JPS6142509A - ハロゲン化ゴムの架橋方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化ゴム即ち、クロロスルホン化ポリ
エチレンゴムまたはエピクロルヒドリンゴムをシラン架
橋させる架橋方法に関するものである。

〈従来の技術〉 従来、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＲ）ま
たはエピクロルヒドリンゴム（ＣＨＲ）は、架橋剤とし
て、金属酸化物や、硫黄または硫黄化合物、更にはチオ
ウレア系化合物などで架橋されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 ところが、上記架橋剤による場合、架橋に際して、１０
０℃以上の高温を必要とし、常温・常圧では必要とする
架橋物が得られない。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は、このような従来の問題点に鑑みてなされたも
のである。そして、その特徴とする点は、シランカップ
リング剤として、少な（とも１個のアミノ基あるいはメ
ルカプト基を有する加水分解し得る有機シランを用い、
常温・常圧で架橋させるよ−）にした点にある。

本発明のより具体的な構成は、クロロスルホン化ポリエ
チレンゴムまたはエピクロルヒドリンゴム１００重量部
に、上記有機シランを０．１〜２０重量部添加させて１
００℃以下で、架橋可能なハロゲン化ゴムのコンバンド
を作り、１００℃以下の温度で成形（例えば、押出、射
出などで）し、この後、この成形物をシラツル縮合触媒
の存在下の常温・常圧下で、水分と接触させ、アルコキ
シシランの縮合により、架橋させて架橋物を得るハロゲ
ン化ゴムの架橋方法にある。

なお、本発明では、必要により、上記架橋可能なハロゲ
ン化ゴムに、通常使用される充填剤、老化防止剤、潤滑
剤、着色剤などを添加することができる。

また、本発明で使用される上記の少なくとも１個のアミ
ノ基を有する加水分解し得るアミノ有機シランは、次の
一般式で表される。

ＲＲ’　Ｂ　Ｓ　１Ｘ３−ｎ （但し、式中Ｒは珪素対炭素結合を介して珪素と結合し
、２０個以下の炭素原子を有する有機基であり、該Ｒ基
は炭素、水素、窒素および場合により酸素で構成され、
かつ少なくとも１個のアミノ基を含むもの、Ｒ′は１〜
９個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、Ｘは
１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、またはアルコ
キシアルコキシ基あるいは炭素原子１４個以下のオキシ
ム基であり、ｎはＯまたは１である）。

このアミノ有機シランにおいて、Ｒのアミノ基には、第
一、第二、第三アミノが包合されかつイミノをも包合す
る。このＲ５の例としては、−（ＣＨｚ　）　３ＮＨＣ
Ｈｚ　ＣＨｚ　ＮＨｚ−、−（ＣＨｚ　）　４ＮＨＣＨ
ｚ　ＣＨｚ　ＮＨｚ　、　　（ＣＨｚ　）２　ＮＨＣＨ
ｚ　ＣＨｔ　ＮＨＣＨｚ　ＣＨｚ　ＮＨｚ　、−ＣＨＣ
Ｈ３ＣＨｚ　ＮＨ（ＣＨｚ　）ｂ　ＮＨ！　、−（ＣＨ
ｚ　）　３ＮＨｚ　、−（ＣＨｚ　）４　ＮＨＣＨ３、
−ＣＣＨｚ　）＋＋ＮＨｚ　、ＮＨＳ　ｉ　　（ＣＨＩ
　）３、−　（ＣＨｚ　）ｘ　ＮＨＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｎ
ＨＣｏ−ＮＨなどが挙げられる。また、Ｒ′は、炭素原
子１〜９個を有する１価の炭化水素基である。更にまた
、Ｘ基の１〜６個の炭素原子を有するアルコキシあるい
はアルコキシアルコキシ基の例としては、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシまたはメトキシエトキシなど
があり、Ｘ基の１４個以下の炭素原子を存するオキシム
基の例としては、例えば−０Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃｍ　
Ｈ５）　、−０Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＣ６Ｈ８）などであ
る。

特に、本発明において使用するのに好ましいアミノ有機
シランとしては、Ｘが１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基であって、例えばＨ２ＮＣ５Ｈ＆　Ｓ　ｉ　　
（ＯＣｚ　、Ｈ５）　ｓ　、ＣＨ２・ＮＨ・Ｃ３Ｈ＆　
Ｓｉ　　（ＯＣｚ　Ｈｓ　）３　、Ｈｚ　ＮＣｚ　Ｈ４
Ｎ　ＨＣ３Ｈ＆　Ｓ　ｉ　　（ＯＣｚ　Ｈ３）　３など
が好ましい。

一方、本発明で使用される上記の少なくとも１個のメル
カプト基を有する加水分解し得るメルカプト有機シラン
は、次の一般式で表される。・Ｒ“Ｒ’、ＳｉＸツ叶 （但し、式中Ｒ’は珪素対炭素結合を介して珪素と結合
し、２０個以下の炭素原子を有する有機基であり、該Ｒ
′基は炭素、水素１、硫黄および場合により窒素、酸素
で構成され、か・つ少なくとも１個のメルカプ）ｌを含
み、Ｒ′は１〜９個の炭素原子を存する１価の炭化水素
基であり、Ｘは１〜６個の炭素原子を存するアルコキシ
、またはアルコキシアルコキシ基あるいは炭素原子１４
個以下のオキシム基であり、ｎはＯまたは１である）。

このメルカプト有機シランにおいて、Ｒ′は、炭素原子
１〜９個を有する１価の炭化水素基であり、更にまた、
Ｘ基の１〜６個の炭素原子を有するアルコキシあるいは
アルコキシアルコキシ基の例としては、例えばメトキシ
、エトキシ、プロポキシまたはメトキシエトキシなどあ
り、Ｘ基の１４個以下の炭素原子を有するオキシム基の
例としては、例えば−０Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃｚ　Ｈｓ
　）、−０Ｎ−Ｃ（ＣＨ３）（Ｃｍ　Ｈｓ　）などであ
る。

特に、本発明において使用するのに好ましいメルカプト
”［１シランとしては、Ｔ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
などが好ましい。

そ１７て、これらの有機シランの添加量を、０゜１〜２
０重量部としたのは、０．１重量部未満では、架橋が不
十分で実用上問題であり、また２０重量部を越えると、
過剰なシランの添加となって、コスト的に不利であり、
また品質的にも伸びが著しく小さくなり、実用性がない
からである。

また、本発明で使用するシラノール触媒としては、特に
限定されないが、有機金属化合物、例えばカルボン酸の
金属塩、チタンキレート、アルキルチタン酸エステル、
アルキルジルコニウム酸エステル、ジラウリン酸ジブチ
ル錫、オレイン酸第１錫、ジオクタン酸ジブチル錫、オ
クタン酸コバルト、ジブチル酢酸錫、２−エチルヘキシ
ン酸亜鉛などが挙げられる。特に、好ましい触媒として
は、カルボン酸スズ、例えばジラウリン酸ジブチルスズ
、ジ酢酸ジブチルスズなどがある。そして、その使用時
には、ハロゲン化ゴム１００重量部に対して、０．０１
〜１０重量部まで変化しても良く、好ましくは０．０１
〜１重量部が良い。

次ぎに、実際の架橋にあたっては、クロロスルホン化ポ
リエチレンゴムまたはエピクロルヒドリンゴムに、上記
アミノ基あるいはメルカプト基を有する加水分解し得る
有機シランをシランカップリング剤として、添加しくこ
の際、必要な老化防止剤、充填剤、潤滑剤なども添加す
る）、混合して架橋可能なコンパウンド（シラングラフ
ト化ポリマー）を作り、このコンバンドを１００℃以下
の温度で成形（プレス、押出、射出などで）した後、シ
ラノール触媒の存在下で、常温・常圧のもと、水分と接
触させ、アルコキシシランの縮合により、目的の架橋物
かえられる。

く作用） 本発明では、上記アミノ基またはメルカプト基含有のシ
ランカップリング剤の添加と、シラノ−触媒の存在によ
り、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、あるいはエピ
クロルヒドリンゴムのハロゲン化ゴムが、常温・常圧下
でスムーズに架橋される。

〈実施例〉 第１表の配合割合により架橋可能な混和物を作り、この
混和物で、押出成形物を得た。

第１表（配合割合） 次ぎに、上記配合により得られた成形物の物性を調べた
ところ、次の第２表のような結果を得た。

第２表（物性・自然放置） この第２表から、本発明の架橋方法による架橋物は、ゴ
ムホース、電線被覆材料、ゴム成形ひんとしての特性を
満足しており１、実用可能なことが分かる。

〈発明の効果） 本発明によると、以上の説明から明らかなように、クロ
ロスルホン化ポリエチレンゴムまたはエピクロルヒドリ
ンゴムのようなハロゲン化ゴムを、アミノ基またはメル
カプト基含有のシランカップリング剤の添加と、シラノ
−触媒の存在により、常温・常圧で、かつ極めてスムー
ズに架橋させることができるため、大幅な省エネルギー
化が達成できると同時、生産性の大幅な向上を図ること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. クロロスルホン化ポリエチレンゴムまたはエピクロルヒ
   ドリンゴム１００重量部に、少なくとも１個のアミノ基
   あるいはメルカプト基を有する加水分解し得る有機シラ
   ンを０．１〜２０重量部添加させて、架橋可能なハロゲ
   ン化ゴムとし、これをシラノール縮合触媒の存在下で、
   水分と接触させて架橋させることを特徴とするハロゲン
   化ゴムの架橋方法。