JPS6151339A - ガラス積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は無機ガラス板−合成樹脂シートの積層体に関し
、より詳しくは、合成樹脂シートを構成する熱可塑性樹
脂製中間膜とポリエステルシートとの界面の接着力が改
善されたガラス積層体に関する。

（ロ）従来の技術 ガラスーボリビニルグチラールーガラスの三層構造より
なるガラス積層体は、自動車の窓ガラス等に用いられる
積層安全ガラスとして広く知られている。

一方、かかる三層ガラス積層体を用いた場合の安全性を
高める目的で合成楕詣層を表面Ｋｆｉ出させたガラス積
層体が提案されており、例えば特公昭５４−１０９６４
号公報には、ガラス−合成樹脂中間膜−ポリエステルシ
ート、ガラ一−ポリビニルグチラールシートーガラスー
ボリビニルグチラールシートーポリエステルシート等の
ポリエステルシート露出型のガラス積層体が開示されて
いる。

（−ウ発明が解決しようとする問題点 上記従来のポリエステル露出型のガラス積層体は、ポリ
エステルシートと合成樹脂製中間膜の界面の接着力が充
分なものとけ言えなかった。

即ち、例えば中間膜としてポリビニルブチラールシート
を用いた場合、該シートは雰囲気の温湿度、特に湿度の
変化に応じて伸縮し易い為ポリエステルシートとの界面
で剥離現象が生じ易いのである。この様に従来のガラス
積層体は、ポリエステルと中間膜との界面の接着性が不
充分な為、両者の熱膨張率や叡湿性等の物性差による影
響が、経時により蓄積されて、ポリエステルシートと中
間膜とが微妙に剥離する為、透視像もしくは反射像に光
学的歪みを生ぜしめ、ガラス積層体が自動車等の窓ガラ
スに用いられている場合は、運転者の視界を狭めるとい
う重大な問題点を有していた。

本発明は上記問題点を解決し経時によってもポリエステ
ルシートと中間膜とが殆んど剥離せず従って光学的歪み
を発生しかいガラス積層体を提供することを目的とする
。

に）問題点を解決するための手段 本発明者等は、無機ガラス板、熱可塑性樹脂製中間膜及
びポリエステルシートが積層されて々るリエステルシー
トの間に接着層を設けることにより、該中間膜とポリエ
ステルシートとの界面の接着力を３５０に１以上として
上記問題点を解決したのである。

本発明における無機ガラス板としては通常のケイ酸塩ガ
ラスが多用されるがこれに限定されるものではな１０厚
さは一般にｌ°〜５％好ましくけ１５〜２５％とされる
。

熱可塑性樹脂製中間膜としては、可塑化ボリビニルグチ
ラール膜、ポリウレタン膜、エチレン−酢酸ビニル共重
合体１１１％が好適な例として挙げられる。

そして上記可塑化ポリビニルブチラール膜には、トリエ
チレングリコール−ジ−２エチルグチレート、オクチル
アジペート等の従来公知の可塑剤が通常１０〜６０重量
％、好ましくけ２０〜４０重量％含有され、樹脂として
は一般に６３モル％以上のブチラール化度を有するポリ
ビニルブチラールが使用される。

又、上記ポリウレタン膜には、高分子量ジオール、鎖長
延長剤及びジイソシアネートを反応させて得られたポリ
ウレタンが主に用いられる。高分子量ジオールの具体例
としてはポリ（１４−ブチレンアジペート）、ポリ（１
４−ブチレンアゼレート）、ポリ（ε−カプロラクトン
）等のポリエステルジオールや、ポリ（オキシテトラメ
チレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン、オキシエ
チレン）ジオール等のポリエーテルジオールが挙げられ
る。鎖長延長剤としては炭素数が２〜１５の２価のアル
コール、例えばエチレングリコール、Ｌ４−ブタンジオ
ール、プロピレングリコール、ｔ４−シクロへキシルジ
メチルハイＦロキシト等が好適である。イソシアネート
としてはトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、１．６−ヘキサンジイソシアネート、
１−インタ１ナトー３−イソシアナトメチル−３，３゜
５−トリメチルシクロヘキサン（ヒュールス社製、イン
ホロンジイソシアネート）等が用いられる。

更に上記エチレン−酢酸ビニル共重合体膜は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略記する）の変性
体から々る模も含むものであり、かかる変性体としては
、例えばＥＶＡのケン化物、ＥＶＡに対し少量のアクリ
ル酸又はマレイン酸をグラフト重合させたもの、或いは
そのケン化物、上述の熱可塑性樹脂製中間膜には、適宜
熱安定剤、紫外線吸収剤、着色剤が添加されていてもよ
く、又成膜方法は従来公知の押出法、カレンダー法、キ
ャスティング法等が採用され得る。

中間膜の厚さは通常０．３〜２０％、好ましくけα７０
〜ｔ５％とされ、又その表面にはガラス積層体を製造す
る際の脱気が充分利く様に片面もしくは両面にエンボス
加工を付与しておくのが好ましい。

本発明において露出層として用いられるポリエステルシ
ートは特に限定されるものではないがポリエチレンテレ
フタレートが好ましく、又二軸延伸等によりブイグリル
化され砕は易いシートが酎裂傷性にすぐれている点で好
ましい。シートの厚さは一般［５０〜２００声好ましく
け１００〜１５０戸とされる。

本発明においては前記中間膜とポリエステルシート間の
接着力を３５０１７ｍ以上にする為両者の間に接着層を
設けるが、かかる接着層としては、シランカップリン剤
、金属アルコラード、ポリフレクン樹脂、エポキシ樹脂
、アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂等からな
るものが挙げられる。

前記シランカップリング剤の好適な例としては、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリクロロシラン等が挙げられる。

これらは通常、溶剤に溶解してポリエステルシートに塗
布、乾燥して接着層を形成させる。

前記金属アルコラードの好適な例としては、テトラ−１
−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テ
トラキス（２−エチルヘキソキシ）アルキルジルコネー
ト及びアルキルシリケート等の上記アルキルチタネート
に対応した構造の金属アルコラードも好ましく用いられ
る。これらは通常、溶剤に溶解してポリエステルシート
に塗布乾燥して接着層を形成させる。

接着層に用いられるフレタン樹脂は、一般Ｋ、ポリエス
テルジオールにメチンしジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート等のジイソシアネートを反応させ、必要
に応じてアミンやトリイソシアネートを硬化剤として添
加したものが使用される。

接着層と中間膜との組合せけ特定されないが、可塑化ポ
リビニルブチラール中間膜に対してはポリフレクン樹脂
、シランカップリング剤、金属アルコラード等からなる
接着層を設けるのが好ましく、ポリフレクン樹脂中間膜
に対してはポリウレタン樹脂接着層が、エチレン−酢酸
ビニル共重合体に対してはシランカップリング割接着層
が好ましく用いられる。

本発明ガラス積層体は、例えば、次の様にして得られる
。予めポリエステルシートに上述の接着層を形成せしめ
、熱可塑性樹脂製中間膜と積層したのち得られた二層体
の中間膜側に無機ガラス板を重ね合せて全体を真空バッ
グに入れて加熱・加圧し、更にオートクレーブ中で本圧
着してガラス積層体とする。接着層は中間膜側に形成し
てもよい。又中間膜は、片面が平滑になされ他面には微
細な凹凸が設けられているものを用いるのが好ましく、
凹凸の設けられた面と無機ガラス板とを接触させてガラ
ス積層体を得るのが好ましい。

或いは又、接着層が形成されたポリエステルシートと無
機ガラス板の間に中間膜を挾んで組立体としこの組立体
を真空バッグに入れ以下同様に加熱加圧してガラス積層
体としても良い。

木発明者等の知見によると、中間膜とポリエステルシー
トとの接着力は、上記方法の何れによってガラス積層体
を得ても有意差＃ｉａめられない。

本発明において中間膜とポリエステルシートとの界面の
接着力の測定は以下の方法にて行われる。

巾２５％の短冊状のガラス積層体を２０℃、２０％ＲＨ
の雰囲気に１日置き、ガラス積層体の無機ガラス板を固
定し、ポリエステルシートの一端を剥し、その先端が中
間膜に対し９０°の角度を保つ様に引張シ、熱可塑性樹
脂製中間膜との剥離接着力を測定した。引張速度は２０
０％／分とした。

（以下余白） （ホ）発明の効果 本発明ガラス積層体は、熱可塑性樹脂製中間膜及びポリ
エステルシートの闇に接着層が投けられており、該中間
膜とポリエステルシートとの界面の接着力が３５０１７
ａｓ以上となされているので、経時忙よってもポリエス
テルシートと中間膜とが剥離することがなく、従って透
視像もしくは反射像に光学的歪みを生ぜしめたり視野を
狭めたりすることが無いのである。

又、衝撃を受けた際にポリエステルシートと中間膜とが
寮りに剥離することがない。

（へ）実施例 実施例１ ポリフレクン系接着剤の主剤（式日薬品工業社製、タケ
クックＡ−９７１）と硬化剤（同。

タケネー）Ａ−３）を配合比９／１の割合で混合して、
２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート（厚さ１２
０μ）の片面に塗布して接着層を形成した。一方、アジ
ピン酸ブタンジオール縮合物、１，４−シクロヘキシル
ジメチルハイドロキシド及びインホロンジイソシアネー
ト（ヒエールス社製）を反応させて得たポリウレタンを
成膜して厚さ０．３８％の中間膜を得た。

上記ポリエステルに形成された接着層と無機ガラス板の
間にボリクレタン製中間膜を挟んで真空バッグに入れ、
減圧下で１２０℃、２０分間仮接着を行い、続いてオー
トクレーブ中で１２０℃、１３Ｋｇ／ｃｄの条件下で本
圧着してガラス積層体を得喪。

ポリフレクン中間膜とポリエステルシートの間の接着力
＃′ｉ″１５Ｋｐ／ａｍであった。

比較例１ ポリフレクン接着層を設けない以外は実施例１と同様に
してガラス積層体を得た。ボリクレタン中間膜とポリエ
ステルシートの間の接着力は３００Ｆ／ｃＩｌであった
。

実施例２ 実施例１で用いたポリエステルシートの片面に、テトラ
グチルジルコネートの３％溶液（溶剤鉱リグロイン）を
パーコーターで塗布し約１０５℃で乾燥して接着層を形
成した。該接着層と無機ガラス板の間に可塑化ポリビニ
ルブチラール製中間膜（厚さへ３８％）を挾んで以下実
施例１と略同じ条件でガラス積層体を得た。

中間膜とポリエステルの闇の接着力はｚｏＫｇ／ａであ
った。

比較例２ 実施例２においてテトラブチルジルコネート接着層を設
けない以外は実施例２と同様にしてガラス積層体を得た
。可塑化ポリビニルブチクール中間膜とポリエステルシ
ートの間の接着力は１５０１Ｆ／ｃ！ｎであった。

実施例３（比較例３） 実施例１及び２で得られたガラス積層体（３０σｘ　３
０　ａｍ　）をガラスが上面忙なる様に支持枠に保持し
、３ｍつ高さから１２６ＫＦの鋼球を落下させたところ
、中間膜とポリエステルシートは剥離しなかった。

これ忙対し比較例１，２で得られたガラス積層体（比較
例３）に対し同様の落下試験を行うたところ、両者は完
全に剥離した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、無機ガラス板、熱可塑性樹脂製中間膜及びポリエス
   テルシートが積層されてなるガラス積層体において、上
   記中間膜及びポリエステルシートの間に接着層が設けら
   れ、該中間膜とポリエステルシートとの界面の接着力が
   ３５０ｇ／ｃｍ以上であることを特徴とするガラス積層
   体。 ２、中間膜が可塑化ポリビニルブチラールである特許請
   求の範囲第１項記載のガラス積層体。 ３、中間膜がポリウレタンである特許請求の範囲第１項
   記載のガラス積層体。 ４、中間膜がエチレン−酢酸ビニル共重合体である特許
   請求の範囲第１項記載のガラス積層体。