス電極支持管２２の内部に緩衝液２３及び
内部電極２４を封入したガラス電極の電位読取り
用リード線２６にセンサーに内蔵したプリアンプ
２７を接続し、プリアンプのインピーダンス変換
機能により低インピーダンス化して計測部接続用
リード線２８にガラス電極電位を送り出してい
る。 皮膚及び電極部を加熱恒温化するための発熱体
３０及び感熱体３１により、必要に応じて皮膚及
び電極部を加熱恒温化する様になつている。 しかしながらプリアンプを内蔵した第２図に示
すセンサーの場合でもなお、 (i) プリアンプを内蔵するためにセンサーが大き
くなる。このため未熟児・新生児に使用する場
合体表面に装着する平面部位がない。 (ii) ガラス電極からプリアンプまでのリード線部
は高インピーダンスのため、この部分からノイ
ズをひろう。 (iii) ガラス電極からプリアンプまでのリード線部
をシールドするために特別にシールドを設けな
ければならない。 (iv) 患者の姿勢の変化により、センサーが横転あ
るいは倒立した場合、ガラス電極内の緩衝液が
移動して液切れを起し、センサーとしての働き
が失なわれる。 (v) 寒冷地で保管あるいは輸送する場合、緩衝液
が凍結してガラス電極が破損する。 (vi) 経皮測定時にセンサーを加熱するとガラス電
極部の温度分布により、緩衝液の蒸発・結露な
どによつて、緩衝液組成が局所的に変化するこ
とにより測定値に異常が出る。 (vii) ガラス電極内緩衝液リークにより絶縁不良を
起し易い。 (viii) PH応答性ガラス薄膜が破損し易い。 (ix) 加熱体による加熱は皮膚及び電極部分の加熱
恒温化を目的としているためガラス電極外部に
設置されたプリアンプの恒温化には十分機能せ
ず、プリアンプの温度が変化することによる出
力電圧のドリフトに基づくセンサーの測定精度
低下が生じる。 などの欠点がある。 本発明は前記従来の欠点を除去すべくなされた
ものであつて、その構造を第３図に示す。 以下第３図により本発明につき説明する。 PH応答性ガラス薄膜４１を底部に接合した絶縁
性ガラス電極支持管４２の内部底面に導電性固体
膜４３を形成し、該ガラス電極支持管４２内にプ
リアンプ４４を設置し、PH応答性ガラス薄膜４１
に生じた起電力を導電性固体膜４３及び電位読取
り用リード線４５により、プリアンプに導き、プ
リアンプ４４で低インピーダンス出力に変換した
後、計測部接続用リード線４６に送出する。 外部比較電極４７はガラス電極を包囲する形に
設置し、この外部比較電極の電位は比較電極リー
ド線４８によつて取り出した。発熱体５０及び感
熱体５１は従来と同様に設置した。 この様に、本発明によるセンサーは (イ) プリアンプがガラス電極内に収容されている
ため、センサーが小型に出来、未熟児・新生児
に使用する場合など体表面の平面部分が小面積
の場合でも装着が容易に出来る。 (ロ) プリアンプが外部比較電極４７で包囲された
ガラス電極内に設置されているため外部比較電
極が外部電磁界のシールドの役割をはたすため
静電結合、電磁誘導によるノイズを受けない。 (ハ) プリアンプが加熱恒温化の対象物であるガラ
ス電極内に設置されているため、温度変化が従
来に比較し、きわめて少く、プリアンプのゲイ
ン、オフセツトのドリフトがきわめて小さくな
る。 (ニ) 患者の姿勢によりセンサーが横転あるいは倒
立してもガラス電極内部に液体が存在しないた
めセンサーとしての機能を損うことがない。 (ホ) 感冷地でガラス電極内緩衝液の凍結によるガ
ラス電極破損のおそれが全くない。 (ヘ) ガラス電極内緩衝液のリークによる絶縁低下
などが発生する恐れがない。 (ト) ガラス電極内が固体で充填されているので、
PH応答性ガラス薄膜の機械強度が増し、破損し
難くなる。 など従来法の欠点を改良している。 以下具体例につき説明する。 実験に使用されたPH応答性ガラス薄膜４１とし
てLiO225モル％、BaO8モル％、SiO267モル％の
組成の厚さ120μｍのものを用い、外径６mm、内
径５mm、高さ８mmの高絶縁性エポキシ樹脂よりな
るガラス電極支持管４２にシリコーン接着剤を用
いて接合し、その内側底面に、真空蒸着法により
銀を70μｍ蒸着し導電性固体膜４３とした。 プリアンプ４４として金属ケース型MOS型
FETを用い（直径４mm×高さ４mmのものを用い
た）導電性固体膜４３とプリアンプのリード線４
５は銀粉入り導電性エポキシ接着剤により接合し
た。 ガラス電極内部のプリアンプ、リード線を除く
空間部４９には常温硬化型のシリコーンゴムコン
パウンドを充填し、機械強度の増大及び絶縁性能
の増強を計つた。 プリアンプの回路は第４図に示すものとし、プ
リアンプ４４はMOS型FET５３から構成され
る。シールドのためプリアンプのケースは外部比
較電極と接続した。 以上の結果、従来法として第１図に示すセンサ
ー（以下従来法―１と表示）及び従来法として第
２図に示すセンサー（以下従来法―２と表示）及
び本発明による上記実験例に示したセンサーの性
能比較表を第１表に示す。
【表】
比較実験は経皮的血中炭酸ガスセンサーの前述
以外の部分例えば第１図で８、第２図で２９、第
３図５９で示す高分子膜としてポリ四弗化エチレ
ンの13μｍのものを共通して用い、該高分子膜と
ガラス電極の間に保持される電解液として0.005
モルNaHCO3と0.02モルのNaClを含む水溶液を共
通に用い、ガラス電極と高分子膜との間にはこれ
も共通して40μｍ厚のレンズペーパー製スペーサ
ーを挿入した。 センサーの加熱温度も43.5℃で同一にして比較
実験を行つた。 第１表で明らかな様に本発明による経皮的血中
炭酸ガスセンサーはプリアンプを内蔵しない従来
法センサーとは、ノイズレベルの点でははるかに
有利であり、又プリアンプを内蔵した従来法やセ
ンサーに較べてドリフトが非常に小さく、又ノイ
ズレベルも小さくなつている。 又、本発明による経皮的血中炭酸ガスセンサー
はガラス電極内に緩衝液を含んでいないため第１
表の小児の測定値に見る如く、運動激しくセンサ
ーの姿勢が大きく変化する場合でも安定して測定
出来、本発明によれば、非侵襲であり、かつ経時
的な測定をなし得るという経皮計測の優れた利点
を維持しつつ、さらに従来の経皮的血中炭酸ガス
センサーに付随した電磁気的ノイズの問題、ドリ
フトの問題を解決するとともにセンサーの姿勢変
化に伴う測定不能の問題をも解決出来る。 なお上記は導電性固体膜として銀蒸着膜を用い
た例を示したが、この他に銀粉入り導電性塗料を
用いても全く同様に導電性固体膜が形成可能であ
り、又ガラス電極支持管として高絶縁性エポキシ
樹脂を用いる例を示したが、これ以外にガラス、
セラミツクなどの絶縁体も勿論使用可能である。
以外の部分例えば第１図で８、第２図で２９、第
３図５９で示す高分子膜としてポリ四弗化エチレ
ンの13μｍのものを共通して用い、該高分子膜と
ガラス電極の間に保持される電解液として0.005
モルNaHCO3と0.02モルのNaClを含む水溶液を共
通に用い、ガラス電極と高分子膜との間にはこれ
も共通して40μｍ厚のレンズペーパー製スペーサ
ーを挿入した。 センサーの加熱温度も43.5℃で同一にして比較
実験を行つた。 第１表で明らかな様に本発明による経皮的血中
炭酸ガスセンサーはプリアンプを内蔵しない従来
法センサーとは、ノイズレベルの点でははるかに
有利であり、又プリアンプを内蔵した従来法やセ
ンサーに較べてドリフトが非常に小さく、又ノイ
ズレベルも小さくなつている。 又、本発明による経皮的血中炭酸ガスセンサー
はガラス電極内に緩衝液を含んでいないため第１
表の小児の測定値に見る如く、運動激しくセンサ
ーの姿勢が大きく変化する場合でも安定して測定
出来、本発明によれば、非侵襲であり、かつ経時
的な測定をなし得るという経皮計測の優れた利点
を維持しつつ、さらに従来の経皮的血中炭酸ガス
センサーに付随した電磁気的ノイズの問題、ドリ
フトの問題を解決するとともにセンサーの姿勢変
化に伴う測定不能の問題をも解決出来る。 なお上記は導電性固体膜として銀蒸着膜を用い
た例を示したが、この他に銀粉入り導電性塗料を
用いても全く同様に導電性固体膜が形成可能であ
り、又ガラス電極支持管として高絶縁性エポキシ
樹脂を用いる例を示したが、これ以外にガラス、
セラミツクなどの絶縁体も勿論使用可能である。
第１図は経皮的血中炭酸ガスセンサーのプリア
ンプ非内蔵型の従来品の説明図であり、第２図は
経皮的血中炭酸ガスセンサーのプリアンプ内蔵型
の従来品の説明図であり、第３図は本発明による
経皮的血中炭酸ガスセンサーの構造説明図であ
り、第４図は電位差測定回路の説明図である。 １，２１，４１……PH応答性ガラス薄膜、３，
２３……緩衝液、４，２４……内部電極、４３…
…導電性固体膜、２７，４４，５３……プリアン
プ、５，２５，４７……外部比較電極、５４……
センサー、５５……計測部、５６……リード線。
ンプ非内蔵型の従来品の説明図であり、第２図は
経皮的血中炭酸ガスセンサーのプリアンプ内蔵型
の従来品の説明図であり、第３図は本発明による
経皮的血中炭酸ガスセンサーの構造説明図であ
り、第４図は電位差測定回路の説明図である。 １，２１，４１……PH応答性ガラス薄膜、３，
２３……緩衝液、４，２４……内部電極、４３…
…導電性固体膜、２７，４４，５３……プリアン
プ、５，２５，４７……外部比較電極、５４……
センサー、５５……計測部、５６……リード線。
Claims (1)
- １ 炭酸ガス透過性の高分子膜を患者の皮膚上に
設置し、当該高分子膜の皮膚と対向する側に電解
質溶液を保持し、皮膚より炭酸ガスが高分子膜を
通して電解質溶液中に拡散平衡し血中炭酸ガス分
圧の変化に応じて、電解質溶液のPHが変化し、こ
のPH変化をガラス電極及び外部比較電極の電位差
として検出する経皮的血中炭酸ガスセンサーにお
いて、PH応答性ガラス薄膜を底部に有するガラス
電極支持管の内部底面に導電性固体膜を形成して
なるガラス電極内部にプリアンプを設置し外部比
較電極をガラス電極をとりまく様に設置したこと
を特徴とする経皮的血中炭酸ガスセンサー。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5759780A JPS56152639A (en) | 1980-04-29 | 1980-04-29 | Sensor for measuring carbon dioxide gas in blood through skin |
| DK189081A DK159838C (da) | 1980-04-29 | 1981-04-28 | Transkutan carbondioxidmaaleenhed |
| US06/258,628 US4458685A (en) | 1980-04-29 | 1981-04-29 | Transcutaneous carbon dioxide measurement electrode assembly |
| AU69967/81A AU546505B2 (en) | 1980-04-29 | 1981-04-29 | Transcutaneous co2 measuring sensor |
| CA000376480A CA1153794A (en) | 1980-04-29 | 1981-04-29 | Transcutaneous carbon dioxide measuring sensor |
| EP19810301887 EP0039243B1 (en) | 1980-04-29 | 1981-04-29 | Transcutaneous carbon dioxide measuring assembly |
| CA000376538A CA1154091A (en) | 1980-04-29 | 1981-04-29 | Transcutaneous carbon dioxide measurement electrode assembly |
| DE8181301887T DE3172480D1 (en) | 1980-04-29 | 1981-04-29 | Transcutaneous carbon dioxide measuring assembly |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5759780A JPS56152639A (en) | 1980-04-29 | 1980-04-29 | Sensor for measuring carbon dioxide gas in blood through skin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56152639A JPS56152639A (en) | 1981-11-26 |
| JPS6157772B2 true JPS6157772B2 (ja) | 1986-12-08 |
Family
ID=13060254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5759780A Granted JPS56152639A (en) | 1980-04-29 | 1980-04-29 | Sensor for measuring carbon dioxide gas in blood through skin |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4458685A (ja) |
| JP (1) | JPS56152639A (ja) |
| CA (1) | CA1154091A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4586149A (en) * | 1983-07-05 | 1986-04-29 | Sensormedics Corporation | Temperature control system for cutaneous gas monitor |
| JPS63290954A (ja) * | 1987-05-22 | 1988-11-28 | Terumo Corp | ガスセンサ |
| JPH0397229U (ja) * | 1990-01-22 | 1991-10-07 | ||
| DK163944C (da) * | 1990-02-07 | 1992-09-21 | Radiometer As | Glaselektrode og anvendelse af denne |
| US6395158B1 (en) * | 2000-11-06 | 2002-05-28 | Gli International | PH sensor with electrical noise immunity |
| US6952604B2 (en) | 2001-12-21 | 2005-10-04 | Becton, Dickinson And Company | Minimally-invasive system and method for monitoring analyte levels |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3436329A (en) * | 1964-12-11 | 1969-04-01 | Beckman Instruments Inc | Microelectrode and method of making same |
| US3933612A (en) * | 1971-06-30 | 1976-01-20 | Corning Glass Works | Glass electrode structure for radio capsule |
| US3853731A (en) * | 1973-03-12 | 1974-12-10 | Owens Illinois Inc | Solid state junction glass electrode and method of making said electrode |
| GB2005418B (en) * | 1977-07-26 | 1982-04-21 | Searle & Co | Electrochemical sensor system |
| US4133735A (en) * | 1977-09-27 | 1979-01-09 | The Board Of Regents Of The University Of Washington | Ion-sensitive electrode and processes for making the same |
-
1980
- 1980-04-29 JP JP5759780A patent/JPS56152639A/ja active Granted
-
1981
- 1981-04-29 CA CA000376538A patent/CA1154091A/en not_active Expired
- 1981-04-29 US US06/258,628 patent/US4458685A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56152639A (en) | 1981-11-26 |
| US4458685A (en) | 1984-07-10 |
| CA1154091A (en) | 1983-09-20 |
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