JPS6142330A - メタノ−ル改質用触媒 - Google Patents
メタノ−ル改質用触媒Info
- Publication number
- JPS6142330A JPS6142330A JP16398984A JP16398984A JPS6142330A JP S6142330 A JPS6142330 A JP S6142330A JP 16398984 A JP16398984 A JP 16398984A JP 16398984 A JP16398984 A JP 16398984A JP S6142330 A JPS6142330 A JP S6142330A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- activated alumina
- carrier
- fine pore
- catalyst
- peak
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この発明はメタノールを水素ならびに一酸化炭素のガス
体に改質するメタノール改質用触媒に関する。
体に改質するメタノール改質用触媒に関する。
従来の技術
メタノール改質用触媒としては、耐久性や触媒活性の点
から活性アルミナに白金等の貴金属を担持させたものが
一般に用いられているが、本出願人は、貴金属成分を比
較的少量とでき、かつ耐久後のカーボン析出量が少ない
メタノール改質用触媒として、活性アルミナにセリウム
、ランタン等を酸化物として付着させた粒状担体に、白
金族金属を例えば塩化白金酸、チオ硫酸アンモニウム混
合水溶液による含浸によって付着させ、焼成した後に、
水素化ホウ素ナトリウム（ＳＢＴ（）やヒドラジンの水
溶液？用いた液相還元法により還元処理してなる触媒を
先に提案している（特開昭５９−２６１４１号公報）。
から活性アルミナに白金等の貴金属を担持させたものが
一般に用いられているが、本出願人は、貴金属成分を比
較的少量とでき、かつ耐久後のカーボン析出量が少ない
メタノール改質用触媒として、活性アルミナにセリウム
、ランタン等を酸化物として付着させた粒状担体に、白
金族金属を例えば塩化白金酸、チオ硫酸アンモニウム混
合水溶液による含浸によって付着させ、焼成した後に、
水素化ホウ素ナトリウム（ＳＢＴ（）やヒドラジンの水
溶液？用いた液相還元法により還元処理してなる触媒を
先に提案している（特開昭５９−２６１４１号公報）。
発明が解決しようとする問題点
しかし、上記のメタノール改質用触媒にあっても、触媒
の水素と一酸化炭素への反応選択性が低いことから二酸
化炭素やジメチルエーテル等の副生成物が多く、実用性
の上から尚不十分なものであった。
の水素と一酸化炭素への反応選択性が低いことから二酸
化炭素やジメチルエーテル等の副生成物が多く、実用性
の上から尚不十分なものであった。
問題点を解決する念めの手段
この発明は、上記の反応選択性が担体となる活性アルミ
ナの細孔径と密接な関係を有することに着目してなされ
たものであって、活性アルミナの細孔分布のピークが９
５Å〜２０５＾の範囲内となるように特定の細孔径に調
節したものを担体として用いたことを特徴とする。
ナの細孔径と密接な関係を有することに着目してなされ
たものであって、活性アルミナの細孔分布のピークが９
５Å〜２０５＾の範囲内となるように特定の細孔径に調
節したものを担体として用いたことを特徴とする。
すなわち、本発明のメタノール改質用触媒は、例えば特
開昭５５−２７８３０号公報に開示されているような公
知の担体製造方法によって９５Å〜２０５λの間に細孔
分布のピークを有する活性アルｉす粒状担体を製造し、
これにセリウム、ランタン、プラセオジム、ネオジム、
イツトリウム等の希土類金属あるいはジルコニウム、チ
タン等のチタン族金属の中から１種以上の金属を酸化物
として付着させる。これは、例えば上記の金属の化合物
を含浸させ、空気気流中で４５０〜６００℃程度の温度
で１〜３時間時間部成して酸化物とすることにより行う
ことができる。そして、この粒状担体に、例えば塩化白
金酸、チオ硫酸アンモニウム混合水溶液によって白金を
硫化物化させながら付着させ、乾燥、焼成を行った後、
液相還元法による還元処理、例えば水素化ホウ素ナトリ
ウム０．０１〜５．０重量％の水溶液にて処理し、乾燥
して触媒としたものである。
開昭５５−２７８３０号公報に開示されているような公
知の担体製造方法によって９５Å〜２０５λの間に細孔
分布のピークを有する活性アルｉす粒状担体を製造し、
これにセリウム、ランタン、プラセオジム、ネオジム、
イツトリウム等の希土類金属あるいはジルコニウム、チ
タン等のチタン族金属の中から１種以上の金属を酸化物
として付着させる。これは、例えば上記の金属の化合物
を含浸させ、空気気流中で４５０〜６００℃程度の温度
で１〜３時間時間部成して酸化物とすることにより行う
ことができる。そして、この粒状担体に、例えば塩化白
金酸、チオ硫酸アンモニウム混合水溶液によって白金を
硫化物化させながら付着させ、乾燥、焼成を行った後、
液相還元法による還元処理、例えば水素化ホウ素ナトリ
ウム０．０１〜５．０重量％の水溶液にて処理し、乾燥
して触媒としたものである。
発明の効果
本発明のメタノール改質用触媒は、上記のように９５Å
〜２０５大の間に細孔分布のピークを有する活性アルミ
ナを担体として用いｔことにより、従来の広範囲に細孔
径が分布した活性アル建すを用いたものに比較して、水
素および一酸化炭素への反応選択性が向上し、二酸化炭
素やジメチルエーテル等の副生成物を抑制することがで
きた。
〜２０５大の間に細孔分布のピークを有する活性アルミ
ナを担体として用いｔことにより、従来の広範囲に細孔
径が分布した活性アル建すを用いたものに比較して、水
素および一酸化炭素への反応選択性が向上し、二酸化炭
素やジメチルエーテル等の副生成物を抑制することがで
きた。
実施例
以下、本発明をその実施例および比較例に基づいて説明
する。
する。
０実施例１
細孔分布において１８５λにピークを有する活性アルミ
ナ粒子（粒径３ ｍ ） １皇（８２０ｆ）を、２１１
）ｆの硝酸セリウム（Ｃｅ１（Ｎ０ｋｉ）ｓ・６ＨｍＯ
］ ｔ”含むイオン交換水２５０ｍにより含浸処理し、
硝酸セリウムを担持させた。この含浸処理した担体を、
水切りを行なった後、空気雰囲気オーブン中２００℃で
乾燥し、水分を１０重量−以下とした。次いで、この担
体６００℃の温度で空気気流中で加熱し、セリウムを４
価の酸化セリウム（Ｃｏｏｓ）とした。以上の処理によ
りセリウム酸化物を金属換算で１重量％含む担体１皇が
得られた。
ナ粒子（粒径３ ｍ ） １皇（８２０ｆ）を、２１１
）ｆの硝酸セリウム（Ｃｅ１（Ｎ０ｋｉ）ｓ・６ＨｍＯ
］ ｔ”含むイオン交換水２５０ｍにより含浸処理し、
硝酸セリウムを担持させた。この含浸処理した担体を、
水切りを行なった後、空気雰囲気オーブン中２００℃で
乾燥し、水分を１０重量−以下とした。次いで、この担
体６００℃の温度で空気気流中で加熱し、セリウムを４
価の酸化セリウム（Ｃｏｏｓ）とした。以上の処理によ
りセリウム酸化物を金属換算で１重量％含む担体１皇が
得られた。
次に８．７１ｆの塩化白金酸（ＨＩＰｔＣ１＠・６Ｈｓ
Ｏ）Ｋｌ”２．８ ｊｌのイオン変換水に溶解して得た
溶液を加熱器により加熱し、これに２．７４ｆのチオ硫
酸アンモニウム（（ＮＨ−）Ｉｓ濤０． ） ｔ−添加
し、白金、パラジウムとイオウのモル比ｆ：１：２とし
て塩化白金酸と反応させｔ後、攪拌しながら上記の担体
に含浸処理を行なった。
Ｏ）Ｋｌ”２．８ ｊｌのイオン変換水に溶解して得た
溶液を加熱器により加熱し、これに２．７４ｆのチオ硫
酸アンモニウム（（ＮＨ−）Ｉｓ濤０． ） ｔ−添加
し、白金、パラジウムとイオウのモル比ｆ：１：２とし
て塩化白金酸と反応させｔ後、攪拌しながら上記の担体
に含浸処理を行なった。
この含浸処理した担体を、水切りした後、空気雰囲気オ
ーブン中２００℃で、乾燥が均一になるように担体を動
かしながら水分含有率１０重ｉｔ％以下まで乾燥した。
ーブン中２００℃で、乾燥が均一になるように担体を動
かしながら水分含有率１０重ｉｔ％以下まで乾燥した。
次に、この担体を水蒸気気流中５５（ＩＣで９０分間焼
成した後、水素化ホウ素す） ＩＪウム０．１重量％水
溶液で還元処理し、乾燥して触媒１を得た。この触媒１
は金属セリウムを１重量％、白金を金属換算０．４重量
％含有した。
成した後、水素化ホウ素す） ＩＪウム０．１重量％水
溶液で還元処理し、乾燥して触媒１を得た。この触媒１
は金属セリウムを１重量％、白金を金属換算０．４重量
％含有した。
０実施例２
細孔分布において９５λにピークを有する活性アルミナ
粒子（粒径３ ｍ ）を用い、他は実施例１と同様にし
て触媒２を調製した。
粒子（粒径３ ｍ ）を用い、他は実施例１と同様にし
て触媒２を調製した。
０実施例３
細孔分布において１３５大にピークを有する活性アルミ
ナ粒子（粒径３■）を用い、他は実施例１と同様にして
触媒３をｖａ製した。
ナ粒子（粒径３■）を用い、他は実施例１と同様にして
触媒３をｖａ製した。
０実施例４
細孔分布において２０５λにピークを有する活性アルミ
ナ粒子（粒径３ ｔｘｍ ）を用い、他は実施例１と同
様にして触媒４を１１１製した。
ナ粒子（粒径３ ｔｘｍ ）を用い、他は実施例１と同
様にして触媒４を１１１製した。
０比較例１
細孔分布において４１３大にピークを有する活性アルミ
ナ粒子（粒径３ ｍｍ ）を用い、他は実施例１と同様
にして触媒Ａｆ調製した。
ナ粒子（粒径３ ｍｍ ）を用い、他は実施例１と同様
にして触媒Ａｆ調製した。
Ｏ比較例２
細孔分布において８３人と２００００人にピークを有す
る活性アルミナ粒子（粒径３ｍ）を用い、他は実施例１
と同様にして触媒Ｂ’ｔｉｉｌ製した。
る活性アルミナ粒子（粒径３ｍ）を用い、他は実施例１
と同様にして触媒Ｂ’ｔｉｉｌ製した。
Ｏ比較例３
細孔分布において９０λにピークを有する活性アルミナ
粒子（粒径３ ｍ ）を用い、他は実施例１と同様にし
て触媒Ｃを調製した。
粒子（粒径３ ｍ ）を用い、他は実施例１と同様にし
て触媒Ｃを調製した。
０比較例４
細孔分布において２１０大にピークを有する活性アルミ
ナ粒子（粒径３■）を用い、他は実施例１と同様にして
触媒りを調製した。
ナ粒子（粒径３■）を用い、他は実施例１と同様にして
触媒りを調製した。
以上の各実施例、各比較例における活性アルミナ担体の
細孔分布を第１図に示す。
細孔分布を第１図に示す。
試験例
実施例１〜４より得た触媒１〜４、比較例１〜４より得
た触媒Ａ−Ｄにつき初期活性および下記の条件で行なっ
た耐久後の活性を測定した。
た触媒Ａ−Ｄにつき初期活性および下記の条件で行なっ
た耐久後の活性を測定した。
耐久試験条件
触媒量 ２０−
触媒床温度 ４００℃
空間速度 ２０００Ｈ−’
耐久時間 ２００Ｈ
メタノール 工業用メタノール
触媒の活性評価
工業用メタノール（１００％ ）を蒸発器（エバポレー
タ）を用い触媒床温度を３００℃とし、蒸発したメタノ
ールが触媒床を通過した際のメタノールの分解率をガス
クロマトグラフにより測定した。測定時の評価触媒量は
１０−１評価空間速度は２０００Ｉ（−’であ・す、そ
の測定結果を第１表に示す。
タ）を用い触媒床温度を３００℃とし、蒸発したメタノ
ールが触媒床を通過した際のメタノールの分解率をガス
クロマトグラフにより測定した。測定時の評価触媒量は
１０−１評価空間速度は２０００Ｉ（−’であ・す、そ
の測定結果を第１表に示す。
また第２図には、耐久後の副生成物（Ｃｏｗ、（ＣＨ・
）ＩＯ〕の濃度と細孔径との関係を示した。
）ＩＯ〕の濃度と細孔径との関係を示した。
第１表および第２図より明らかなように、本発明のメタ
ノール改質用触媒においては水素、−酸化炭素への反応
選択性が著しく向上し、とりわけ耐久後の不活性な副生
成物の増加を抑制することができた。
ノール改質用触媒においては水素、−酸化炭素への反応
選択性が著しく向上し、とりわけ耐久後の不活性な副生
成物の増加を抑制することができた。
第１図は各実施例、比較例に用いた活性アルｉすの細孔
分布を示す線図、第２図は耐久後の副生酸物濃度と細孔
径の関係を示す線図である。
分布を示す線図、第２図は耐久後の副生酸物濃度と細孔
径の関係を示す線図である。
Claims (1)
- （１）９５Å〜２０５Åの間に細孔分布のピークを有す
る活性アルミナに希土類金属およびチタン族金属からな
る群から選ばれた少くとも１種以上の金属を酸化物とし
て付着させた粒状担体に、白金族金属を付着し、かつ焼
成した後、液相還元法により還元処理してなるメタノー
ル改質用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16398984A JPS6142330A (ja) | 1984-08-03 | 1984-08-03 | メタノ−ル改質用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16398984A JPS6142330A (ja) | 1984-08-03 | 1984-08-03 | メタノ−ル改質用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6142330A true JPS6142330A (ja) | 1986-02-28 |
Family
ID=15784643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16398984A Pending JPS6142330A (ja) | 1984-08-03 | 1984-08-03 | メタノ−ル改質用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6142330A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0551137U (ja) * | 1991-12-18 | 1993-07-09 | 積水化学工業株式会社 | 流し台 |
| JP2008161811A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Asahi Kasei Corp | 排ＮＯｘ浄化方法 |
-
1984
- 1984-08-03 JP JP16398984A patent/JPS6142330A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0551137U (ja) * | 1991-12-18 | 1993-07-09 | 積水化学工業株式会社 | 流し台 |
| JP2008161811A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Asahi Kasei Corp | 排ＮＯｘ浄化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4511673A (en) | Catalyst for reforming of methanol and process of preparing same | |
| JP2911466B2 (ja) | 内燃機関の排気ガス浄化用触媒、その製法及び排気ガス浄化法 | |
| US4151123A (en) | Catalytic perovskites on perovskite supports and process for preparing them | |
| US4585632A (en) | Process for the removal of nitrogen oxides from exhaust gases | |
| JP4165661B2 (ja) | アンモニア酸化触媒 | |
| JP3130903B2 (ja) | 内燃機関からの廃ガスを清浄化するための触媒、触媒の製法および廃ガス清浄化法 | |
| US4996180A (en) | Catalyst of copper oxide and ceria | |
| US4818745A (en) | Catalyst for oxidation of carbon monoxide and process for preparing the catalyst | |
| JPS58177153A (ja) | メタノ−ル改質用触媒 | |
| US5116801A (en) | Catalysts for the selective reduction of nitrogen oxides and process for preparing the catalyst | |
| US3914377A (en) | Catalyst reactor for oxidizing carbon monoxide and hydrocarbons in gaseous stream | |
| US3676370A (en) | Neodymium oxide-barium oxide catalyst composition | |
| US3953369A (en) | Method for the production of a platinum catalyst used for purification of exhaust and waste gases | |
| EP1972372A1 (en) | Exhaust gas emission control catalyst | |
| US3787560A (en) | Method of decomposing nitrogen oxides | |
| EP3078416B1 (en) | Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification catalyst structure | |
| JPS6142330A (ja) | メタノ−ル改質用触媒 | |
| HU212257B (en) | Process for treating automotive amissions with catalyst system and process for producing said catalyst system | |
| JPH06378A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2001054734A (ja) | 一酸化炭素選択酸化触媒、一酸化炭素の選択除去方法、水素精製触媒及び水素精製方法 | |
| JPH0144376B2 (ja) | ||
| JPH1076159A (ja) | 排気ガス浄化触媒及びその製造方法 | |
| JP2000345175A (ja) | 一酸化炭素の選択除去方法 | |
| JP2921517B2 (ja) | 窒素酸化物分解触媒 | |
| RU2135279C1 (ru) | Катализатор для очистки газов от углеводородов, оксидов азота, оксида углерода и способ его получения |