JPS6142576A - ハイソリツド塗料の耐候性及び低粘性を改良するための添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明はノ・イソリッド塗料に関し、よシ詳細には、低
分子量ヒドロキシ官能性二成分反応性希釈剤全含有する
ハイソリッド塗料の改良に関する。

背景技術 高″！ジつつある行政上の環境規制は自動車および産栗
用の塗料が溶媒放出を低減することを必要としできた。

ペイント調製物中の溶媒を単に減少させることは、粘度
が増大するため、ハイソリッドを得る好ま（〜い方法で
はない。他の対策としては、溶媒の代わシに、反応性希
釈剤、すなわち、架橋剤による最終硬化生成物中に配付
される反応性官能基含有する低粘度添加剤全使用する方
法がある。この希釈剤は調製されたペイントの粘度を低
減させ、そ九でも架橋剤と反応して最終塗料の一部にな
る。現在の技術におけるこの対策の欠点は、外観、例え
ば、光沢および像の明瞭性、ならびに長期耐候性の両方
が悪化することである。自動車製造業者は性能および外
観を保持しながらほんの斂パーセントではあるが固形物
を増し得る系全必要としている。

従来、ハイソリッド塗料組成物用の好適な反応性希釈剤
を見い出すべく他の試みも行なわれてきた。しかしなが
ら、このような試みは、主として。

ハイソリッド塗料組成物中の予期した反応性希釈剤があ
まりにも高い揮発性を呈し、またとｎらの反応性希釈剤
をバインリッド塗料系に使用することにより塗料の緒特
性が悪化してしまうということに基因して、一般的に失
敗した。

発明の開示 全固形物の含有量が高いヒドロキシ官能性アクリルコポ
リマーベース樹脂を含有し、硬化したとき、高い耐候性
および硬さを呈する改良ハイソリッド塗料組成物を見い
出しｆζ。この組成物において、改良はヒドロキシ官能
性アクリルコポリマーベース樹脂の一部を二成分反応性
希釈剤と取り替えることよりなシ、この希釈剤は （１）式ＸａＹｂ （この式中、Ｘはヒドロキシアルキルアクリレートま１
こはメタクリレートであり、Ｙはアルキルアクリレート
またはメタクリレートでちゃ。

アルキル基の各々は炭素原子数が１〜約６個であり、そ
して「ａＪおよびｒｂＪの各々は約４〜約１４の値を有
する。） を有する反応性アクリルオリゴマーと；（２）　　ポリ
カプロラクトントリオールと、よりなジ。

オリザマー（１）対ボッ１カプロラクトンヘキンール（
２）の重量比は約１：１〜約４：１の範囲にあり１反応
性アクリルオリゴマー＋ボリカプロラクトゾヘキソール
対アクリルコ、ｔ？　＋１マーベース（θＩ脂の重量比
は約１：１〜約ｌ：９の範囲にある。

本発明のハイソリッド塗料組成物は任意に有機溶媒およ
び架橋系全活性化するための触媒を含有することができ
る。これらのハイソリッド塗料組成物の架橋は通常アル
キロール化メラミンの使用によって行なわれ、これらの
メラミンは本発明の組成物には好ましいものである。

ハイソリッド塗料組成物は従来のようにして塗布し、そ
して熱硬化して乾燥フィルムとなる。硬化し′ｆｃ塗料
フィルムは自動車仕上げ材、器機仕上げ材、事務機仕上
げ材、コイル塗料、家屋壁張材。

一般金属仕上げ材等として有用である。

詳細な説明 本発明のバインリッド塗料組成物中に利用さｎるヒドロ
キシ官能性アクリルコポリマーペース樹脂は当業者には
周知であって、いくつかの会社から市販されている。こ
ｎらのヒドロキシ官能性アクリルコポリマーペース樹脂
は、ヒドロキシ官能基含有するモノエチレン性不飽和モ
ノマー、また他のモノエチレン性不飽和モノマーを含有
することができ、そしてモノエチレン性不飽和モノマー
を溶媒および重付触媒と混甘し、約１００°〜約２００
℃に約２〜約６時間加熱する従来の重付技術によって製
造することができる。これらの従来のＭ会技術に使用し
得る溶媒は当業界で周知なものでらり１例えば、メチル
ｎ−アミルケトン１ｎ−ブチルアルコール、メチルエチ
ルケトン等がある。このような溶媒は塗料のバインリッ
ド性を保持するように好ましくは塗料組成物全重量の約
３０重ｉ％未満のａ度でハイソリッド塗料組成物中にそ
れら自身希釈剤としても使用することができる。

好適なＮ合触媒としては、アゾ−ビス−イソブチロニト
リル、および他のアゾ触媒、ならびにカプリロイルオキ
シド、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド
などの脂肪族ま′ｆｃは芳香族・Ｒ−オキシドがある。

ヒドロキシ官能性アクリルポリマーの製造に用いること
ができるヒドロキシ官能基を有する好適なモノエチレン
性不飽和モノマーとしては、中でも、アクリル酸または
メタクリル酸と脂肪族二価アルコールとの下記のエステ
ル：すなわち、２−ヒドロキシエチルアクリレート；３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート；２−
ヒドロキシ−１−メチルエチルアクリレート：２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート；３−ヒドロキシプロピル
７クリレート：　２，３−　Ｊヒドロキシプロピルアク
リレート；２−ヒドロキシブチルアクリレート：４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート；ジエチレンクリコールア
クリレート；５−ヒドロキシペンチルアクリレート；６
−ヒドロキシへキシルアクリレート；トリエチレングリ
コールアクリレート；７−ヒドロキシへブチルアクリレ
ート；２−ヒドロキシメチルメタクリレート；２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート：３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート；２−ヒドロキシ−１−メ
チルエチルメタクリレート＝２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート；３−ヒドロキシプロピルメタクリレ−）
　；　２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート：
２−ヒドロキシブチルメタクリレート：４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレ−ト：　３．４−ジヒドロキシブチル
メタクリレート；５−ヒドロキシペンチルメタクリレー
ト；６−ヒドロキシへキシルメタクリレート：１，３−
ジメチル−３−ヒドロキシブチルメタクリレート；５．
６−シヒｒロキシヘキシルメタクリレート；７−ヒドロ
キシへブチルメタクリレート等が挙げられる。

ヒｌ−′ロキシ官能基を有する好ましいモノエチレン性
不飽ａモノマーとしては、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート。

ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレートおよびヒドロキシブチルメタクリレート
がある。ヒドロキシ官能性アク１１ルボリマーは約５〜
約４０重量％、好ましくは約１０〜約２０重量係のヒド
ロキシ官能基？有するエチレン性不飽和モノマーを含有
することができる。

ヒドロキシ官能性アクリルポリマーの改造に用いること
ができるモノマーの残部としては、アクリル酸咬たはメ
タクリル酸とｍ個アルコールとのエステル、ａ１βエチ
レン性不飽和カルゼン酸およびビニル置換炭化水素など
の１ｇまたはそれ以上の他のモノエチレン性不飽和モノ
マーがある。ヒドロキシ官能性アクリルポリマーは約９
５〜約６０重量係、好ましくは約９０〜約８０重量％の
これら他のモノエチレン性不飽和モノマーを含有するこ
とができる。アクリル酸またはメタクリル酸とｍ個アル
コールとの好適なエステルとしては、中でも、エチルア
ク１ル−ト、ブチルアクリレート。

インブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソ
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イノ
ブチルメタクリレート。

ラウリルメタクリレート等が挙げられる。好ましいエス
テルはエチルアクリレートおよびブチルアクリレートで
ある。アク１１ル酸ま１ζはメタクリル酸とｍ個アルコ
ールとのエステルはヒドロキシ官能性アクリルポリマー
中に約９５〜約１０　ｇ　量％の丹で存在することがで
き、この量はバインリッド＠石組酸物の特定の用途によ
り決まる。好適なσ５βエチレン性不飽和カルボン酸と
しては、中でも、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸等がある。好ましいものはアクリル酸お
よびメタクリル酸である。ａ、βエチレン性不飽和カル
ボン酸は全、１４１’ｌｌマーの約０〜約５重量係の量
で存在することができる。好適なビニル炭化水素として
ハ、ｌ＋ｌｌえば、スチレン、αメチルスチレンビニル
トルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等があ
る。好ましいビニル炭化水素はスチレンである。ヒドロ
キシ官能性アクリルポリマーの調造にビニル炭化水素を
用いるとき、これらの炭化水素は全ポリマーの５０重量
量子満を構成すべきである。ビニルアセテート、アクυ
４０ロニトリル、ビニルクロリドタクリロニトリルなど
の他のモノマーはヒドロキシ官能性アクリルポリマー中
に全ポリマーの約５〜約４０重量悌の量で共重会するこ
とができる。

ヒドロキシ官能性アクリルボ１１７−は約１０００〜約
３００００　、好ましくは約２０００〜約１５０００の
数平均分子量を有することができる。

最も好ましいヒドロキシ官能性アクリルポリマー１’ｉ
３０００〜１００　ｏ　□の数平均分子量を有すること
ができる。ヒドロキシ官能性アクリルポリマーのヒドロ
キシｖｉハ約２４〜約１４５．好ましくは約４８〜約９
６個であることができる。典型的なヒドロキシ官能性ア
ク１１ルボリマーは約５〜約４０重ｉ％のヒドロキシ官
能基含有するモノエチレン性不飽和モノマーおよび約９
５〜約６０″ｇ量係の他のモノエ゛チレン性不飽和七ツ
マー全含有する。本発明に使用するのに適した典型的な
ヒドロキシ官能性アクリルポリマーは、下記の反応式に
示すように、１０〜２０ｉ量φのヒドロキシアクリレー
ト、１〜５重量重量子クリル酸またはメタクリル１Ｌ１
ｏ〜４５重量係のブチルアクリレートおよび１０〜４５
　Ｔｈ−量子のスチレンを含有する。

ＨＴＩ　　　　　）Ｔ）（Ｈ）Ｔ　　　　　　ＨＨＯＨ
Ｏ（１ ０４Ｈ２（Ｏｆ（２］。

Ｈ 圭 付加ヒドロキシ基はアルキロール化メラミンなどの好適
なアミン（つ１脂と架橋するための反応位作である。も
ちろん１反応性モノエチレン性不飽和モノマーの景およ
び種類は仕上げ塗膜において広範囲の硬さおよび可撓性
を付与する爬め［変えることができる。

本発明のハイソリッド塗料組成物中のヒドロキシ官能性
アクリルポリマーの濃度はハイソリッド塗料組成物の全
重量の約５〜約４０重ｔｉｔ％、好ましくは約１０〜約
２０重量×、そして最も好ましくは約１５〜約２０７Ｉ
ｔ童係であることができる。ここで更らに説明するよう
に、アルキロール化メラミンおよび反応性二成分希釈剤
とともにヒドロキシ官能性アクリルポリマーの濃度は、
アルキロール化メラミンの当Ｒｆｉｋ対ヒドロキシ官能
性アクリルホリマーおよび反応性二成分希釈剤の全ヒド
ロキシ当量量の比が約０．８〜約２．５．好ましくは約
１．０〜約１．８ならびに１．０〜１．５、そして最も
好ましくは約１．３〜約１．５に及ぶようにする。

本発明のハイソリッド塗料組成物はアルキロール化メラ
ミンを含有し得る。これらの化付物は周知なものであり
、多くは市販されている。使用するのに適したものは下
記一般式で表わすことかで（上記式中、Ｘは水素、炭素
原子数１〜１２個の任意の組付せてヒドロキシアルキル
ｔ７ｃはアルコキシアルキルであり、但し、Ｘ置換基の
うちの少なくとも２個はアルコキシアルキル基である。

〕本発明のハイソ１１ツｌ′塗料組成物に使用するのに
適したアルキロール化メラミンは好ましくは主要量のヘ
キサアルコキシアルキルメラミン全含有する。好ましい
アルキロール化メラミンはメチロール化の高いメラミン
ならびに混会メチロール化ブチロール化メラミンでアク
。ヘキサメトキシメチルメラミンが最も好ましい。ブチ
ロールｆとメラミンも本発明のハイソリッド塗料組成物
中に使用することができる。使用することができる他の
アミノ樹脂には、尿素樹脂およびベンゾグアナミン樹脂
がある。

本発明のハイソリッド塗料組成物中のアルキロール化メ
ラミンの濃度ハハインリッド組成物の全重量の約１０〜
約５０重量係、好ましくは約２０〜約４０　Ｍｔ％　、
そして最も好ましくは約２５〜約３５重二耽係であるこ
とができる。ヒドロキシ官能性アクリルポリマーおよび
反応性二成分希釈剤とともにアルキロール化メラミンの
特定の濃度はアルキロール化メラミンの当量量対ヒドロ
キシ官ｍｌアクリルポリマーおよび反応性二成分希釈剤
の全ヒドロキシ当量量の比が約０．８〜約２．５、好ま
しくは約１．０〜約１．８．そして最も好ましくは約１
．３〜約１．５に及ぶようにする。アルキロール化メラ
ミンの濃度が低くすぎたジ、当量比が約０．８未満に下
がったりすると、仕上げ塗膜は軟かくなり、すなわち低
い硬さになり、かつ低い耐溶媒性および耐水性金星する
。アルキロール化メラミンの濃度が高すぎたジ、当量比
が約２．５より易く上がると、仕上げ塗膜は塗料組成物
内の架橋が増すことに因シ非常にもろくなる。

本発明において反応性希釈剤として使用するのに適し１
こポリカプロラクトントリオールは過剰量のポリカプロ
ラクトントリオールと環状脂肪族エポキシドとの接触重
付によって製造することができる。これらのポリカプロ
ラクトンポリオールの多くはユニオン・カーバイド・Ｏ
ｏｒρ、がら市販されてｂる。ポリカフ′″ロラクトン
ヘキンールを↓造する際に使用するのに適した環状脂肪
族エポキシドと［、では、３．４−エポキシシクロへヤ
シルメチルー３．４−エボキシシクロヘキサン力ルゼニ
レート、ビス（３，４−エボキシシクロヘキンルメチル
ノアジペート、ビニルシクロヘキサンジオキシド等があ
る。これらの環状脂肪族エポキシドの多くはユニオン・
カーバイドＣｏ　ｒ　ｐ、から市販されている。

好適な重置触媒は３Ｍ０ｏ、　　がらＦＯ−５２０とし
て市販されているジエチルアンモニウムトリフレートで
ある。こｔｌはジエチルアミンとトリフルオロメタンス
ルホン酸との塩である。

ボ１ノカゾａラクトンヘキソール全製造する好ましい方
法は１８＋またはそれ以上のポリカプロラクトントリオ
ールを反応器に添加し、ポリカプロラクトントリオール
全豹１０　Ｏｒ、の温度に加熱し。

そしてポリカプロラクトントリオールが吊巾乃了するや
いなや窒素散布全使用して触媒を添加すること全含んで
いる。次いで、ポリカプロラクトントリオール／触媒混
付物全豹１５０１：〜約２ｏｏ℃の温度に加熱し、この
混合物に環状肪肪族エポキシドを添加する。反応を約１
時間〜約３時間、すなわち、オキシラン含有量がほとん
どゼロの値まで減少するまで行う。この方法の変更例は
諸成分のすべてを初めに反応器中に添加することを含む
ことができる。この方法の更らにの変更例は触媒添加後
の１０分〜３０分の真空処理および／またはポリカプロ
ラクトントリオールの溶融状態への加熱中の真空の使用
を含むことができる。上記の方法は下記の実施例に利用
されるポリオールＩ　ノ製ａには特に好ましい。本発明
における反応性希釈剤としての使用に適した好ましいポ
リカプロラクトントリオールは約６００〜約１５００の
平均分子量を有する。

ある場合には、硬化中、メラミンの架橋反応の効率を向
上させるために酸触媒が望捷れることもある。触媒の１
％変は塗料組成物の全重量に対してＯ重量％から約１０
重量係まで変化することができる。使用される特定の触
媒およびその濃度はある程度までその接触活性塵および
塗料組成物中に存在する具体的諸成分により決まる。こ
れらの触媒は自票者に公知であり、例を挙げると、塩酸
。

’Ａ酸、　ｐ　−トルエンスルホン酸、メタンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、リン酸およびそのア
ルキル誘導体、マレイン酸、トリメリド酸。

フタル酸、コハク酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレ
ンジスルホン酸、およびそｎらのアルキル誘導体（特に
、アルキル置換基が６〜１５個の炭素を含有するものり
等がある。

ハイソリッド塗料組成物は、従来塗料組成物中に従来の
量で存在する顔料、充填剤および他の添加剤も含有する
ことができる。選択されたこれらの特定の１つ１つは基
本特許には重要なものではない。ハイソリッド塗料組成
物を製造するにあたり、諸成分はペイント、インク１１
ζは塗料組成物の製造において使用する従来の手順によ
って混せする。こ九らの手順は当票者には周知であるの
で。

ここではこれ以上の論述全必要としない。

ハイソリッド塗料組成物は、従来の手段によって表面す
なわち基質に塗布し１次いで約１００°〜３７５℃、好
ましくは１５０℃〜２００℃、より好ましくは１２０℃
〜１８０℃の温度で乾燥フィルムを得るのに十分な時間
加熱することによって熱硬化する。一般に、この時間は
約１分〜数時間、好ましくは１分〜２時間、より優先的
には約１５分〜１晴間に及ぶ。特定の）・インリッド塗
料組成物中に存在する諸成分により、適切な硬化および
良好なフィルム塗膜を得るのに必要とされる温度および
時間が定めら九る。

本発明の塗料組成物中ト であり、それらは９０重量％１友はそれ以上の」［；゛
の固形物を含有している。一般に１本発明の塗料組成物
の全固形物含有近：は塗料組成物の全重量の約２５〜９
０重量％、好ましくは約５０〜９０重量子に及ぶ。

式Ｘａ　Ｙｂ　！（有する反応性アクリルオリゴマーは
コモノマーの一方がアクリルエステルのヒドロキシアル
キルエステル、好ましくは２−ヒドロをジエチルアクリ
レートであるアクリルエステルのアニオン共重合によっ
て最良ｉＣ製造される。この方法では、アルカリ金ＪＫ
了ルコキシドより具体的にはカリウムｔ−ブトキシドな
どの好適なアニオン重付開始剤をテトラヒドロフランな
どの廖媒に電解する。次いで、この重付開始剤溶液全通
常、浴媒中でアクリレートエステルモノマー混合物によ
ジ処理する。アニオン重合は通常発熱性であるので。

冷水を使用して反応全外部冷却し、湛ｅ′ｆ！：はぼ１
５〜２０℃に維持するのが有利であるとわかった。

モノマーすべでを添加し、十分な時間１通常１時間反応
させた後、酸を添加していずれの残留重付開始剤、ポリ
マー鎖末端部およびいずれの他の塩基性物質をも急冷す
る。その結果生じた堰を濾過し、溶媒を真空下で除去し
て低分子量オリゴマー。

すなわちオリゴマーを生成する。所望なら、真空ストリ
ッピングによって除去されなかつ１ζ分子量の非常に低
い物質（モノマーまたはダイマー）は。

これらの低分子量物質を溶解するが第１１ゴマ−を溶解
しない溶媒で生成物を抽出することによって除去するこ
とができる。このような溶媒としては。

ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等がある。

１５〜２５℃がこれらの反応性オリゴマー希釈剤を製造
するための推められる温Ｉｆであるが、この温度より高
い温度および低い温度を使用することができる。しかし
ながら、より低い温度を使用すると、反応速度が遅くな
り、従って１反応時間が長くなり、これらのより低い温
度は大規模の生産にはより使用し難いことになる。より
高い温度では２反応速度が速くなるが１色の非常に儂い
反応性希釈剤を生成するという厳しい不部会がある。

１５〜２５℃で製造さｎた物質は明黄色を有し。

その一方、４０〜５０℃で製造された物質は暗黄色でほ
とんどオレンジ色金有する。４５℃より高い温度では、
粘度がより高くな＃）（′ｒなわち１分子量が高くなり
）、これもまた望ましくない。

本発明の反応性希釈剤オリゴマーを製造するのに使用す
ることができるアクリル酸又はメタクリル酸の代表的な
ヒドロキシアルキルエステルとしては、 ２−とドロキシエチルアクリレート ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ３−ヒドロキシプロピルアクリレート ３−ヒドロキシプロピルメタクリレート４−ヒドロキシ
ブチルアクリレート ４−ヒドロキシブチルメタクリレート ２−ヒドロキシ−１−メ°チルエチルアクリレート２−
ヒドロキシ−１−メチルエチルメタクリレート等が挙げ
られる。

本発明の反応性希釈剤オリゴマーのＹ部分を表わす好適
なアクリルまたはメタクリルアルキルエステルとしては
。

メチルアクリレート メチルメタクリレート エチルアクリレート エチルメタクリレート ｎ−プロピルアクリレート ｎ−プロピルメタクリレート インプロピル−了クリレート イソプロピル−メタクリレート ｎ−ブチルアクリレート ｎ−ブチルメタクリレート ｎ−ペンチルアクリレート ｎ−ペンチルメタクリレート ｎ−へキシルアクリレート ｎ−へキシルメタクリレート インへキシルアクリレート イソへキシルメタクリレート 等が誉げられる。

好適なアニオンＭ（、Ｌ＞開始剤としては、カリウム。

ナトリウムまｉｈリチウムメトキシド、エトキシド、プ
ロポキシド、インプロポキシド、ブトキシドなどのアル
カリ金属アルコキシドがある。好ましい開始剤はカリウ
ムｔ−ブトキシドである。

重付反応は酢酸、プロピオン酸などの有機酸で急冷する
ことができる。しかしながら、いずれの酸性中和剤も使
用することができる。

不可決なことではないが、不活性有機溶媒または溶＃：
涙合物中で重付全行うのが好ましい。有用な溶媒として
は、芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等、およヒ脂肪族エーテル、例えば、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフ−ｙン等が挙げられる。

ヒトｏキシ含有反応性希釈剤オリゴマー〇数平均分子量
は約５００〜ｉ　ｏｏｏの範囲テある。

上記式中Ｘで表わさｉる部分および上記式中文字Ｙで表
わされる部分の比はａおよびｂで示され。

ａおよびｂは約４〜約１０Ｘおよび約６〜約１４Ｙに変
化することができる。

本発明を以下の実施例において更らに説明する。

すべての部およびパーセントは側段特定しないかぎり重
量によるものである。

これらの実施例で説Ｅ！Ａ−＋″る塗料はヒドロキシ官
能性アクリルコポリマーベース樹脂としてアクリルＡＴ
−４００ｒ使用している。使用し１こ反応性アクリルオ
リゴマーは、一般に、エチルアクリレート６部、４部お
よび１０部に対してそれぞれヒドロキシエチルアクリレ
ート４部、５部および７部を有する上記のように製造し
たヒドロキシエチルアク１１レート／エチルアクリレー
トコポリマーであった。ポリカプロラクトンヘキソール
はポリオールＩ、すなわち、ｄ？リカプロラクトントリ
オールＰＣ！Ｐ−０３０１および３．４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ル＆、＋シレートの２＝１付加物であった。これらの物
質の説明は使用物質のリス）１−示す以下の部分により
詳細に示す。反応性アクリルオリゴマーとぼりカブロラ
クトンヘキンールとの固形物重量での２：１混甘物を使
用することは従来通りであった。こｎらの物質を反応性
希釈剤として使用し、ＡＴ−４００と混付して、ＡＴ−
４００：反応性アクリルオリゴマ一二ボリオールＩの固
形物重量比を７０：２０：１０になるようにした。

かくして１反応性希釈剤を使用して３０重ｉ４のベース
樹脂ＡＴ　−４００ｔ−取り替えた。

ポリオールＩと１反応性オＩＪゴマー■または反応性オ
リゴマーＨのいずれか一方とを含有する典型的な調製物
全表■］に示す。調製物ｔ−ｇ造するために採った対策
は＾’ｌ’　−４００、反応性アクリルオリザマーおよ
びポリオールＩ中に存在する反応性ヒドロキシ基の全当
量数金定めることであった。

こｎを使用して樹脂すべて全架橋するのに必要なヘキサ
メトキシメチルメラミンの量全算出し７Ｃ（ＯＨ１当邦
・あ１ζすＯｙｍｅｌ　３０３としてのへキサメトキシ
メチルメラミン１．３６当景）。次に、４５：５５の顔
料対バインダ比を与えるのに必要な二酸化チタンの量を
算出しｆｃ（バインダーＡＴ−４００＋反応性アクリル
オリゴマー＋ポリオール１　＋Ｃｙｍｅｌ　３０３固形
物）。砂粉砕の重量固形物数を溶媒で約７８重量％に調
節して許容せん断を与え、粉砕をヘゲマン（Ｈｅｇｍａ
ｎＪＮ［Ｌｌまたはそれ以上に行った。

スプレー固形物レベルは、希釈に使用し７Ｃ８５：１５
のメチルアミルケトン（ＭＡＫＪ／セルソルブアセテー
トのｉを変えることによって７０部Ｍ量係と７７．５重
量％との間に調整することができた。

架橋触媒としてＮａｃｕｒｅ　２５００　Ｘ　ｋ使用し
穴が。

本発明の実施では他の架橋触媒も使用し１ζ。Ｎａ−ｃ
ｕｒｅ　２５００Ｘは、アミンブロック化トルエンスル
ホン酸であるので、全バインダ固形物の２重量％レベル
として使用し１ζ。０ｙｃａｔ　５００およびＮａｃｕ
ｒｅ　１５５などの崇ブロック化酸触媒は全バインダ固
形物の１重量％のレベルで使用した。

ポリオールＩなしで反応性オリゴマーを使用した実験は
同じ一般手順に従った。この場合の成分比は固形物基準
でＡＴ−４００対反応性オリゴマーが７０：３０であっ
た。

二成分希釈剤含有ペイントとの比較のために使用し′ｆ
ｃ固形物５ｓｉ（＃＜でのＡＴ−４００おヨヒＱｙｍｅ
ｌ　３０３の対照：Ａ製動を表Ｉに示しである。

また、触媒のＮａｃｕｒｅ類（Ｋｊｒ＋ｇ　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓノの評価に表■に示す調製物を使用した。

すべての塗料を一般技術により空気ガンでほぼ２．１〜
２．４ミルの乾燥厚さまでスプレーした。３０分のフラ
ッシュ後、３０分間の焼成を２５０℃または３００℃の
いずｆＬかで行った。

以下の結実雄側で製造した塗料組底物全下記の手順によ
り評価した。

ペイントビヒクル中の顔料の分散性ｉＡＳＴＭＤ１２１
０−７９に略述さ九るように定めた。分散をＡＳＴＭＤ
Ｉ２１０−７９　Ｋ定義さｎている如き７またはそれ以
上のヘゲマン評価まで行った。

調製したペイントの粘度を、標準量のペイントがＡＳ’
［’ＭＤ１２００−７０に定義される如き標準オリフィ
スを通って排出するのに必要な時間だけ測定しに０ センチボイズ（ｃｐｓ）単位のプルツクフィルド粘度を
、スピンドル≠２を備えたゾルツクフィルド粘度計モデ
ルＬＶＴ（ｉ７使用して２３℃で３Ｏｒ、ｐ、ｍ゛で測
定した。

上記調製物中の固形物ＴｒＴ量係量子ＡＳＴＭＤ２３Ｆ
＋９−ｇｌに記載の如く、１２試刺の未硬化ペイン）’
１ｌｌｏ℃で１時間焼成することによって測定した。報
告値は２つの測定値の平均である。

光沢： 硬化塗料の光沢’ｉｉＡＳＴＭＤ５２３−ＦＩＯに記載
の如く、２種の光入射角、６０°および２０’で測定し
た。同じペイントラ塗った２、３個の別々のパネルにつ
いて光沢の示度を採り、報告のために平均した。

像の明瞭性（ＤＯＩ）： ＤＯＩは表面上の反射像の質の度量である。

Ｇａｒｄｅｎ■ｌ’）ｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ　ｏｆ　
Ｉｍａｇｅ　Ｍｅｔｅｒ（ボウルＮ、ガードナーＣｏ、
　）ｋ使用して、硬化塗料のＤＯＩ全公知の標準のもの
と実験塗料との視覚での比較によって測定した。ＤＯＩ
の評価が１００に近かければ近いほど、塗料の質は良く
なる。すべての試料について測定全２回行った。

鉛筆硬変 牲々の硬度値の鉛筆の芯を、ＡＳＴＭ−ｒ）−３３６３
−７４に記載の正確に明記された方法で１つの鉛筆芯が
フィルム塗膜の表面を傷つけるまでフイ／ｌ’　ム＠　
ｌ１１；％　８面に押しつけた。表面の硬さはフィルム
塗膜表面金きわどいところで傷つけることができなかつ
７’（最も硬い鉛筆評価と考えた。順次最も軟かい鉛筆
芯から最も硬い鉛筆芯を次の如く報告し１ζ：　６Ｒ，
５Ｒ，４Ｒ，３８，２Ｂ、Ｂ、ＨＢ、Ｉｉ’、Ｈ。

２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，６Ｈ，７Ｈ，８Ｈおよび９Ｈ
０前面耐衝撃性（ガードナー衝撃〕： 落下するおもりによる破壊に耐える硬化フィルムの能力
の１？である。８ボンドのダート？使用したガードナー
衝撃試験機モデルＩＯ−１１２０全使用して、鋼パネル
に流延しかつ硬化したフィルム塗膜を試験した。ダート
を所定の高さくインチノまで上げ、そして塗装鋼パネル
の塗装側に落下させた。破壊することなしにフィルムに
よって吸収さ′ｉ″したインチ×ポンＩ′（インチ−ポ
ンドで表わす）全フィルムの前面耐衝撃性として記録し
た。

これは落下するおもりによる破壊に耐える硬化フィルム
塗膜の能力の度量である。８ポンドのダートを使用する
ガードナー衝撃試験機モデルエＧ−１１２０を使用して
、＠ノぐネルに流延しかつ硬化したフィルム塗膜全試験
した。ダートを所定の筒さくインチノまで上け、塗装鋼
ノ々ネルの未塗装側に落下させた。破壊することなしに
フィルムにし穴。

耐溶媒性 メチルエチルケトン（ＭＥＫＪによる浸食に対しての硬
化フィルムの耐性の度力七ヲ、試験領域から硬化フィル
ムを除去するのに必要とされるメチルエチルケトン含浸
チーズクロスの摩擦すなわちサイクルの回数として記録
した。この試験は、メチルエチルケトン含浸チーズクロ
スで硬化フィルムを、塗膜が除去さｎるまで、あるいは
最大２００回の摩擦が行われるまでこすることによって
行った。

塗装金Ｍ）ぐネルをクリーブランド・コンデンシング・
ヒューミディティ・キャビネット、モデルＱＯＴ　（Ｑ
−パネルＯｏ−クリープランド、オハイオ州）において
１４０７で１００％の相対湿間に２４時間さらした。従
って試験手順は空気温度が１００下ではな（１４０下で
ある以外はＡＳＴＭＤ２２４７−６８　　の手順であっ
た。露出後、）ぐネルを形成したいずれもの膨れの数お
よび大きさに基づいて評価した。大きさについての評価
のスケールは、無が膨れなし、１０が非常に小さい、８
が小さい、６が並、２が非常に大きいである。膨れの数
についての評価のスケールはＦが少ない１Ｍが並、Ｄが
多いである。良好な評価は８Ｆ又はそれ以上である。ス
ケールはスティール・ストラクチュア・ペインティング
・カランシルから入手できるパネル・レーティング・ス
タンダードに基づく。

塗装金６パネルを炭素アークからの光に１日２０〜２２
時間、合計１０００時間さらし友。２時間間隔で蒸留水
をパネルに１８分間スプレーした。環＠温間を試験全体
にわたって１４５Ｔに保つ７（。試験はＷｅａ　ｔｈｅ
ｒ−Ｏｍｅ　ｔｅｒ　　モデルＸＷ（アトラス・エレク
トＩＪツクＯｎ、　、シカビ、イ１ノノイ州〕で行った
。６０°および２０°の鏡面光沢（＾８　Ｔ　ＭＤ５２
３−８０）ｋ初期におよび２５０時間の間隔ｔ−置いて
測定した。表に示す結果は初期光沢／１０００時間後の
光沢ＸＷとして報告する。パーセントラ括弧内に示しで
ある。

下記の物質を本発明の例示に使用した。

Ｏｙｍｅ　Ｉ■３０３　　　アメリカン・シアナミドＣ
ｏ。

力・ら市販されているメチロ− ル化メラミン、すなわち、ヘ キサメトキシメチルメラミン。

ポリオールＩ　　　数平均分子量３００，５Ｆ＋０の平
均水酸価？有するポリ力 プロラクトンヘキンール（ユ ニオンカーバイドＣｏ　ｒ　ｐ、から ＰＯＰ−０３０１として市販され −４−エポキシシクロヘキサ ン力ルポキシレート（ユニオ ンカーパイＦ’０ｏｒｐ、から■しＲＬ−４２２１とし
て市販されてい る〕１０１４りおよびジメチ ルアンモニウムトリフレート （３ＭＯｏから市販されている） １．８９りを反応フラスコに添 加し、そして窒素ブランケラ ト下で１８０℃に２時間加熱 することによって製造された ポリカプロラクトンヘキソ− ル。このポリカプロラクトン ヘキンール生成物は８００の 平均分子量および３１２の水 酸価を有していた。

反応性オリゴマー（−１−ブトキシド１モル、ヒドロキ
シエチルアクリレート５ そルおよびエチルアクリレ− ８１０モル全使用しＴページに 示した方法によって製造し１ζ もの。この水酸価は４６±２ であり、１「量平均分子量は ２８（）０であった。

反応性オリゴマーｐ−ｔ−ブトキシド１モル、ヒドロキ
シエチルアクリレート７、 モルおよびエチルアクリレ− ト１４モル金使用して　ペー ジに示し１ζ方法によって製造 したもの。このＭ　Ｒ平均分子 量に３０６０であジ、水酸価 は２８±４であった。

アクリロイド■ＡＴ　−４００−ブチルアクリレートと
、スチレント、ヒドロキシエチルア クリレートと、アクリル酸ま ｙｔはメタクリル酸との夫々 ４５：３６：１４：５　の重量比で 共重付されたコボ１ツマ−であ り、このコポリマーは２０００ の敬平均分子量、１７０００の 重量平均分子量、２８の酸価 および８６のＯＨ価を有して いる。

Ｏｙｃ＋］ｔ■５００−　ジノニルナフタレンジスルホ
ン酸（アメリカンシアナミド〕 ０ｙｃａｔ■４０４０−　Ｐ　−トルエンスルホン酸（
アメ＋７カンシアナミドノ Ｎａｃｕｒｅ■１．５５−　ジノニルナフタレンジスル
ホン酸（キング・インダストリーズノ Ｎａｃｕｒｅ■１０５ｌ−−）ノニルナフタレンスルホ
ン酸（キング・インダストリーズン Ｎａｃｕｒｅ■４９−１１０−ジノニルナフタレンジス
ルホン酸くアミンブロック化） ＮａＣｕｒｅ■２５００Ｘ−Ｐ−）ルエンスルホン酸（
アミンブロック化） Ｎａｃｕｒｅ（Φ３５２５□ジノニルナフタレンスルホ
ン酸（アミンブロック化〕 １’Ｊａｃｕｒｃ■５２２５□ドデシルベンゼンスルホ
ン酸（アミンブロック化） 例■ 対照Ａ ２成分稀釈剤を含む塗料と比佼するために用いた。固形
分６５％のＡＴ−４００及びＯｙｍｅ　Ｉ　３０３の対
照配置物を表Ｉに示す。表■に示す配会物金。

触媒の種′Ｗｉを変えて用いて、ｖｙ、種の対照実験を
行なつ１ζ。初期光沢度６０°及び２００に及ぼす触媒
選択の効果、画像の鮮明度、鉛値硬度、及び塗膜の前面
及び裏面耐衝撃性を表Ｈに示す。ＸＷ促進暴露試験に及
はす触媒選択の効果を表■に示す。初期光沢度及びＤＯ
Ｉ並びに１０００時間ＸＷ後Ｘ先後保持率で限定して最
も良好な結果を与えた触媒はＮａｃｕｒｅ　２５００Ｘ
　である。従って、以下の実験で用いる配置物は、触媒
としてＮａｃｕｒｅ　２５００Ｘを用いることによシ、
対照との比較全行なう。

表　　■ 対照Ａ：固形分６５％のＡＴ−４００配付物固形分　　
固形分　　　実測Ｎ量 の当量 ＡＴ−４００７５６５０１０６，９８ ＴＪＯ２８７，６３ メチルアミルケトン（ＭＡＫ）　　　　　　　　　　　
　　　１３５０セロソルブアセタート　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７．１１０ｙｍｅｌ　　３０３　
　　　　　　　　９８　　　　１６０　　　　２７．４
２ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５・２６ＭＡＫ／セロソルブアセタート　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３１・６８ＤＯＷ　
　す３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４２触媒　　　　　　　　　　　　＊ ＊ｌ係１．０７？ ２％２．１１’ ３％３．２１？ 顔料：結合剤＝４５：５５ ＡＴ−４００：　Ｏｙｍｅｌ　３０３　（当量比ノー１
：１．３６例■ 対照Ｂ この配付物は、ポリオールＩ’に追加成分として含む理
想の試験配付物と比較するために調製した。

この塗料はＡＴ−４００と反応性オリゴマーとを基剤と
したものであって、これらの２成分の固形分重量比は７
０：３０である。この配付物は、固形分７０重量％の塗
料について表■に示しであるが１．！；り高い固形分の
配付物も可能である。

対照ＡＫおけるとＪ”ｌ　＆Ｉに、利ｌ々の酸触媒を用
いて橋かけ反応全促進させた。初期光沢１ｉ、ＤＯＩ及
び硬度に及ぼす触媒の効果音、固形分７０重量量子配せ
物について表■に示す。Ｎ＋ｃｕｒｅ　２５００Ｘが上
記の特性に関して最も好ましい結果を与える。

こｎらの結果は、固形分６５重を係のＡ　Ｔ　−４００
の対照試料について表Ｈに示したものに匹敵する。

対照Ｂの配付物を用いて作製し！ζ塗膜について。

１０００時間ＸＷ暴露後の光沢保持率を表■に示す。こ
れらの結果は、固形分６５係の＾Ｔ−４００（表３）及
び固形分７０％のＡＴ−４００と反応性オリゴマーｆと
を加えたものに等しい光沢保持率が見られることを示し
ている。

表　　■ 実測重量（９） 固形分　固形分　対照Ｂ　　対照０ 分散液 Ａ’ｒ−４００７５Ｆ＋５０　６０．００　６０．００
反応性オリゴマー１　　　　　　１００　１．１ｆｉ９
　　１９．２９　　−反応性オリゴマ−１１１００２，
００４−１９，２９セロンルブアセタート　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．５９　　　５５４レ
ツト・ダウン（希釈） Ｄｙｎ＋ｅｌ　　３０３　　　　　　　　　９８　　１
６０　　１９．０４　　１７．５１ｎｏ’ｗす３　　　
　　　　　　　２５　　　　　　　１．７８　　１．６
３触媒　　　　　　１０　　　０．．１（ｌ　　０．３
３Ａ’ｒ−４＋１０：反応性オリゴマー＝７０：３０崗
脂ＯＨ：橋かけ剤の当量比＝ｌ：１．３６顔料　　：結
合剤の比は全膚；１旨固形分の２係７５１　　１１．３
５　　　　　７５係　　９２５７７．５係　５４．５１
　　　　　７７．５４　　２．８ｆｉ例■ この実験は、使用する希釈剤が反応性オリゴマー１、単
独よりもポリオール■及びオリゴマー■の組脅せ全周い
た際に見られる特性の向上を証明する１ζめに行なった
。Ａ　’ｒ　−４００：反応性オリゴマー１＝ポリオー
ルＩの固形分ｌｒ量比を７０：２０：１０として表ＶＩ
ＩＫ掲げた試験用塗料配付物を用いた。

固形分７０係の配付物に数種の触媒を用いた。

光沢度、ＤｎＩ、硬度及び耐＠撃性に及ぼす効果全表Ｍ
Ｗに示す。反応性希釈剤として反応性オリゴマー■のみ
を含む対照Ｂに比較して、鉛筆硬度が１乃至２等級改良
される（表■と表■の比較）。

さらに、光沢度の各測定値が対照８に比較してほぼ上昇
していた。また、数例ではＤＯＩも同上していた。

表■１ 配付物Ｉ 樹脂ＯＨ：橋かけ剤の轟量比は１：１．３６顔料：結会
剤＝４５：５５　　　　〜 ７７．５％　　　４．６３　　　　　７７．５憾　　　
７．０６８０．０％　　　０．０　　　　　８０．０％
　　　００＊固形分８０係では０５８ 例■ この実験の目的は１反応性希釈剤である反応性オリゴマ
ー■＋ポリオールＩ（固形分全基準として２：１の割付
）を用いて固形分金多くした配付の、実測重量子の固形
分及び粘度金有するＡＴ−４００塗料の特性に及ぼす効
果を測定するためであった。表■ｌに示す高固形分の塗
料配せ物を用いたが、その結果全表■に示す。反応性オ
リゴマーＩ＋ポリオールＩｅ反応性希釈剤として用いて
配付固形分の重量％を増すと、ブルックフィールド粘度
が上昇する。この希釈剤金倉む７０％の配付塗料の粘度
は、固形分６５％のＡＴ−４００（対照ＡＪの粘度にほ
ぼ等しい。固形分の配＠重量子を増すと、塗膜の光沢度
及び初期の外観の両者が保た八る。フィルム外観をほと
んど損わずに、実際の対照への固形分を約１０％上昇さ
せ得る（配付固形分７７．５　％　、実際上は７４．２
　％　）ことに注目すべきである。

固形分７７．５憾で用いた塗８ＩＪを１０００時間Ｗ′
暴露させπ後の光沢保持率を、Ｎａｃｕｒｅ　２５００
Ｘに関して表Ｘに示す。この光沢保持率は１反応性オリ
ゴマー■のみが反応性希釈剤である対［８（表Ｖ〕より
も著しく大きい。

小　　　　　　示 膿ト 例・Ｖ この実験は、反応性オリゴマーＵｔ−反応性希釈剤とし
て用いて、反応性第１ノゴマー■及びポ１ノオールＩ（
２：１）の両省”を含む震想の配合物と比較するために
行なった。固形分７０〜７７．５％の対照Ｃについての
配合物は表■に示しである。危に媒はＮａｃｕｒｅ　２
５００Ｘである。

この一連の対照試料の結果を表Ｘｔに掲げる。

配合固形分７０％０反応性第１ノビマー■で変性し一二
１ＡＴ−４００塗料の初期外観は、光沢度及びＤＯＩで
測定すると、表■に示す対照人（固形分６５チのＡＴ−
４００、Ｎａｃｕｒｅ　２５００Ｘ触媒使用）のものよ
りも優れている。また、１ｏｏＯ時間ＸＷ暴露稜の光沢
保持率は、２５０下の硬イし工程では改良されるが、３
００下では改良されない（表Ｘｔと表■との比１！２）
。

実施例■ 本実験は、ＡＴ−４００ペイントに使用される反応性希
訳剤が反応性オリゴマー■とポリオールＩとの組合せで
ある場合に観察される性質の改良を実証するために行っ
た。試験配合物は表■に示されるＡＴ−４００：反応性
オリゴマｍ：ポリオールＩの７０：２０：ＩＯの固形物
ｆｆｉ’を比を使用したものである。７０係固形分処方
物に対して数種の触媒を使用した。光沢、ＤＯＩ、硬度
及び耐衝撃性に対する効果を表ＸＩ［に示す。触媒とし
てのＮａ−ｃｕｒｅ　２５００Ｘ　によシ硬化した塗膜
と対照Ｃ（表ＸＩ　）　　との、固形分７０％における
比較によりほぼ等価水準の光沢及びＤＯＩが示された。

ＸＷ露出の１ｏｏｏ時間後における光沢保持率を表ＸＩ
に示す。この光沢保持率は固形分７０％（（おける対照
０（反応性オリザマー■のみ、表ＸＩ）　、又は固形分
６５％における対照Ａ【人Ｔ−４００、表１１における
それよりも非常にすぐれている。

例■ 本実験の目的は実測重量Ｘの固形分及び粘ｌぼ全方する
ＡＴ−４００ペイントに対する増大ざｎた配合固形物の
効果を反応性オリゴマー■とポリオールＩ（２：１）と
の反応性希釈剤を使用して測定することである。表■に
示−Ｆｆｌる、より高い固形分のペイント配合物を使用
しｆｃｏ結果を表ＸＭに示す。

配合固形分６５ににおけるＡＴ−４００の対照Ａと比軟
して反応性オリゴマー■とポリオール■（２：１）とを
含有する配合固形分７０露のペイントのブルックフィー
ルド粘度は等価（８５対９１　ｃｐｓ　）であった。す
なわち、希釈剤全使用した場合には５％高い固形分にお
ける配合物が対照Ａと比較して等しい粘度を示す。固形
分７７．５にに訃ける配合物は実測固形分７２．６９Ｋ
を有し、対照Ａの実測固形分を越えて９Ｘ増加している
ペイントを与える。こｎはまた表Ｘ１　　の対照Ｃ（希
釈剤として反応性オリゴマー■単独）中に見出さｎる実
測固形分よりも１％高い。

本実験の塗膜の硬度は対照Ｃの硬度と比較して増加して
いる。光沢は維持さｎているけ几どＤＯＩはわずかに低
下している。

１０００時間ＸＷ後における光沢保持現に対する反り性
オリゴ１−とポリオールＩとの効果を表Ｘに示す。固形
分７７．５琴における、希釈剤として反応性オリゴマー
■のみ（対照０、表ＸＩ）、又は固形分６５琴における
ＡＴ−４００（対照Ａ１表ｌ１ｌ）の光沢保持尤と比較
して塗膜の２０°光沢保持尤におｈて有意の改良がめる
。

例■ 本実験は二成分希釈剤の祁合せであるＨＥＡｘＥＡ。

＋ポリオールｌ（２：１）’に使用することＩｃより、
ペイント配合物に対しＨＦＪＡｘＥＡｖのみの場合より
も、工す品水悪の固形分の実測Ｎ量にを与えることを実
証する友めに行った。表１（ＡＴ−４００のみ）、表Ｗ
　（）（ＥＡｘＥＡ、希釈剤）、及び表■（１４ＥΔ、
ＦｉＡ、　：ポリオールｌ（２：１）希釈剤）に示きれ
る配合にしたがって高水慈の固形分Ｍ量％において一連
のＡＴ−４００にベースとするペイントを製造した。配
合固形分対英測固形分の典型例を表ＸＶ　　に示す。６
５％から７０％への配合固形分の増加は実測固形分１ｃ
おける同様な５だの増加を示ζない。

固形分における実際利得は非常に少ない。例えば反応性
オリゴマー■をＡＴ−４００ｉＣ添加することにエリ配
合固形分を６５％から７０にに増加させると、６３．７
９６から６ｓ、６９６への固形物のＮ量Ｘの変化が生ず
る。

この損失の一部は反応性希釈剤のせいとすることができ
る。硬化＠匠において、反応性希釈剤がたどる二つの可
能な過程が存在する。反応希釈剤はそのとＰＣ２キシル
基の１個を介して架橋剤と反応することができ、あるい
は単に蒸発することができる。この二つの過程の比較的
な速度は反応性希釈剤の分子量、官能度、ペイント配合
物中における反応性成分の濃度、及び使用する触媒及び
架橋剤の両方の性質にニジ定めらｎる。該損失の残りの
部分、典型的には５〜７には架橋反応中に生じ友メタノ
ール、及び反応性希釈剤からの残りのプロセス溶媒ρ為
ら生ずる。本発明の系におけるサイメル３０３の反応に
起因するメタノールの損失量を基臨にして実測固形分に
対する大体の上限を算定することができる。顔料処理し
７ｔ−Ａ　Ｔ　−４００を固形分７ｏ′Ｋｉｃ＄−いて
１．３６当量のサイメル３０３と配合し、架橋剤の全部
が反応（ＡＴ−４００又はそれ自体のいずｆｌ、　ｆ）
＞と）した場合は到達することのできる最大固形分子ｉ
６ｓ、ｏｙ−ｃある。

ＡＴ−４００と反応性オリゴマー■（本実験において１
１６９ｒ／当ｔ）との７０：３０混合物を固形分７０Ｘ
におけるサイメル３０３と配合した場合はメタノール損
失は計ユ最大固形分重量６８，２にを示す。その他の配
分固形分水進に対する同様な算定に工り表Ｘｖ　　に示
される最大重量固形分が得られる。反応性オリゴマーｎ
（２００１’／当ｆｉＯＨ）の計算値もまた示す。

表Ｘ■に示きｎる計算最大Ｎ址にけメタノールの蒸発に
起因する固形分の損失を説明し、したがってこれらの敬
字と実測固形分との間に見出さ几るすべて差異は反応性
オリゴマーの蒸発又はプロセス溶媒の損失の故であると
思われる。この１１にの反応性オリコマ−の損失を固形
分７７．５ににおいて配合ζｎ、九反Ｚｕオリゴマー１
：ＡＴ−４００に対して算定する（　１．１＝７５．７
−７４．６１゜ペイントの配合固形分が増加するにつｎ
て反応性オリゴマーの蒸発が減少する。

７０〜７５％固形分ｖＣｓ−ｍて配合したＡＴ−４００
ペイントにおける最初の反応性オリゴマーの損失にの見
地から、反応性オリゴマー＋ポリオールＩの損失は９〜
２２％であり、一方対照Ｂのそれは１５〜２６％である
。同様に反応性オリゴマー■＋ポリオール■に対しては
オリゴマーの損失は触媒が０ｙｃａｔ　５００である場
合に１０〜１９Ｘの範囲にわたり、一方対照Ｏからの損
失は１５〜３１９にである。

■・・・・・・ＡＳＴＭ　Ｄ２３６９−８１■・・・・
・・計算最大値−実測固形分■・・・・・・示したデー
タはナキュア２５００Ｘ、２％に対するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒドロキシ官能性アクリル共重合体ベース樹脂を含
   有し、しかも硬化された場合における強化された耐候性
   及び硬さと共に、より高い全固形物含量を有する改良ハ
   イソリッド塗料組成物において、その改良がアクリルベ
   ース樹脂の一部を （１）式　ＸａＹｂ （式中、Ｘはヒドロキシアルキルアクリレート又はヒド
   ロキシアルキルメタクリレートであり、Ｙはアルキルア
   クリレート又はアルキルメタクリレートであつて、アル
   キル基のそれぞれは炭素原子約１〜６個を有し、そして
   「ａ」及び「ｂ」のそれぞれは約４から約１４までの値
   を有する） を有する反応性アクリルオリゴマー；と （２）ポリカプロラクトンヘキソール； とより成り、この場合オリゴマー（１）対ポリカプロラ
   クトンヘキソール（２）の重量比が約１：１から約４：
   １までの範囲内であり、反応性アクリルオリゴマーとポ
   リカプロラクトンヘキソールとの相対アクリルベース樹
   脂の重量比が約１：１から約１：９までの範囲内である
   二成分反応性希釈剤により置換することを特徴とする前
   記組成物。 ２、オリゴマー（１）対ポリカプロラクトンヘキソール
   の重量比が約１．５：１から約２．５：１までである特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、オリゴマー（１）とポリカプロラクトンヘキソール
   との相対アクリルベース樹脂の複合重量比が約４０：６
   ０から約２０：８０までの範囲内である特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ４、ポリカプロラクトンヘキソールがポリカプロラクト
   ントリオールと、１分子当り２個又はそれ以上のエポキ
   シ基を有する環式脂肪族エポキシドとの反応生成物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、ポリカプロラクトントリオールが平均分子量３００
   と平均ヒドロキシル価５６０とを有し、環式脂肪族エポ
   キシドが３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
   ４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである特
   許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、得られるポリカプロラクトンヘキソールが数平均分
   子量８００とヒドロキシル価３１２とを有する特許請求
   の範囲第５項記載の組成物。 ７、式　ＸａＹｂにおけるＸがヒドロキシエチルアクリ
   レートであり、Ｙがエチルアクリレートである特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ８、ａの平均値が７であり、ｂの平均値が１４である特
   許請求の範囲第７項記載の組成物、９、ａの平均値が５
   であり、ｂの平均値が１０である特許請求の範囲第７項
   記載の組成物。 １０、組成物をメチロール化メラミンにより硬化する特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 １１、メチロール化メラミンがヘキサメトキシメチルメ
   ラミンである特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２、組成物を少なくとも３０分間にわたり、約１００
   ℃ないし約３７５℃の温度において焼成することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の組成物の硬化塗料を
   製造する方法。 １３、特許請求の範囲第１２項記載の硬化塗料組成物。 １４、特許請求の範囲第１３項記載の硬化組成物により
   被覆した物品。