JPS6153305A - スチレン−マレイン酸共重合体スルホン化物の製造方法 - Google Patents
スチレン−マレイン酸共重合体スルホン化物の製造方法Info
- Publication number
- JPS6153305A JPS6153305A JP17405484A JP17405484A JPS6153305A JP S6153305 A JPS6153305 A JP S6153305A JP 17405484 A JP17405484 A JP 17405484A JP 17405484 A JP17405484 A JP 17405484A JP S6153305 A JPS6153305 A JP S6153305A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- maleic acid
- styrene
- acid copolymer
- copolymer
- sulfonating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスチレン−マレイン酸共重合体スルホン化物の
製造方法に関し、詳しくは特定のスルホン化剤を用いて
、セメント添加剤として極めて好適な素材となるスチレ
／−マレイン酸共重合体スルホン化物を効率良く製造す
る方法に関する。
製造方法に関し、詳しくは特定のスルホン化剤を用いて
、セメント添加剤として極めて好適な素材となるスチレ
／−マレイン酸共重合体スルホン化物を効率良く製造す
る方法に関する。
スチレン−マレイン酸共重合体スルホン酸塩、特にナト
リウム塩は、セメントペースト、モルタル、コンクリー
トなどの添加剤として本発明者らが先に開発したもので
ある（特願昭５８−１）５１０号、同５８−１３９４８
０号）。この研究、開発においてスチレン−マレイン酸
共重合体のスルホン化に当シ、スルホン化剤として濃硫
酸１発煙硫酸、無水硫酸およびクロル硫酸等を用いて種
々検討したところ、クロル硫酸を用いて得られるスチレ
ン−マレイン酸共重合体スルポン化物が、セメント添加
剤として特に好適な素材となるという知見を得た。この
知見に基づいて本発明は完成されたものである。
リウム塩は、セメントペースト、モルタル、コンクリー
トなどの添加剤として本発明者らが先に開発したもので
ある（特願昭５８−１）５１０号、同５８−１３９４８
０号）。この研究、開発においてスチレン−マレイン酸
共重合体のスルホン化に当シ、スルホン化剤として濃硫
酸１発煙硫酸、無水硫酸およびクロル硫酸等を用いて種
々検討したところ、クロル硫酸を用いて得られるスチレ
ン−マレイン酸共重合体スルポン化物が、セメント添加
剤として特に好適な素材となるという知見を得た。この
知見に基づいて本発明は完成されたものである。
すなわち本発明はスチレン−マレイン酸共重合体をスル
ホン化するにあたり、スルホン化剤としてクロル硫酸を
用いることを特徴とするスチレン−マレイン酸共重合体
スルホン化物の製造方法を提供するものである。
ホン化するにあたり、スルホン化剤としてクロル硫酸を
用いることを特徴とするスチレン−マレイン酸共重合体
スルホン化物の製造方法を提供するものである。
本発明において、原料であるスチレン−マレイン酸共重
合体は特に制限なく、種々の方法にて製造された共重合
体が使用でき、その構造もランダム共重合体、ブロック
共重合体等のいずれであっても良い。また、グラフト共
重合体であっても良い。通常は、数平均分子量１０００
〜９０００、好ましくは１５００〜２０００のものが用
いられる。
合体は特に制限なく、種々の方法にて製造された共重合
体が使用でき、その構造もランダム共重合体、ブロック
共重合体等のいずれであっても良い。また、グラフト共
重合体であっても良い。通常は、数平均分子量１０００
〜９０００、好ましくは１５００〜２０００のものが用
いられる。
次に、スルホン化剤としてはクロル硫酸を使用するが、
本発明においてクロル硫酸の使用量は特に制限はないが
、通常原料の共重合体１００重量部に対して１０〜９０
重量部、好ましくは３０〜５５重量部程度承部用量で充
分にスルホン化が進いるものであれば特に制限なく使用
することができる。具体的には、クロロホルム、メチレ
ンクロライド、ジクロルエタンなどの塩素化炭化水素、
ニトロメタン、ニトロエタン、１−二トロプロパン、２
−ニドｏ ７’ ａパンなどのニトロ化脂肪族炭化水素
等が挙げられ、特にニトロメタンなどのニトロ化脂肪族
炭化水素が好適である。
本発明においてクロル硫酸の使用量は特に制限はないが
、通常原料の共重合体１００重量部に対して１０〜９０
重量部、好ましくは３０〜５５重量部程度承部用量で充
分にスルホン化が進いるものであれば特に制限なく使用
することができる。具体的には、クロロホルム、メチレ
ンクロライド、ジクロルエタンなどの塩素化炭化水素、
ニトロメタン、ニトロエタン、１−二トロプロパン、２
−ニドｏ ７’ ａパンなどのニトロ化脂肪族炭化水素
等が挙げられ、特にニトロメタンなどのニトロ化脂肪族
炭化水素が好適である。
本発明の方法によシ原料のスチレン−マレイン酸共重合
体をクロル硫酸にてスルホン化する際の反応条件は特に
制限はなく、原料、溶媒などによシ適宜選定すればよい
。通常は、反応温度０〜１３０°Ｃ１好ましくは２０〜
５０°Ｃ１圧力常圧〜１０”９／←２、好ましくは大気
圧下にて０．５〜１０時間、好ましくは１〜３時間反応
を行なえば良い。
体をクロル硫酸にてスルホン化する際の反応条件は特に
制限はなく、原料、溶媒などによシ適宜選定すればよい
。通常は、反応温度０〜１３０°Ｃ１好ましくは２０〜
５０°Ｃ１圧力常圧〜１０”９／←２、好ましくは大気
圧下にて０．５〜１０時間、好ましくは１〜３時間反応
を行なえば良い。
反応終了後、通常行なわれる後処理を行ないスチレン−
マレイン酸共重合体スルホン化物を得る。
マレイン酸共重合体スルホン化物を得る。
このようにして得られたスチレン−マレイン酸共重合体
スルホン化物を溶媒を留去したのちアルカリ金属の水酸
化物、例えば水酸化ナトリウム等と処理することによシ
容易にスチレン−マレイン酸共重合体スルホン酸塩が得
られる。得られたスチレン−マレイン酸共重合体スルホ
ン酸塩は極めて良好なセメント添加剤である。
スルホン化物を溶媒を留去したのちアルカリ金属の水酸
化物、例えば水酸化ナトリウム等と処理することによシ
容易にスチレン−マレイン酸共重合体スルホン酸塩が得
られる。得られたスチレン−マレイン酸共重合体スルホ
ン酸塩は極めて良好なセメント添加剤である。
本発明の方法によシ得ら、れるスチレン−マレイン酸共
重合体スルホン化物は他のスルホン化剤を用いた場合に
比較してスルホン化率を自在に調節することができる。
重合体スルホン化物は他のスルホン化剤を用いた場合に
比較してスルホン化率を自在に調節することができる。
そのために、当該共重合体中のスルホン酸塩とカルボン
酸塩の比を自在に調節することができるので、本発明の
方法で得られるメチレン−マレイン酸共重合体スルホン
化物はセメント添加剤の素材として極めて好適なものと
することができる。
酸塩の比を自在に調節することができるので、本発明の
方法で得られるメチレン−マレイン酸共重合体スルホン
化物はセメント添加剤の素材として極めて好適なものと
することができる。
このように、本発明の方法はセメント添加剤の素材の製
造方法として有用である。
造方法として有用である。
次に、本発明を実施例により、詳しく説明する。
実施例Ｉ
Ｈａ冷却器付三ツロフラスコにスチレン−マレイン酸共
重合体（数平均分子量１８００．酸価３５０、アーコ社
製、商品名ｒＳＭＡ−２０００」）４０２およびクロロ
ホルム２００ｍ１を入れ、反応温度４０°Ｃ２反応圧力
常圧下にてクロル硫酸１８？を３０分にわたって逐次添
加し、その後、１．０時間反応を行なった。
重合体（数平均分子量１８００．酸価３５０、アーコ社
製、商品名ｒＳＭＡ−２０００」）４０２およびクロロ
ホルム２００ｍ１を入れ、反応温度４０°Ｃ２反応圧力
常圧下にてクロル硫酸１８？を３０分にわたって逐次添
加し、その後、１．０時間反応を行なった。
反応終了後、クロロホルムを留去し、さらに１０チ水酸
化すｌ−’１７ウム水溶液を添加してｐＨ９，２として
当該共重合体スルホン化物のす） ＩＪウム塩を得た。
化すｌ−’１７ウム水溶液を添加してｐＨ９，２として
当該共重合体スルホン化物のす） ＩＪウム塩を得た。
次いで、これを乾燥して粉末状のスチレン−マレイン酸
共重合体スルホン化物のナトリウム塩６４．０ ？を得
た。
共重合体スルホン化物のナトリウム塩６４．０ ？を得
た。
実施例２
実施例１において、クロロホルムの代りに２−二トロメ
タン２００ａｌを用いたこと以外は実施例１と同様にし
て粉末状のスチレン−マレイン酸共重合体スルホン化物
のナトリウム塩６７．２９を得た。
タン２００ａｌを用いたこと以外は実施例１と同様にし
て粉末状のスチレン−マレイン酸共重合体スルホン化物
のナトリウム塩６７．２９を得た。
比較例１
風船付三ツロフラスコにスチレン−マレイン酸共重合体
（実施例１に同じ）４０１および濃硫酸（９８チ）１０
０ｒを入れ、反応温度８０°Ｃ１圧力大気圧にて２時間
反応を行なった。
（実施例１に同じ）４０１および濃硫酸（９８チ）１０
０ｒを入れ、反応温度８０°Ｃ１圧力大気圧にて２時間
反応を行なった。
反応終了後、水３０Ｑａｌｆ投入し、水酸化カルシウム
にて廃硫酸を水溶液がＰＨ６，０となるまで中和した。
にて廃硫酸を水溶液がＰＨ６，０となるまで中和した。
中和物は石こうを分離したのち、１０％炭酸ナトリウム
水溶液をｐＨ９，２となるまで加え粉末状スチレン−マ
レイン酸共重合体スルホン化物のナトリウム塩６０１を
得た。生成した炭酸カルシウムはデ過した。
水溶液をｐＨ９，２となるまで加え粉末状スチレン−マ
レイン酸共重合体スルホン化物のナトリウム塩６０１を
得た。生成した炭酸カルシウムはデ過した。
比較例２
還流冷却器付三ツロフラスコにスチレン−マレイン酸共
重合体（実施例１に同じ）４０１、発煙硫酸（，２５％
）５５ｆおよびジクロロエタン２００加し、その後１時
間反応を行なった。
重合体（実施例１に同じ）４０１、発煙硫酸（，２５％
）５５ｆおよびジクロロエタン２００加し、その後１時
間反応を行なった。
反応終了後、ジクロロエタンを留去し、以下比較例１と
同様の操作を行ない、粉末状のスチレン−マレイン酸共
重合体スルホン化物のナトリウム塩７２２を得た。
同様の操作を行ない、粉末状のスチレン−マレイン酸共
重合体スルホン化物のナトリウム塩７２２を得た。
応用例
上記実施例１，２および比較例１，２で得られたスチレ
ン−マレイン酸共重合体スルホン化物のナトリウム塩３
０チ水溶液を調製し、コンクリート評価試験に供した。
ン−マレイン酸共重合体スルホン化物のナトリウム塩３
０チ水溶液を調製し、コンクリート評価試験に供した。
このようにして得られた水溶液を第１表に示す所定量お
よびリグニンスルホン酸塩（２５％水溶液）をセメント
に対して０．１５ ｖｏｌ、７％となる量を室温にてコ
ンクリート配合物の混練開始とともに加えた。添加後、
３分間混練し、コンクリート組成物を得た。コンクリー
ト組成物調製直後、３０分後、６０分後および９０分後
のスランプ試験および空気量の結果を第１表に示す。ま
た、スランプ試験の結果について第１図に示す。試験は
２５°Ｃにて行なった。
よびリグニンスルホン酸塩（２５％水溶液）をセメント
に対して０．１５ ｖｏｌ、７％となる量を室温にてコ
ンクリート配合物の混練開始とともに加えた。添加後、
３分間混練し、コンクリート組成物を得た。コンクリー
ト組成物調製直後、３０分後、６０分後および９０分後
のスランプ試験および空気量の結果を第１表に示す。ま
た、スランプ試験の結果について第１図に示す。試験は
２５°Ｃにて行なった。
なお、コンクリート配合物の組成は次の通りである。
セメント ３２７ ｋｇ／ｒｒｌ水
１８０ 〃細骨材
７３６ Ｎ 粗骨材 １０６０ ＩＩ （水−セメント比は５５．０％、細骨材率は４３．０チ
である。なお、細骨材としては産地二四国大三島長浜産
、表乾比重２．５２、粗粒率２．３４、粗骨材としては
産地：周防花岡砕石、表乾比重２．７０、阻粒率６．４
８．最大寸法２０圏を用いた。）
１８０ 〃細骨材
７３６ Ｎ 粗骨材 １０６０ ＩＩ （水−セメント比は５５．０％、細骨材率は４３．０チ
である。なお、細骨材としては産地二四国大三島長浜産
、表乾比重２．５２、粗粒率２．３４、粗骨材としては
産地：周防花岡砕石、表乾比重２．７０、阻粒率６．４
８．最大寸法２０圏を用いた。）
第１図は応用例におけるコンクリート組成物のスランプ
値と時間の関係を示す。 手絖補正書（自発） 昭和５９年９月１９’日
値と時間の関係を示す。 手絖補正書（自発） 昭和５９年９月１９’日
Claims (3)
- （１）スチレン−マレイン酸共重合体をスルホン化する
にあたり、スルホン化剤としてクロル硫酸を用いること
を特徴とするスチレン−マレイン酸共重合体スルホン化
物の製造方法。 - （２）スチレン−マレイン酸共重合体１００重量部に対
して、クロル硫酸１０〜９０重量部を使用する特許請求
の範囲第１項記載の製造方法。 - （３）溶媒として塩素化炭化水素あるいはニトロ化脂肪
族炭化水素を用いる特許請求の範囲第１項記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17405484A JPS6153305A (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | スチレン−マレイン酸共重合体スルホン化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17405484A JPS6153305A (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | スチレン−マレイン酸共重合体スルホン化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6153305A true JPS6153305A (ja) | 1986-03-17 |
Family
ID=15971808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17405484A Pending JPS6153305A (ja) | 1984-08-23 | 1984-08-23 | スチレン−マレイン酸共重合体スルホン化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6153305A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006057250A1 (ja) * | 2004-11-25 | 2006-06-01 | Matsushita Electric Works, Ltd. | 変性スチレン－マレイン酸共重合体およびその用途 |
-
1984
- 1984-08-23 JP JP17405484A patent/JPS6153305A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006057250A1 (ja) * | 2004-11-25 | 2006-06-01 | Matsushita Electric Works, Ltd. | 変性スチレン－マレイン酸共重合体およびその用途 |
| US8044148B2 (en) | 2004-11-25 | 2011-10-25 | Panasonic Electric Works Co., Ltd. | Modified styrene-maleic acid copolymer and use thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4441929A (en) | Superplasticizers for cementitious compositions | |
| US3931083A (en) | Water-reducing admixtures for ceramic pastes | |
| JPH11513358A (ja) | リグニンに基づくコンクリート添加剤 | |
| JPS6153305A (ja) | スチレン−マレイン酸共重合体スルホン化物の製造方法 | |
| JPS5828222B2 (ja) | セメント急硬材 | |
| HU210778B (en) | Process for producing naphthaline sulfonic acid-formaldehyde condensates containing free formaldehyde and process for producing building materials | |
| RU2168478C1 (ru) | Комплексная добавка для бетонов и растворов | |
| JPH08301639A (ja) | ジオポリマーによるフライアッシュ粉体の 固化および材料化 | |
| CA1275425C (en) | Set accelerating and early-strength enhancing admixtures for concrete compositions | |
| JP3343163B2 (ja) | コンクリート及びこれを用いた高強度コンクリート成形体の製造方法 | |
| JP2833135B2 (ja) | 高性能減水剤の製造方法 | |
| JP3805839B2 (ja) | 軽量コンクリ−トの製造方法 | |
| JP2776018B2 (ja) | セメントの製造方法 | |
| SU566767A1 (ru) | Способ получени гипса из кислого тохода производства фтористого водорода | |
| JPS6127344B2 (ja) | ||
| JPH0325324B2 (ja) | ||
| SU1186601A1 (ru) | Способ приготовлени гипсобетонной смеси | |
| SU1541197A1 (ru) | Способ приготовлени бетонной смеси | |
| JP2664897B2 (ja) | セメント分散剤の製造法 | |
| RU2274620C1 (ru) | Сырьевая смесь для гранулированного теплоизоляционного материала и способ его получения | |
| SU1525131A1 (ru) | Бетонна смесь | |
| JPH0442844A (ja) | セメント添加剤 | |
| JPS6240312B2 (ja) | ||
| JP2004224698A (ja) | セメント組成物およびそれを用いた硬化体の製造方法 | |
| SU407850A1 (ru) | Состав для изготовления моделей бетониых сооружений |