JPS6152115B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6152115B2
JPS6152115B2 JP57117100A JP11710082A JPS6152115B2 JP S6152115 B2 JPS6152115 B2 JP S6152115B2 JP 57117100 A JP57117100 A JP 57117100A JP 11710082 A JP11710082 A JP 11710082A JP S6152115 B2 JPS6152115 B2 JP S6152115B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
foaming
foam
vinyl chloride
weight
chloride resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP57117100A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS598660A (ja
Inventor
Takayuki Ootsu
Hirosuke Kojima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to JP57117100A priority Critical patent/JPS598660A/ja
Priority to AU90206/82A priority patent/AU535893B2/en
Priority to SE8206289A priority patent/SE8206289L/xx
Priority to US06/439,981 priority patent/US4477599A/en
Priority to GB08231988A priority patent/GB2123426B/en
Priority to CA000415301A priority patent/CA1196150A/en
Priority to KR8205148A priority patent/KR860001302B1/ko
Priority to FR8219161A priority patent/FR2526436A1/fr
Priority to DE19823243142 priority patent/DE3243142A1/de
Publication of JPS598660A publication Critical patent/JPS598660A/ja
Publication of JPS6152115B2 publication Critical patent/JPS6152115B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0033—Use of organic additives containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/23—Azo-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C08K5/40—Thiurams, i.e. compounds containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
    • C08K5/47—Thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2357/00—Characterised by the use of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08J2357/06—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen
    • C08J2357/08—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、多量の無機質粉末を主成分とし、発
泡媒体として少量の塩化ビニル系樹脂を使用した
ことにより不燃性であり、且つ低比重にして優れ
た圧縮強度を有する無機質発泡体の製造法に関す
る。 塩化ビニル系樹脂発泡体は、断熱性、難燃性、
耐薬品性、機械的強度等に優れている点から、各
種断熱材等に広く使用されている。 しかしながら、従来の塩化ビニル系樹脂発泡体
は、難燃性ではあつても不燃性ではなく、高温に
さらされると体積収縮を起したり、炎に接したと
きに塩化水素ガスを発生するという欠点及び液体
窒素や液化天然ガス（LNG）の様な超低温にお
いては熱応力によりクラツクを生ずるという欠点
を有していた。これらの欠点を改善するために
は、塩化ビニル系樹脂に対して、少なくともその
２倍以上の無機質粉末を配合することが必要とな
るが、その場合には多量の無機質粉末を均一に分
散させることが困難であり、発泡の際にいわゆる
ガス抜けという現象が起り易くなる。又、この種
の発泡体は、その用途上、軽量（低比重）にして
且つ圧縮強度に優れることが要望されているが、
無機質粉末を多量に配合したときには、上記特性
を同時に付与することは極めて困難である。 例えば、塩化ビニル樹脂、無機質充填剤及び有
機溶媒からなる組成物に発泡剤として液化ブタン
を用いる方法（特公昭46−2184号、同52−26776
号及び同53−7944号）が公知であるが、これらの
方法では、得られる叛泡体の比重には限度があり
即ち高発泡倍率（低比重）の発泡体を得ることが
難しく、又無機質粉末を多量に配合しようとする
ときの配合量にも限度がある。更に、上記方法と
同様の組成物に有機若しくは無機の汎用発泡剤及
びアクリロニトリル等のニトリル化合物を配合す
る方法（特開昭56−129236号）も公知であるが、
この方法では無機質粉末を多量に配合して且つ所
要の物性を得ることが困難である。 本発明者は、上記現状に鑑み、従来の塩化ビニ
ル系樹脂発泡体の諸欠点を解消するべく鋭意研究
し、根本的に発想を転換して、それ自体不燃性で
あり且つ熱に対して極めて安定である無機質粉末
を主成分とし、少量の塩化ビニル系樹脂を発泡媒
体として使用することを考えたが、その場合に
は、いかにして多量の無機質粉末と少量の塩化ビ
ニル系樹脂を均一に分散させるか、及び発泡剤か
ら発生するガスをいかにして発泡性組成物中に保
持させるかという問題点があつた。本発明者は、
これらの問題点について更に検討を重ねた結果、
特定のラジカル発生剤を配合することによつて上
記問題点がいずれも解決でき、しかも得られる発
泡体は、その比重が0.1以下且つ圧縮強度が10Kg/
cm2以上という極めて優れた物性を有することを見
出し、遂に本発明を完成するに至つた。 即ち本発明は、多量の無機質粉末、発泡媒体で
ある少量の塩化ビニル系樹脂、発泡剤及び有機溶
媒を含有する発泡性組成物を発泡させて、軽量無
機質発泡体を製造するに当り、上記発泡性組成物
が上記無機質粉末を上記樹脂重量の２〜100倍含
有すると共に、更にアゾ系及び硫黄系ラジカル発
生剤の少なくとも一種を上記樹脂100重量部に対
して５重量部以上含有することを特徴とする不燃
性の軽量無機質発泡体の製造法に係る。 上記本発明方法によれば、塩化ビニル系樹脂重
量の２〜100倍という多量の無機質粉末を配合で
きる。そのことにより、広い温度領域における体
積収縮が極めて少なく且つ炎に接したときの塩化
水素ガスが殆んどない即ち不燃性であり、しかも
多量の無機質粉末を含有していながら0.1以下と
いう低比重で且つ10Kg/cm2以上の高い圧縮強度を
有する発泡体を製造し得る。また、本発明により
得られる発泡体は、均質は独立気泡構造を有し且
つ寸法安定性にも優れている。更に、多量の無機
質粉末が主成分であることにより、熱伝導率及び
線膨脹係数が小さく、且つ製品コストを大幅に低
減できるという利点もある。 本発明方法により、斯かる優れた軽量無機質発
泡体が得られるのは、アゾ系及び硫黄系ラジカル
発生剤の少なくとも一種を用いたことによる。そ
の機構は、まだ充分には解明されていないが、以
下の様に推定される。 即ち、上記特定のラジカル発生剤は、非架橋的
ラジカル発生剤であり、通常塩化ビニルの重合に
使用する場合とはその作用が全く異なり、またそ
の使用量も非常に多い。上記特定のラジカル発生
剤は、有機溶媒の存在下に多量の無機質粉末、塩
化ビニル系樹脂及び発泡剤と混練するときに、多
量の無機質粉末が存在することにより発生する摩
擦熱（40〜60℃）により分解を開始してラジカル
を発生し（ラジカルの発生は有機溶媒の存在で容
易になる）、塩化ビニル系樹脂に対して、架橋を
起こすことなく、水素引抜及びラジカル発生剤切
片の結合（化学的及び物理的結合の双方を含む）
を惹起せしめ、同時に無機質粉末に対しても上記
と同様の結合を起こすと考えられる。この様にラ
ジカル発生剤の切片が結合することにより、塩化
ビニル系樹脂及び無機質粉末は相互に親和性を増
加し、相溶性が大きくなり（以下、活性化とい
う）、多量の無機質粉末に対して少量の塩化ビニ
ル系樹脂が有機溶媒と共に均一に分散することが
できると考えられる。 次に、発泡工程において140〜230℃に加熱され
ることによりラジカルの発生が著しく促進され、
上記活性化が更に加速され、それにより有機溶媒
の存在と呼応して、塩化ビニル系樹脂のゲル化若
しくは溶融が顕著に進行して強靭な発泡皮膜が形
成され、発泡剤の分解ざスを充分に保持すること
ができ、ガス抜けが防止できると考えられる。 本発明における無機質粉末としては、特に限定
されることなく通常この種の発泡体に配合される
ものをいずれも使用でき、例えばカルシウム、マ
グネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等
の金属の炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、燐酸塩、硼酸
塩、酸化物、水酸化物又はこれらの水和物、シリ
カ、無水珪酸、タルク、ベントナイト、クレー等
を挙げることが出来、これらの一種又は二種以上
を用いる。無機質粉末の粒度としては、特に限定
されないが、出来るだけ小さいものが良く、20メ
ツシユ好ましくは60メツシユ以上の篩を通過する
ものが好適である。また、その使用量は、後記塩
化ビニル系樹脂重量の２〜100倍程度である。２
倍未満では不燃性のものが得られ難く、100倍を
越えると発泡倍率が低下して低比重のものが得ら
れない。 また、本発明において、塩化ビニル系樹脂とは
塩化ビニル若しくは塩化ビニリデンの単独重合
体、これら相互の共重合体及びこれらと共重合可
能な各種単量体との共重合体、並びに塩素化ポリ
エチレン等を指す。本発明においては、上記に挙
げたものの一種又は二種以上の混合物を用いるこ
とができる。塩化ビニル若しくは塩化ビニリデン
と共重合可能な単量体としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、スチレン等を挙げることができる。 また、本発明における有機溶媒としては、塩化
ビニル系樹脂に通常用いられる公知の各種溶媒か
ら適宜選択すれば良く、例えばベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン、クロルベンゼン
等の芳香族炭化水素類、塩化エチレン、トリクロ
ルエタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類等を挙げることがで
き、これらを単独で又は２種以上で混合して用い
ればよい。有機溶媒の使用量は、特に限定されな
いが、適度の混練性を得るためには塩化ビニル系
樹脂及び無機質粉末の合計（以下、基材という）
100重量部に対して30〜80重量部程度が好まし
い。 また、本発明で用いるアゾ系及び硫黄系ラジカ
ル発生剤としては、例えばアゾビスアルキルニト
リル（
【式】Ｒは低級アルキル 基又は低級アルキルカルボキシ基を示す）、アゾ
ビスシクロヘキシルカルボニトリル
【式】アゾビスエ ステル（
【式】Ｒは低 級アルキル基を示す）、次亜硝酸エステル（RO−
Ｎ＝Ｎ−OR、Ｒはベンジル基又は低級アルキル
基を示す）、フエニルアゾトリフエニルメタン
【式】フエニルア ゾチオフエニルエーテル
【式】フエニルアゾフ エニルアミン
【式】 アゾビスベンゾイル
【式】テトラアル キルテトラセン
【式】Ｒは低級ア ルキル基を示す）、４・4′−アゾビス−４−シア
ノ吉草酸 等のアゾ等ラジカル発生剤、及びジベンゾチアゾ
ールジサルフアイド
【式】２−メルカ プトベンゾチアゾールの金属塩
【式】ＭはZn又はMgを示 す）等のチアゾール類、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ベンゾチアゾリルスルフエンアミド
【式】等のスルフエ ンアミド類、テトラアルキルチラウムジスルフイ
ド（
【式】Ｒは低級アルキル 基を示す）等のチウラム類、ジアルキルジチオカ
ルバミン酸の金属塩（
【式】Ｒは 低級アルキル基を、ＭはZn又はMgを示す）等の
ジチオカルバミン酸金属塩類等の硫黄系ラジカル
発生剤を挙げることができ、これらの一種又は二
種以上を用いる。 上記ラジカル発生剤は、塩化ビニル系樹脂100
重量部に対して５重量部好ましくは10重量部以上
使用することが必要である。５重量部未満では発
泡工程においてガス抜けが起り易くなる。 上記ラジカル発生剤の内、アゾ系ラジカル発生
剤を用いたときは、ラジカル発生時に窒素ガスを
発生するので発泡剤として兼用しても良いが、下
記の発泡剤を併用するのが好ましい。また、硫黄
系ラジカル発生剤を用いたときは発泡剤の使用が
必要である。 本発明における発泡剤としては、一般に使用さ
れている加熱分解型の有機系発泡剤又は無機系発
泡剤をいずれも使用できる。例えばアゾジカルボ
ンアミド、Ｎ・N′−ジニトロソペンタメチレテ
トラミン、Ｎ・N′−ジニトロソ−Ｎ・N′−ジメ
チルテレフタル酸アミド、ｐ−トルエンスルホニ
ルヒドラジド、４・4′−オキシビスベンゼンスル
ホニルヒドラジド、ベンゼン−１・３−ジスルホ
ヒドラジド、テレレフタル酸アジド等の有機系発
泡剤、重炭酸ソーダ、塩化アンモニウム等の無機
系発泡剤等を挙げることができ、これらの一種又
は二種以上を用いる。発泡剤の使用量は、特に限
定されることなく広い範囲から選択されるが、基
材100重量部に対して１〜20重量部程度が適当で
ある。 また本発明においては、必要に応じて、発泡体
の機械的性質を向上させるためガラス繊維、アス
ベスト、炭素繊維、ボロン繊維、金属繊維等の無
機質繊維を添加することもできる。 更に本発明においては、必要に応じて、上記各
成分の他に、尿素系等の発泡助剤、紫外線吸収
剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、有機系充填材、染
顔料等を添加することができる。 本発明により塩化ビニル系樹脂発泡体を製造す
る方法を以下に述べる。 まず、無機質粉末、塩化ビニル系樹脂、ラジカ
ル発生剤、有機溶媒、発泡剤及び必要に応じて添
加される他の添加剤を均一に混合する。混合方法
としては、常圧下にブレンダー、スーパーミキサ
ー、ニーダー、らい潰機、バンバリーミキサー等
を用いて30〜80分間程度混練撹拌する。この際、
有機溶媒は各成分を良く分散させるため数回に分
けて除々に加えるの良い。この混合時に、撹拌の
摩擦熱により、40〜60℃程度に発熱し、前述した
様なラジカル反応が起り全体が均一な分散体（以
下、ブレンド物という）となる。 次に、このブレンド物を加圧プレス機又は適当
な金型に充填して（この場合は金型をトランスフ
アー成型装置等の加圧発泡機に入れる）、140〜
230℃程度の温度で30〜80分間程度、50〜100Kg/
cm2程度の加圧下で発泡させる。上記第一段の発泡
終了後、水冷、空冷等により20℃以下程度に冷却
する。冷却終了後、脱圧し発泡体を取り出す。 次いで、上記発泡体を棚式発泡機、オーブン等
に入れて常圧下、90〜120℃程度の温度で40〜80
分間程度第二段の自由発泡をさせる。発泡終了後
は、乾燥機等により乾燥して残留している有機溶
媒を除去する。 以上により得られた発泡体は、所定の寸法及び
厚さにトリミング及びスライスして製品とする。 本発明方法により製造される塩化ビニル系樹脂
発泡体は、前述の如き優れた特性を有し、LNG
地下貯蔵タンク等の各種保冷タンク用、建築用、
自動車用等の断熱材として特に好適な他、浮力
材、電気絶縁材等の広い用途に使用できる。 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更
に具体的に説明する。 実施例 １ 成 分 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（ペーストレジン、日本ゼオ
ン(株)製「ゼオン121」） 100 シリカ粉末 150 酸化亜鉛粉末 50 タルク 130 アスベスト 50 フエニルアゾトリフエニルメタン 48 ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド 10 キシレン 180 アセトン 100 上記のうち、キシレン及びアセトン以外の各成
分を横型ブレンダーに入れ15分間撹拌した後、キ
シレン及びアセトンの半量を除々に添加し、20分
撹拌してから残りの半量を除々に添加して更に30
分撹拌を続けた。この撹拌中に50〜60℃に発熱し
た。このブレンド物を加圧プレス機に充填し、
170℃で60分間、80Kg/cm2の加圧下で発泡させた。
第一段の発泡終了後、直ちに水冷を開始し、80分
間水冷却した後、加圧プレス機を脱圧し発泡体を
取り出した。次に、これを棚式発泡機に入れ、
100℃で40分間、常圧下で自由発泡させ第二段の
発泡を完了した。得られた発泡体を２日間自然放
置した後、100℃の棚式乾燥機に入れ48時間乾燥
して残留溶媒を除去した。乾燥終了後、所要の寸
法及び厚さにトリミング及びスライスして製品と
した。 得られた製品の特性は下記の通りであつた。 見掛比重 0.04ｇ/cm3 圧縮強度 10.3Kg/cm3 曲げ強度 10Kg/cm2 熱伝導率 0.028Kcal/mh℃ 線膨脹係数 23×10-6 吸水率 1.7Vol％ 耐候性 １年間、外界に暴露したとき、表面に亀
裂、劣化現はなかつた。 実施例 ２ 成 分 重量部 塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体樹脂（旭ダ
ウ(株)製「サラン」） 100 炭酸カルシウム粉末 230 酸化チタン粉末 50 テトラメチルチウラムジスルフイド 28 ４・4′−オキシビスベンゼン 19 スルホニルヒドラジドキシレン 180 アセトン 40 上記各成分を用いて、実施例１と同様にして製
品を得た。得られた製品の特性は下記の通りであ
つた。 見掛比重 0.07Kg/cm3 圧縮強度 12.5Kg/cm2 曲げ強度 12.4Kg/cm2 熱伝導率 0.026Kcal/mh℃ 線膨張係数 27×10-6 吸水率 1.3Vol％ 耐候性 １年間、外界に暴露したとき、表面に亀
裂、劣化現象はなかつた。 実施例 ３ 成 分 重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（電気化学
工業(株)製「電化ビニルＭ−120」） 100 無水珪酸粉末 120 タルク 100 炭酸カルシウム粉末 200 アゾビスシクロヘキシルカルボニレリル 24 アゾジカルボンアミド 10 キシレン 280 上記各成分を用いて、実施例１と同様にして製
品を得た。得られた製品の特性は下記の通りであ
つた。 見掛比重 0.075ｇ/cm2 圧縮強度 12.6Kg/cm2 曲げ強度 10.5Kg/cm2 熱伝導率 0.027Kcal/mh℃ 線膨張係数 24×10-6 吸水率 1.4Vol％ 耐候性 １年間、外界に暴露したとき、表面に亀
裂、劣化現象はなかつた。 実施例 ４ 成 分 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（ペーストレジン、住友化学
(株)製「PX−NK」） 100 炭酸カルシウム粉末 3500 タルク 2300 酸化チタン粉末 1000 無水珪酸粉末 850 アゾビスイソブチロニトリル 285 Ｎ・N′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン
76 尿素系発泡助剤（三協化成(株)製「セルトンNP」）
70 トルエン 3500 アセトン 850 上記各成分を用いて、実施例１と同様にして製
品を得た。得られた製品の特性は下記の通りであ
つた。 見掛比重 0.095ｇ/cm2 圧縮強度 13.1Kg/cm2 曲げ強度 3.2Kg/cm2 熱伝導率 0.032Kcal/mh℃ 線膨張係数 18×10-6 吸水率 1.8Vol％ 耐候性 １年間、外界に暴露したとき、表面に亀
裂、劣化現象はなかつた。 比較例 １ 成 分 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（ペーストレジン）（実施例
４で用いたものと同じ） 100 タルク 120 炭酸カルシウム粉末 130 アスベスト 20 Ｎ・N′−ジニトロペンタメチレンテトラミン 20 尿素系発泡助剤（実施例４で用いたものと同じ）
20 アゾジカルボンアミド 18 トルエン 220 上記配合では、ラジカル開始剤を用いず、単に
汎用発泡剤のみを使用した。この場合で実施例１
と同様にして一段及び二段の発泡を試みたが、一
段目の発泡時から発泡をしなかつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 多量の無機質粉末、発泡媒体である少量の塩
    化ビニル系樹脂、発泡剤及び有機溶媒を含有する
    発泡性組成物を発泡させて、軽量無機質発泡体を
    製造するに当り、上記発泡性組成物が上記無機質
    粉末を上記樹脂重量の２〜100倍含有すると共
    に、更にアゾ系及び硫黄系ラジカル発生剤の少な
    くとも一種を上記樹脂100重量部に対して５重量
    部以上含有することを特徴とする不燃性の軽量無
    機質発泡体の製造法。
JP57117100A 1982-07-05 1982-07-05 軽量無機質発泡体の製造法 Granted JPS598660A (ja)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57117100A JPS598660A (ja) 1982-07-05 1982-07-05 軽量無機質発泡体の製造法
AU90206/82A AU535893B2 (en) 1982-07-05 1982-11-05 Polyvinyl foam composition
SE8206289A SE8206289L (sv) 1982-07-05 1982-11-05 Sett att framstella en skumningsbar polyvinylhartskomposition
US06/439,981 US4477599A (en) 1982-07-05 1982-11-08 Method of preparing a low density, nonflammable polyvinyl foam composition
GB08231988A GB2123426B (en) 1982-07-05 1982-11-09 Foamable compositions for preparing low density non flammable vinyl resin foams
CA000415301A CA1196150A (en) 1982-07-05 1982-11-10 Method of preparing a low density, non flammable polyvinyl foam composition
KR8205148A KR860001302B1 (ko) 1982-07-05 1982-11-15 저밀도 불연성 폴리비닐폼 조성물의 제조방법
FR8219161A FR2526436A1 (ja) 1982-07-05 1982-11-16
DE19823243142 DE3243142A1 (de) 1982-07-05 1982-11-22 Verfahren zur herstellung eines schaeumbaren polyvinylharzsystems

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57117100A JPS598660A (ja) 1982-07-05 1982-07-05 軽量無機質発泡体の製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS598660A JPS598660A (ja) 1984-01-17
JPS6152115B2 true JPS6152115B2 (ja) 1986-11-12

Family

ID=14703395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57117100A Granted JPS598660A (ja) 1982-07-05 1982-07-05 軽量無機質発泡体の製造法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4477599A (ja)
JP (1) JPS598660A (ja)
KR (1) KR860001302B1 (ja)
AU (1) AU535893B2 (ja)
CA (1) CA1196150A (ja)
DE (1) DE3243142A1 (ja)
FR (1) FR2526436A1 (ja)
GB (1) GB2123426B (ja)
SE (1) SE8206289L (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4550003A (en) * 1983-12-13 1985-10-29 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Vinylidene chloride type resin expandable particles, foam particles, in-mold foam molding by use thereof and process for producing them
JPH01215773A (ja) * 1988-02-24 1989-08-29 Nissho Giken:Kk 無機質系軽量発泡体用組成物および無機質系軽量発泡体の製造方法
JPH0631177B2 (ja) * 1988-11-04 1994-04-27 新日本製鐵株式会社 流し込み成形用耐火物および高炉鋳床樋の施工方法
US5225454A (en) * 1989-04-19 1993-07-06 Barracuda Technologies, Ab Radar camouflage material
US5328937A (en) * 1993-04-14 1994-07-12 Gaska Tape, Inc. Foam based cork substitute
GB2289466B (en) * 1994-05-10 1997-10-22 Dytech Corp Ltd Production of porous refractory articles
EP2824134B1 (en) 2013-07-09 2015-09-09 Armacell Enterprise GmbH & Co. KG Compressible fire retardant foam
SI3006491T1 (sl) * 2014-10-08 2017-03-31 Armacell Enterprise Gmbh & Co. Kg Malodimna gibka izolacijska pena

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3261785A (en) * 1963-06-25 1966-07-19 Hercules Inc Modified vinyl chloride polymers
US3261786A (en) * 1963-06-25 1966-07-19 Hercules Inc Modified vinyl chloride polymers
US3341481A (en) * 1963-08-27 1967-09-12 Hercules Inc Preparation of cellular polyolefins
JPS4936770A (ja) * 1972-08-11 1974-04-05
JPS537944B2 (ja) * 1973-09-01 1978-03-23
GB1524102A (en) * 1975-05-30 1978-09-06 Stauffer Chemical Co Amine-crossinkable viny halide-bis(hydrocarbyl) vinylphosphonate copolymer compositions
JPS537944A (en) * 1976-07-08 1978-01-24 Nat Jutaku Kenzai Rain door
GB2070021B (en) * 1980-02-21 1984-03-21 Furukawa Electric Co Ltd Crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer foam containing an inorganic material and its production

Also Published As

Publication number Publication date
GB2123426A (en) 1984-02-01
SE8206289D0 (sv) 1982-11-05
KR860001302B1 (ko) 1986-09-11
KR840002427A (ko) 1984-07-02
FR2526436A1 (ja) 1983-11-10
AU9020682A (en) 1984-01-12
GB2123426B (en) 1985-12-18
SE8206289L (sv) 1984-01-06
US4477599A (en) 1984-10-16
DE3243142A1 (de) 1984-01-05
JPS598660A (ja) 1984-01-17
DE3243142C2 (ja) 1987-07-02
AU535893B2 (en) 1984-04-12
CA1196150A (en) 1985-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2506506C (en) A syntactic phenolic foam composition
CZ2001305A3 (cs) Příprava expandovatelných styrenových polymerů, obsahujících částice grafitu
JP7727707B2 (ja) 発泡性塩素化塩化ビニル系樹脂粒子、その発泡粒子、およびこれを用いた塩素化塩化ビニル系樹脂発泡成形体
JPS6152115B2 (ja)
ES2619358T3 (es) Artículos expandidos térmicamente aislantes y composiciones para la preparación de los mismos
JP5248041B2 (ja) 熱可塑性樹脂発泡体
US4266037A (en) Fire-retardant imide copolymers
JP5002825B2 (ja) 無機質系発泡体の製造方法
JPH01215773A (ja) 無機質系軽量発泡体用組成物および無機質系軽量発泡体の製造方法
KR20140083361A (ko) 전자선가교 폴리비닐클로라이드계 난연 발포단열재 및 그의 제조방법
JPS63264645A (ja) 無機物含有塩素化塩化ビニル樹脂発泡体およびその製法
JP4031165B2 (ja) スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法
JPS6241972B2 (ja)
JP2921881B2 (ja) 硬質発泡体
JPH10120813A (ja) 不燃性耐火組成物及び不燃性耐火発泡プラスチック
JP6657883B2 (ja) 複合樹脂粒子の製造方法
JPH11349720A (ja) 無機質系発泡体の製造方法
KR940004537B1 (ko) 발포성 조성물 및 그의 제조방법과 경질 발포체 및 그의 제조방법
US4298703A (en) Fire-retardant imide copolymers
JPS644992B2 (ja)
JPS59217661A (ja) 無機質系発泡体の製造方法
JP4602696B2 (ja) 無機質系発泡体の製造方法
JPH02284934A (ja) スチレン系樹脂板状発泡体の製造方法
JP6461657B2 (ja) 無機質系発泡体の製造方法
JPWO1989009796A1 (ja) 発泡性組成物およびその製造法ならびに硬質発泡体およびその製造法