JPS6155139A - 水性分散組成物 - Google Patents
水性分散組成物Info
- Publication number
- JPS6155139A JPS6155139A JP59177667A JP17766784A JPS6155139A JP S6155139 A JPS6155139 A JP S6155139A JP 59177667 A JP59177667 A JP 59177667A JP 17766784 A JP17766784 A JP 17766784A JP S6155139 A JPS6155139 A JP S6155139A
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- Japan
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- pvac
- polymerization
- aqueous dispersion
- average degree
- pva
- Prior art date
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2623—Polyvinylalcohols; Polyvinylacetates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改良された新規のポリ酢酸ビニル（以下ＰＶ
Ａｃと略記する。）系の水性分散液に関するものである
。
Ａｃと略記する。）系の水性分散液に関するものである
。
ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記する。）を保
護コロイドとして使用して乳化重合して得られるＰＶＡ
ｃエマルジョンが、接着剤や塗料として特に有用である
ことは既に知られている。このＰＶＡｃエマルジョンは
１放置安定性、顔料混和性１機械的安定性に優れている
が、凍結融解安定性や低温造膜性が悪く、寒冷地では冬
期にスポンジ状に凝集して使用できなくなったり、均一
な皮膜を形成することができないといった問題があり、
この解決策として、凍結防止剤や造膜助剤等の添加をよ
ぎなくされている。しかしながら、これらの添加物は接
着力の低下、皮膜の耐水性の低下等のあらたな問題を引
き起こし、その使用の際には十分な配慮が要求されてい
るのが現状である。
護コロイドとして使用して乳化重合して得られるＰＶＡ
ｃエマルジョンが、接着剤や塗料として特に有用である
ことは既に知られている。このＰＶＡｃエマルジョンは
１放置安定性、顔料混和性１機械的安定性に優れている
が、凍結融解安定性や低温造膜性が悪く、寒冷地では冬
期にスポンジ状に凝集して使用できなくなったり、均一
な皮膜を形成することができないといった問題があり、
この解決策として、凍結防止剤や造膜助剤等の添加をよ
ぎなくされている。しかしながら、これらの添加物は接
着力の低下、皮膜の耐水性の低下等のあらたな問題を引
き起こし、その使用の際には十分な配慮が要求されてい
るのが現状である。
本発明者らは、これらの問題を改善すべく鋭意研究を重
ねた結果、（Ａ）平均ケン化度２モル％以上２０モル％
未満、平均重合度３００〜２５００のＰＶＡｃの部分ケ
ン化物、（Ｂ）平均ケン化度６０モル％以上。
ねた結果、（Ａ）平均ケン化度２モル％以上２０モル％
未満、平均重合度３００〜２５００のＰＶＡｃの部分ケ
ン化物、（Ｂ）平均ケン化度６０モル％以上。
平均重合度５０〜３５００のＰＶＡ及び（Ｃ）水を主成
分とし、かつ（Ａ）／（Ｂ）が０．４〜１０（重量比）
、 （Ｂ）バへ＋Ｂ ＋Ｃ）が０．０１〜０．４（重
量比）である水性分散液が＋ ＰＶＡｃエマルジョンの
もつ優れた放置安定性。
分とし、かつ（Ａ）／（Ｂ）が０．４〜１０（重量比）
、 （Ｂ）バへ＋Ｂ ＋Ｃ）が０．０１〜０．４（重
量比）である水性分散液が＋ ＰＶＡｃエマルジョンの
もつ優れた放置安定性。
顔料混和性１機械的安定性等を損なうことな〈従来の方
法では全く得られない特長をもった。極めて実用的な水
性分散液であることを見出し１本発明を完成するに至っ
た。
法では全く得られない特長をもった。極めて実用的な水
性分散液であることを見出し１本発明を完成するに至っ
た。
すなわち１本発明の水性分散液の特長は、 （イ）残存
モノマーを本質的に含まないこと、 （ロ）低温造膜性
に優れていること、 （ハ）凍結融解安定性に優れてい
ること、 （ニ）造膜速度が大きいこと、 （ボ）分散
樹脂の分子量を任意にコントロールできること、 （へ
）分散樹脂が一〇Ｈ基を保有しているため無害である水
を可塑剤として利用でき□ること、（ト）分散樹脂が一
〇Ｈ基を保有しているためイソシアネート等との反応が
可能であること。
モノマーを本質的に含まないこと、 （ロ）低温造膜性
に優れていること、 （ハ）凍結融解安定性に優れてい
ること、 （ニ）造膜速度が大きいこと、 （ボ）分散
樹脂の分子量を任意にコントロールできること、 （へ
）分散樹脂が一〇Ｈ基を保有しているため無害である水
を可塑剤として利用でき□ること、（ト）分散樹脂が一
〇Ｈ基を保有しているためイソシアネート等との反応が
可能であること。
（チ）分散樹脂の重合度、ケン化度のコントロールにヨ
’）成膜？＆のヒートシール性をコントロールげきるこ
と等であり、したがって本発明の水性分散組成物は、従
来のＰＶＡｃエマルジョンでは得ることのできない特長
をもった極めて実用的な水性分散？夜である。
’）成膜？＆のヒートシール性をコントロールげきるこ
と等であり、したがって本発明の水性分散組成物は、従
来のＰＶＡｃエマルジョンでは得ることのできない特長
をもった極めて実用的な水性分散？夜である。
本発明に使用される（Ａ） 、 ＰＶＡｃの部分ケン化
物及び（Ｂ） ＰＶＡについて具体的に説明すると、（
Ａ）は平均ケン化度２モル％以上２０モル％未満、好ま
しくは５〜１５モル％、平均重合度３００〜２５００．
好ましくは３５０〜２０００のものである。平均ケン化
度が２モル％未満では安定な分散液を得ることが困難で
あったり、凍結融解安定性、低温造膜性の改善が不十分
であり、一方、２０モル％以上では分散液の機械的安定
性が悪くなったり、得られる皮膜の耐水性が極度に低下
する。また、平均重合度３００未満では得られる皮膜の
機械的強度が小さく、一方２５００を越えると安定な分
散液を得ることは困難になる。ＣＢ）は平均ケン化度６
０モル％以上、好ましくは７０〜９５モル％であり１重
合度は５０〜３５００゜好ましくは３００〜３０００で
ある。平均ケン化度が６０モル％未満では安定な分散液
を得ることが困難になる。重合度は、いずれの範囲をは
ずしても安定な分散液が得られなかったり、 ＰＶＡｃ
エマルジョ、ンのもつ優れた物性を損ない、実用的でな
くなる。
物及び（Ｂ） ＰＶＡについて具体的に説明すると、（
Ａ）は平均ケン化度２モル％以上２０モル％未満、好ま
しくは５〜１５モル％、平均重合度３００〜２５００．
好ましくは３５０〜２０００のものである。平均ケン化
度が２モル％未満では安定な分散液を得ることが困難で
あったり、凍結融解安定性、低温造膜性の改善が不十分
であり、一方、２０モル％以上では分散液の機械的安定
性が悪くなったり、得られる皮膜の耐水性が極度に低下
する。また、平均重合度３００未満では得られる皮膜の
機械的強度が小さく、一方２５００を越えると安定な分
散液を得ることは困難になる。ＣＢ）は平均ケン化度６
０モル％以上、好ましくは７０〜９５モル％であり１重
合度は５０〜３５００゜好ましくは３００〜３０００で
ある。平均ケン化度が６０モル％未満では安定な分散液
を得ることが困難になる。重合度は、いずれの範囲をは
ずしても安定な分散液が得られなかったり、 ＰＶＡｃ
エマルジョ、ンのもつ優れた物性を損ない、実用的でな
くなる。
更に詳しく説明すると、（Ａ）と（Ｂ） との組合せに
ついては、上記範囲のものを任意に使用しても本、発明
の安定な分散液を得ることができるが、好ましくは（Ａ
）平均重合度３００〜１０００のＰＶＡｃの部分ケン化
物には（Ｂ）平均重合度５０以上のＰＶＡ、 （Ａ）平
均重合度１０００〜２５００のＰＶＡｃの部分ケン化物
には（Ｂ）平均重合度１０００以上のＰＶＡを使用する
のが良い。
ついては、上記範囲のものを任意に使用しても本、発明
の安定な分散液を得ることができるが、好ましくは（Ａ
）平均重合度３００〜１０００のＰＶＡｃの部分ケン化
物には（Ｂ）平均重合度５０以上のＰＶＡ、 （Ａ）平
均重合度１０００〜２５００のＰＶＡｃの部分ケン化物
には（Ｂ）平均重合度１０００以上のＰＶＡを使用する
のが良い。
次ニ、 （Ａ）ＰＶＡｃの部分ケン化物、 （Ｂ）ＰＶ
Ａ及び（Ｃ）水の配合比率について説明すると゛（Ａ）
／（Ｂ）は０．４、〜１０ （重量比）、好ましくは１
〜８である。（Ａ）／（Ｂ）がＩＯを越えると安定な分
散液は得られなくなり、一方０．５未満では得られる皮
膜の耐水性が低下し、実用的でなくなる。（Ｂ）／（Ａ
＋Ｂ ＋Ｃ）は０．０１〜０．４（重量比）、好ましく
は０．０３〜０．３である。
Ａ及び（Ｃ）水の配合比率について説明すると゛（Ａ）
／（Ｂ）は０．４、〜１０ （重量比）、好ましくは１
〜８である。（Ａ）／（Ｂ）がＩＯを越えると安定な分
散液は得られなくなり、一方０．５未満では得られる皮
膜の耐水性が低下し、実用的でなくなる。（Ｂ）／（Ａ
＋Ｂ ＋Ｃ）は０．０１〜０．４（重量比）、好ましく
は０．０３〜０．３である。
（Ｂ）の濃度が０．４を越えると、水性分散液の粘度が
高くなり、実用的でなくなる。
高くなり、実用的でなくなる。
上記の水性分散液を調製する方法としては、（Ａ）ＰＶ
Ａｃの部分ケン化物の粉末と（Ｂ） ＰＶＡの粉末を（
Ｃ）水に添加するか、又は（Ａ）ＰＶＡｃの部分ケン化
物の粉末をＰＶＡの水溶液に添加する方法等がとられる
。
Ａｃの部分ケン化物の粉末と（Ｂ） ＰＶＡの粉末を（
Ｃ）水に添加するか、又は（Ａ）ＰＶＡｃの部分ケン化
物の粉末をＰＶＡの水溶液に添加する方法等がとられる
。
分散液の調製にあたって、 （Ａ）、 （Ｂ）いずれも
品“種の異なるものを２種以上併用することはもちろん
可能であり、また（Ａ）、 （Ｂ）いずれの粉末も工業
的製品として入手できるものであって、特に微粉化する
必要はない。（Ｂ）の粉末を水に溶解する場合は、必要
に応じて加熱すればよい。（Ｂ）の水溶性に（Ａ）を添
加する場合には、十分な攪拌をすれば安定な水性分散液
を得ることはできるが、加熱下に攪拌を行った方が時間
の短縮ができ、工業的に有利である。（Ａ）、 （Ｂ）
の粉末の添加方法は１両者をあらかじめ混合しておくか
、又は個々に一括。
品“種の異なるものを２種以上併用することはもちろん
可能であり、また（Ａ）、 （Ｂ）いずれの粉末も工業
的製品として入手できるものであって、特に微粉化する
必要はない。（Ｂ）の粉末を水に溶解する場合は、必要
に応じて加熱すればよい。（Ｂ）の水溶性に（Ａ）を添
加する場合には、十分な攪拌をすれば安定な水性分散液
を得ることはできるが、加熱下に攪拌を行った方が時間
の短縮ができ、工業的に有利である。（Ａ）、 （Ｂ）
の粉末の添加方法は１両者をあらかじめ混合しておくか
、又は個々に一括。
分割、連続添加のいずれの方法でもよく、必要に応じて
適宜選択すればよい。
適宜選択すればよい。
本発明に使用される（Ａ）ＰＶＡｃの部分ケン化物や（
Ｂ）ＰＶＡは、 ＰＶＡｃのケン化により得られるもの
に限らず１例えば不飽和カルボン酸又はその塩、オレフ
ィンスルホン酸又はその塩、酢酸ビニル以外の脂肪酸ビ
ニルエステル、アルキルビニルエーテル。
Ｂ）ＰＶＡは、 ＰＶＡｃのケン化により得られるもの
に限らず１例えば不飽和カルボン酸又はその塩、オレフ
ィンスルホン酸又はその塩、酢酸ビニル以外の脂肪酸ビ
ニルエステル、アルキルビニルエーテル。
不飽和アミド、α−オレフィン、塩化ビニル等で共重合
変性されたもの又はジケテン、ジアルデヒド等で後変性
されたものでもさしつかえない。更にＰＶＡ以外の保護
コロイド、界面活性剤、消泡剤。
変性されたもの又はジケテン、ジアルデヒド等で後変性
されたものでもさしつかえない。更にＰＶＡ以外の保護
コロイド、界面活性剤、消泡剤。
防腐剤、無機充填剤、可塑剤、架橋剤等を適宜添加した
ものであってもさしつかえない。
ものであってもさしつかえない。
このようにして得られる水性分散液は、 （Ａ）ＰＶＡ
ｃの部分ケン化物が（Ｂ）ＰＶＡにより分散安定化され
た懸濁状又は乳化状に分散しており２分散粒子の大きさ
は０．１〜３μ程度であり、放置安定性、希釈安定性に
優れた分散液である。更に乳化重合して得うしたＰＶＡ
ｃエマルジョンの優れた顔料混和性。
ｃの部分ケン化物が（Ｂ）ＰＶＡにより分散安定化され
た懸濁状又は乳化状に分散しており２分散粒子の大きさ
は０．１〜３μ程度であり、放置安定性、希釈安定性に
優れた分散液である。更に乳化重合して得うしたＰＶＡ
ｃエマルジョンの優れた顔料混和性。
機械的安定性をもちつつＰＶＡｃエマルジョン単独では
とうてい考えられない凍結融解安定性、低温造膜性の改
善された木質的に残存モノマーを含有しない水性分散液
であり１分散樹脂は一〇Ｈ基を保有していることから１
無害である水が可塑剤として利用できたり、またイソシ
アネート、ジアルデヒド類等と反応させることができる
。分散樹脂であるＰＶＡｃの部分ケン化物の重合度、ケ
ン化度をコントロールすることにより成膜後のヒートシ
ール性をコントロールすることもでき、更にＰＶＡの重
合度、ケン化度、その使用量により得られる分散液、
の粘度１分散粒子の大きさ、成膜後の機械的強
度等もコントロールすることができる。
とうてい考えられない凍結融解安定性、低温造膜性の改
善された木質的に残存モノマーを含有しない水性分散液
であり１分散樹脂は一〇Ｈ基を保有していることから１
無害である水が可塑剤として利用できたり、またイソシ
アネート、ジアルデヒド類等と反応させることができる
。分散樹脂であるＰＶＡｃの部分ケン化物の重合度、ケ
ン化度をコントロールすることにより成膜後のヒートシ
ール性をコントロールすることもでき、更にＰＶＡの重
合度、ケン化度、その使用量により得られる分散液、
の粘度１分散粒子の大きさ、成膜後の機械的強
度等もコントロールすることができる。
本発明の水性分散液は、上記の特性から種々の分野に使
用が可能で、接着剤や塗料用のみならず例えばホットメ
ルト接着剤、再湿接着剤、感圧接着剤、繊維、フィルム
、シート等の成形物、不織布用バインダー、セメント混
和剤、プラスチック：陶器、金属等の保護膜、祇、繊維
製品のコーティング剤、繊維サイジング剤、セラミック
バインダー、ハック剤、パップ剤、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、アクリルエステル等の懸濁重合又は乳化重合用の
分散安定剤等の用途があげられる。
用が可能で、接着剤や塗料用のみならず例えばホットメ
ルト接着剤、再湿接着剤、感圧接着剤、繊維、フィルム
、シート等の成形物、不織布用バインダー、セメント混
和剤、プラスチック：陶器、金属等の保護膜、祇、繊維
製品のコーティング剤、繊維サイジング剤、セラミック
バインダー、ハック剤、パップ剤、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、アクリルエステル等の懸濁重合又は乳化重合用の
分散安定剤等の用途があげられる。
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１
平均ケン化度８８モル％、平均重合度１８００のＰＶＡ
３０重量部を水１５０重量部に溶解し、この水溶液を８
５℃に昇温後、このＰＶＡ水溶液に平均ケン化度１０モ
ル％、平均重合度３５０のＰＶＡｃの部分ケン化物の粉
末（１０メツシュパス品＞ ７０重量部を攪拌下に一括
添加し、１時間攪拌を続けて十分に分散させた後、室温
に冷却して水性分散液を得た。この分散液の３０℃の粘
度は２５０００ｃｐｓ 、分散粒子の平均粒子径は約１
．５μであった。
３０重量部を水１５０重量部に溶解し、この水溶液を８
５℃に昇温後、このＰＶＡ水溶液に平均ケン化度１０モ
ル％、平均重合度３５０のＰＶＡｃの部分ケン化物の粉
末（１０メツシュパス品＞ ７０重量部を攪拌下に一括
添加し、１時間攪拌を続けて十分に分散させた後、室温
に冷却して水性分散液を得た。この分散液の３０℃の粘
度は２５０００ｃｐｓ 、分散粒子の平均粒子径は約１
．５μであった。
次に、得られた水性分散液について、その放置安定性、
凍結融解安定性１機械的安定性、低温造膜性、皮膜の強
伸度及び皮膜の耐水性を次の方法で試験した。
凍結融解安定性１機械的安定性、低温造膜性、皮膜の強
伸度及び皮膜の耐水性を次の方法で試験した。
（１）放置安定性：１日後、 １０日後の水性分散液の
状態を肉眼で観察した。評価は◎：極めて安定、○：わ
ずかに沈降粒子がみられる。×：かなりの沈降粒子がみ
られる。
状態を肉眼で観察した。評価は◎：極めて安定、○：わ
ずかに沈降粒子がみられる。×：かなりの沈降粒子がみ
られる。
（２）凍結融解安定性ニー１５℃に１６時間放置後、室
温に３時間放置し９分散液の状態を観察した。
温に３時間放置し９分散液の状態を観察した。
評価は◎：変化なし、○：やや粘度上昇、×；粗粒生成
・ゲル化。
・ゲル化。
（３）機械的安定性；マローン弐安定度試験機使用。
荷重１０ｋｇで１１００Ｏｒｐでの８０メツシユＯＮの
乾燥重量％対分散液固形分。
乾燥重量％対分散液固形分。
（４）低温造膜性：熱匂配試験装置による最低皮膜形成
温度（ＭＦＴ）測定。
温度（ＭＦＴ）測定。
（５）皮膜の強伸度；２０°Ｃ１６５％Ｒ）Ｉ下での強
伸度。引張速度５０ｍｍ／ｍ１ｎ （６）皮膜の耐水性： ５０Ｘ５０ＸＯ，１ｍｍの皮膜
を２０°Ｃの水に２４時間浸漬後の膨潤度及び重量減少
分。
伸度。引張速度５０ｍｍ／ｍ１ｎ （６）皮膜の耐水性： ５０Ｘ５０ＸＯ，１ｍｍの皮膜
を２０°Ｃの水に２４時間浸漬後の膨潤度及び重量減少
分。
これらの結果を第１．２表に示す。
比較例１
平均ケン化度８８モル％、平均重合度１８００のＰＶＡ
３５重量部、 ３０％過酸化水素水１．５重量部、酒石
酸０．６重量部、水５５０重量部からなる水溶液にＶＡ
ｃ ４１５重量部及び３０％過酸化水素水１．５重量部
をそれぞれ２時間及び２．５時間に渡って連続滴下しな
がら７０〜８０’Ｃで攪拌下に重合を行い４時間で反応
は完了した。エマルシヨンの粘度は３０℃で１８０００
ｃｐｓ。
３５重量部、 ３０％過酸化水素水１．５重量部、酒石
酸０．６重量部、水５５０重量部からなる水溶液にＶＡ
ｃ ４１５重量部及び３０％過酸化水素水１．５重量部
をそれぞれ２時間及び２．５時間に渡って連続滴下しな
がら７０〜８０’Ｃで攪拌下に重合を行い４時間で反応
は完了した。エマルシヨンの粘度は３０℃で１８０００
ｃｐｓ。
残存モノマー量は０．８％であった。また、平均粒子径
は０．４μであった。このものについて実施例１と同様
に物性を測定し、その結果を第１．２表に示した。
は０．４μであった。このものについて実施例１と同様
に物性を測定し、その結果を第１．２表に示した。
比較例２
平均ケン化度１０モル％、平均重合度３５０のＰＶＡｃ
の部分ケン化物の代わりに平均ケン化度２５モル％。
の部分ケン化物の代わりに平均ケン化度２５モル％。
平均重合度３５０のＰＶＡｃの部分ケン化物を使用した
以外は実施例１と同様に行った。分散液の粘度は３０°
Ｃで４５０００ ＣＰＳ、平均粒子径は２．１μであっ
た。
以外は実施例１と同様に行った。分散液の粘度は３０°
Ｃで４５０００ ＣＰＳ、平均粒子径は２．１μであっ
た。
実施例と同様に物性を測定し、その結果を第１゜２表に
示した。
示した。
実施例２〜７．比較例３〜１０
（Ａ）ＰＶＡｃの部分ケン化物、 （Ｂ）ＰＶＡの品種
や配合比をかえて実施例１に準じて実験を行った。
や配合比をかえて実施例１に準じて実験を行った。
結果を第３．４表に示す。
第３表
第４表
第５表
Claims (1)
- （１）（Ａ）平均ケン化度２モル％以上２０モル％未満
、平均重合度３００〜２５００のポリ酢酸ビニルの部分
ケン化物、（Ｂ）平均ケン化度６０モル％以上、平均重
合度５０〜３５００のポリビニルアルコール及び（Ｃ）
水を主成分とし、かつ、（Ａ）／（Ｂ）が０．４〜１０
（重量比）、（Ｂ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）が０．０１〜０．
４（重量比）である水性分散組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59177667A JPS6155139A (ja) | 1984-08-27 | 1984-08-27 | 水性分散組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59177667A JPS6155139A (ja) | 1984-08-27 | 1984-08-27 | 水性分散組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6155139A true JPS6155139A (ja) | 1986-03-19 |
Family
ID=16034998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59177667A Pending JPS6155139A (ja) | 1984-08-27 | 1984-08-27 | 水性分散組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6155139A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005120115A (ja) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系樹脂組成物 |
| JP2005120114A (ja) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 薄膜状物およびその用途 |
| KR20140096301A (ko) * | 2011-11-25 | 2014-08-05 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 장벽층으로서의 폴리비닐 아세테이트 기재의 분산물의 용도 |
-
1984
- 1984-08-27 JP JP59177667A patent/JPS6155139A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005120115A (ja) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系樹脂組成物 |
| JP2005120114A (ja) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 薄膜状物およびその用途 |
| KR20140096301A (ko) * | 2011-11-25 | 2014-08-05 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 장벽층으로서의 폴리비닐 아세테이트 기재의 분산물의 용도 |
| JP2015504383A (ja) * | 2011-11-25 | 2015-02-12 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ | ポリ酢酸ビニルに基づく分散体のバリア被覆としての使用 |
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