JPS6140802A - 金属フツ化物の製造方法 - Google Patents
金属フツ化物の製造方法Info
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- JPS6140802A JPS6140802A JP15912584A JP15912584A JPS6140802A JP S6140802 A JPS6140802 A JP S6140802A JP 15912584 A JP15912584 A JP 15912584A JP 15912584 A JP15912584 A JP 15912584A JP S6140802 A JPS6140802 A JP S6140802A
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- Japan
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- metal
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- fluorine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はＣｏ、 Ｎｉ、 Ｏｒ、 Ｓｂ、 Ｏｄ、 Ｓ
ｎ、 Ｚｎ、 Ｐｂ及びＡｄの各金属フッ化物を製造す
る方法に関する。
ｎ、 Ｚｎ、 Ｐｂ及びＡｄの各金属フッ化物を製造す
る方法に関する。
従来これらの金属（Ｃｏ、 Ｎｉ、 （ｊｒ、 Ｓｂ、
Ｏｄ、 Ｓｎ、 Ｚｎ。
Ｏｄ、 Ｓｎ、 Ｚｎ。
ＰＩ）及びＡｎ ）フッ化物を製造する方法として、次
式に示すように、精製された金属にＦガスを反応させて
前記金属のフッ化物を得るのが一般的である。
式に示すように、精製された金属にＦガスを反応させて
前記金属のフッ化物を得るのが一般的である。
ｃｏ 十ｐ→ＯｏＦ
！ ２
Ｎｉ ＋ Ｆ →Ｎｉｐ。
０ｒ −）−／−Ｆ −） Ｏｒ？
コ ２ｍ
Ｂｂ＋／−Ｆ →Ｂｂ？。
コ ２
０ｄＬ ＋ Ｐ −＋ ０ｄｄ２
！
８ｎ＋−Ｆ−＋ＳｎＦ
Ｚｎ 十Ｆ −） ＺｎＦ２
Ｐｂ−１−Ｆ４ＰｂＦ
Ａｌ ＋／−Ｆ −＋ ＡｊＦ。
コ ２
また、水溶液中のフッ化物を濃縮し晶析して得る方法は
、不純物の混入が許容される時以外、余シ採用されない
。
、不純物の混入が許容される時以外、余シ採用されない
。
上記以外の方法として、酸化物とＨＦを反応させて得る
方法もあるが、不純物の混入やＥＦ利用効率、あるいは
酸化物（未反応物）の混入等があシ、純度を要求される
場合、余〕利用されない。
方法もあるが、不純物の混入やＥＦ利用効率、あるいは
酸化物（未反応物）の混入等があシ、純度を要求される
場合、余〕利用されない。
さら忙、金属とＦ ：ｔｊ＞と〜を反一応させて得る方
法は、高価な金属と高価なＦ２ガスを反応させて得るた
めに１各種金属フッ化物は極めて高価なものになるとい
う欠点があった。
法は、高価な金属と高価なＦ２ガスを反応させて得るた
めに１各種金属フッ化物は極めて高価なものになるとい
う欠点があった。
本発明は高価な原料を使用するものでなく、一般に天然
に存在する鉱物資源から、あるいは産業廃棄物のような
資源から、−挙に高純度金属フッ化物を造る方法に関す
るもので、従来法における工程が長くなるという欠点や
、価格が高い等の欠点を克服するものである。
に存在する鉱物資源から、あるいは産業廃棄物のような
資源から、−挙に高純度金属フッ化物を造る方法に関す
るもので、従来法における工程が長くなるという欠点や
、価格が高い等の欠点を克服するものである。
本発明の要旨とするところは、Ｃｏ、 Ｍｌ、 Ｏｒ、
８ｂ。
８ｂ。
０（１，Ｓｎ、 Ｚｎ、 Ｐｂ及びＡＡのフッ素含有ア
ンモニウム塩を不活性ガス気流中、あるいは還元ガス気
流中で加熱分解して下記式に示すように各種金属フッ化
物を造る方法にある。
ンモニウム塩を不活性ガス気流中、あるいは還元ガス気
流中で加熱分解して下記式に示すように各種金属フッ化
物を造る方法にある。
（ＮＨ） ＯＯＦ −＋コＮＨＦ↑＋ＣｏＦ２（ＮＨ）
ＮｉＦ’ −＋ ｍ２ＮＢ Ｆ↑十１−ＮｉＰ（Ｎ
Ｈ） ＳｎＦ −＋コＮＨ４Ｆ↑＋ＳｎＦ↑（ＮＲ）ｌ
ｓｂＦ →、？ＮＦ Ｆｔ＋ＳｂＦ↑（ＮＨ） ＯｒＦ
−＋、７ＮＨＦ↑＋ＯｒＦ。
ＮｉＦ’ −＋ ｍ２ＮＢ Ｆ↑十１−ＮｉＰ（Ｎ
Ｈ） ＳｎＦ −＋コＮＨ４Ｆ↑＋ＳｎＦ↑（ＮＲ）ｌ
ｓｂＦ →、？ＮＦ Ｆｔ＋ＳｂＦ↑（ＮＨ） ＯｒＦ
−＋、７ＮＨＦ↑＋ＯｒＦ。
４ ！ ６ ４（ＮＨ） ｃａ
Ｆ →コＭＨＦ↑＋０ｄＦ（ＮＵ ） Ｐｂ１Ｆ→コＮ
Ｈ，Ｆ↑十ＰｂＦ２（Ｎ）Ｉ ） ｚｈｙ −＋−ＮＨ
Ｆｉ＋ＺｎＦ（ＮＨ） ＡｌＦ →ＪＮＨＦ↑＋ＡｌＦ
これらのフッ素含有アンモニウム塩は上記に示す以外の
化合物も存在するし、工業的には純粋な結晶でなく、混
合物であることが多く、あるいＦｉ原子価の異なる塩が
混入する場合もあシ得る。
Ｆ →コＭＨＦ↑＋０ｄＦ（ＮＵ ） Ｐｂ１Ｆ→コＮ
Ｈ，Ｆ↑十ＰｂＦ２（Ｎ）Ｉ ） ｚｈｙ −＋−ＮＨ
Ｆｉ＋ＺｎＦ（ＮＨ） ＡｌＦ →ＪＮＨＦ↑＋ＡｌＦ
これらのフッ素含有アンモニウム塩は上記に示す以外の
化合物も存在するし、工業的には純粋な結晶でなく、混
合物であることが多く、あるいＦｉ原子価の異なる塩が
混入する場合もあシ得る。
これＦｉフッ素金含有アンモニウム塩生成する水溶液の
条件により異るので一定でないことが多く、従って本発
明は上記に示す反応式に限定されるものではない。
条件により異るので一定でないことが多く、従って本発
明は上記に示す反応式に限定されるものではない。
加熱分解界囲気を還元ガス気流中でしかも金属とな少得
ない温度条件である／ ＆ ０ ”Ｃ以上、１０００℃
以下に保って分解することによって、不活性ガス気流中
と全く同一の反応が得られ、各種のフッ化物が得られた
。
ない温度条件である／ ＆ ０ ”Ｃ以上、１０００℃
以下に保って分解することによって、不活性ガス気流中
と全く同一の反応が得られ、各種のフッ化物が得られた
。
不活性ガス気流中あるいは還元ガス気流中で熱分解して
得られたＮＨＰは高温ではガス状であるが、−００℃以
下の低温では固体状となるためにｆ過分離等の公知な方
法で分解ガスよシ取除かれ回収されるので、各種金属の
フッ素含有アンモニウム塩の製造工程に再循環される。
得られたＮＨＰは高温ではガス状であるが、−００℃以
下の低温では固体状となるためにｆ過分離等の公知な方
法で分解ガスよシ取除かれ回収されるので、各種金属の
フッ素含有アンモニウム塩の製造工程に再循環される。
本発明で使用する各金属のフッ累含有アシモニウム塩は
例えば下記のようにして造られる。
例えば下記のようにして造られる。
アルキル燐酸の群、アルキル・アリール燐酸の群、ケト
ンの群、カルボン酸の群、中性燐酸エステルの群、オキ
シムの群１．及び第１級〜第４級アミンの各群から成る
群から選択された抽出剤の１１１または２種以上を石油
系炭化水素で希釈してなる有機溶媒に抽出含有されてい
るＣｏ、Ｎｉ、Ｏｒ、８’ｂ、ｆＭ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｐｂ
及びＡＡの金属イオンまたはこれらの金属錯イオンをＦ
″″イオンとＮＨ４イオンを含有する水溶液と接触させ
て、次式に示すように有機溶媒中よシ水相に移行させて
、フルオロ金属アンモニウムの結晶を得ると共に有゛機
溶媒を再生させる。
ンの群、カルボン酸の群、中性燐酸エステルの群、オキ
シムの群１．及び第１級〜第４級アミンの各群から成る
群から選択された抽出剤の１１１または２種以上を石油
系炭化水素で希釈してなる有機溶媒に抽出含有されてい
るＣｏ、Ｎｉ、Ｏｒ、８’ｂ、ｆＭ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｐｂ
及びＡＡの金属イオンまたはこれらの金属錯イオンをＦ
″″イオンとＮＨ４イオンを含有する水溶液と接触させ
て、次式に示すように有機溶媒中よシ水相に移行させて
、フルオロ金属アンモニウムの結晶を得ると共に有゛機
溶媒を再生させる。
Ｒ２Ｃｏ十″ＪＮＨ４町→（ＮＨ４）、ＣＯＦ４＋ 、
２Ｒ−ＨＲ２Ｎｉ＋コＮ１（４ＨＦ、→（ＮＨ４）、Ｎ
１Ｆ４＋ ２Ｒ−ＨＲｓＯｒ ＋ 、７ＮＨ４ＩＦ、−
＋ （ＮＨ４） 、０ｒＦ６＋ ３Ｒ−Ｈ（Ｒ，ＮＨ）
ＳｂＯ，＋ 、７ＮＨ４ＨＦ、→（Ｎ耳、）、ＳｂＦ６
＋Ｒ，Ｎ＋、２Ｈ２０ｕ２ａａ＋λＮＨ４ＨＦ２→（Ｎ
Ｈ４）、０ｔｉＦ４＋、２ＲＥ（Ｒ，ＮＨ）、８ｎＯ，
＋ＱＮＨ４ＨＦ２−＋（ＮＨ４） ２８ｎＦ、 ＋２Ｒ
，Ｎ＋３Ｈ，Ｏ＋２ＮＨ４ＦＲ，Ｚｎ＋−ＮＨ４イオン
、 →（ＮＨ４） 、ＺｎＦ’４＋ ２ＲＩＩＲ，Ｐｂ
＋コＮｕ４ＩＦ、→（ＮＨ４）２Ｐ’ｂＦ４＋２皿Ｒ，
Ａｌ ＋ 、７ＮＨ４ＨＦ’、→（ＮＨ４）、ＡｌＦ６
＋ ３ＲＥ上式中、ＲＨはＨ型交換基を有する抽出剤を
、（Ｒ，ＮＵ）は第３級アミン抽出剤を示すものである
。
２Ｒ−ＨＲ２Ｎｉ＋コＮ１（４ＨＦ、→（ＮＨ４）、Ｎ
１Ｆ４＋ ２Ｒ−ＨＲｓＯｒ ＋ 、７ＮＨ４ＩＦ、−
＋ （ＮＨ４） 、０ｒＦ６＋ ３Ｒ−Ｈ（Ｒ，ＮＨ）
ＳｂＯ，＋ 、７ＮＨ４ＨＦ、→（Ｎ耳、）、ＳｂＦ６
＋Ｒ，Ｎ＋、２Ｈ２０ｕ２ａａ＋λＮＨ４ＨＦ２→（Ｎ
Ｈ４）、０ｔｉＦ４＋、２ＲＥ（Ｒ，ＮＨ）、８ｎＯ，
＋ＱＮＨ４ＨＦ２−＋（ＮＨ４） ２８ｎＦ、 ＋２Ｒ
，Ｎ＋３Ｈ，Ｏ＋２ＮＨ４ＦＲ，Ｚｎ＋−ＮＨ４イオン
、 →（ＮＨ４） 、ＺｎＦ’４＋ ２ＲＩＩＲ，Ｐｂ
＋コＮｕ４ＩＦ、→（ＮＨ４）２Ｐ’ｂＦ４＋２皿Ｒ，
Ａｌ ＋ 、７ＮＨ４ＨＦ’、→（ＮＨ４）、ＡｌＦ６
＋ ３ＲＥ上式中、ＲＨはＨ型交換基を有する抽出剤を
、（Ｒ，ＮＵ）は第３級アミン抽出剤を示すものである
。
各金属とも水相に共存するアニオンが、ＳＯ４゜ＮｏＡ
−，０４ｍ、 ＰＯ４’−イオンであるか、あるいはそ
の濃度によって抽出剤が選択されるために上式の抽出様
に本発明は限定されるものでない。
−，０４ｍ、 ＰＯ４’−イオンであるか、あるいはそ
の濃度によって抽出剤が選択されるために上式の抽出様
に本発明は限定されるものでない。
水相に移行した各種金属イオン及び各種金属錯イオンは
フッ素含有アンモニウム塩となる。
フッ素含有アンモニウム塩となる。
これらは水溶液に対して、フッ化物に比較して溶解度も
小さく、シかも結晶成長速度が極めて大きいという特長
があり、容易に結晶を生成させたり、あるいは濾過分離
ができるので、フッ化物を造る場合に比較して多くの特
長を有している。
小さく、シかも結晶成長速度が極めて大きいという特長
があり、容易に結晶を生成させたり、あるいは濾過分離
ができるので、フッ化物を造る場合に比較して多くの特
長を有している。
これらの得られたフッ化金属アンモニウム塩を不活性ガ
ス気流中あるいは還元ガス気流中で加熱すると、前述の
ようにｔｓｏ＝−ｉｏｏｏ℃の間で各種金属のフッ化物
が得られる。
ス気流中あるいは還元ガス気流中で加熱すると、前述の
ようにｔｓｏ＝−ｉｏｏｏ℃の間で各種金属のフッ化物
が得られる。
分解により生じたＮＨ４ＩＦ及びＮｕ４ＨＰ’、ガスは
吸収あるいは集塵により回収が極めて容易で、しかも回
収されたＮｌ１１４ＩＦ −？ ｌｌｌ４ＨＰ、はフル
オロ金属アンモニウム製造工程ヘリサイクルできる特長
がある。
吸収あるいは集塵により回収が極めて容易で、しかも回
収されたＮｌ１１４ＩＦ −？ ｌｌｌ４ＨＰ、はフル
オロ金属アンモニウム製造工程ヘリサイクルできる特長
がある。
本発明に使用するアルキル燐酸は次の群より選択される
： （イ） （ロン （１）
（ニ）（ホ） ｔたはＲ−Ｐ−０１’１ Ｈ （式中Ｒはアルキル基を示し、一般に炭素数がダル２コ
のものが使用される） 以下に示す実施例中に記載するり、ＥＨＰＡ （ジーコ
ーエチルヘキシル燐酸）は（イ）の群に属し、アルキル
基はＣ８Ｈ１７のものである。
： （イ） （ロン （１）
（ニ）（ホ） ｔたはＲ−Ｐ−０１’１ Ｈ （式中Ｒはアルキル基を示し、一般に炭素数がダル２コ
のものが使用される） 以下に示す実施例中に記載するり、ＥＨＰＡ （ジーコ
ーエチルヘキシル燐酸）は（イ）の群に属し、アルキル
基はＣ８Ｈ１７のものである。
次に、本発明で用いられるケトンは次の群より選択され
る： （式中Ｒ，’Ｒ’はアルキル基またはアリール基を示し
、それぞれ炭素数３〜ｉｓのものがよく使用される） この他にシクロヘキサノン（Ｃ６ａ、、Ｏ）がよく用い
られる、 本発明で使用するアルキル・アリール燐酸の群は次に示
す化合物よシ選択される： 〔式中Ｒはｇ−１３個の炭素原子を含むアルキル基で、
Ａはアリール基（フェニール基、トリル基、キシリル基
）を示す。〕 実施例に示す０ＰＰＡ （オクチルフェニール燐酸）は
Ｒ＝Ｏ，Ｈ，、、Ａ＝０６Ｈ５の化合物をいう。
る： （式中Ｒ，’Ｒ’はアルキル基またはアリール基を示し
、それぞれ炭素数３〜ｉｓのものがよく使用される） この他にシクロヘキサノン（Ｃ６ａ、、Ｏ）がよく用い
られる、 本発明で使用するアルキル・アリール燐酸の群は次に示
す化合物よシ選択される： 〔式中Ｒはｇ−１３個の炭素原子を含むアルキル基で、
Ａはアリール基（フェニール基、トリル基、キシリル基
）を示す。〕 実施例に示す０ＰＰＡ （オクチルフェニール燐酸）は
Ｒ＝Ｏ，Ｈ，、、Ａ＝０６Ｈ５の化合物をいう。
本発明で抽出剤として使用するカルボン酸は次の群より
選択される： （式中Ｒはアルキル基を示し、一般に炭素数がダルココ
のものが使用される） 実施例に記載しているＶ−ｔＯ（パーサティック−ｌＯ
、シェル化学（株）商品名ンは（イ）の群に属し、アル
キル基の炭素数が９−／／の範囲のものである。
選択される： （式中Ｒはアルキル基を示し、一般に炭素数がダルココ
のものが使用される） 実施例に記載しているＶ−ｔＯ（パーサティック−ｌＯ
、シェル化学（株）商品名ンは（イ）の群に属し、アル
キル基の炭素数が９−／／の範囲のものである。
本発明で使用するオキシムは次の群より選択される：
ＬＩＸ＆４ｔＮ （ヘンケル化学、商品名）の如きコ種
以上のヒドロキシオキシムを混合したものも使用できる
。以下に示す実施例中に記載する５ＩＪＩＣ−５，２９
はシェル化学の商品名でＲがＣＨ３でＸが■であるもの
をいう。
以上のヒドロキシオキシムを混合したものも使用できる
。以下に示す実施例中に記載する５ＩＪＩＣ−５，２９
はシェル化学の商品名でＲがＣＨ３でＸが■であるもの
をいう。
本発明で使用する中性燐酸エステルは次の群より選択さ
れる： （イ）（・コノ （ハ）
（司（上式中Ｒは炭素数がダ〜２２のアルキル基である
） 実施例に示すＴＢＰ （）リグチルホスフェート）は上
記の（匂の群に属し、Ｒは０４Ｈ，のものをいう。
れる： （イ）（・コノ （ハ）
（司（上式中Ｒは炭素数がダ〜２２のアルキル基である
） 実施例に示すＴＢＰ （）リグチルホスフェート）は上
記の（匂の群に属し、Ｒは０４Ｈ，のものをいう。
次に本発明で使用する第１級〜ｇｇ級アミンは次の群よ
り選択される： 第１級アミ７ ＲＮＦＩ２ （式中Ｒは炭素数が〃〜２Ｓのアルキル基である） 第２級アミン Ｒ，ＮＨ又はＨ２Ｆ− （式中Ｒは炭素数がｔ〜２５のアルキル基である） 第３級アミ７ Ｒ，Ｎ又はＲ３訂二 （式中Ｒは炭素数が＜＜−：１ｇのアルキル基である） なお、以下に示す実施例で使用しているＴＯＡ（トリオ
クチルアミン）を次に示す： 但し、Ｃ１を他のアニオンで置換することができる。
り選択される： 第１級アミ７ ＲＮＦＩ２ （式中Ｒは炭素数が〃〜２Ｓのアルキル基である） 第２級アミン Ｒ，ＮＨ又はＨ２Ｆ− （式中Ｒは炭素数がｔ〜２５のアルキル基である） 第３級アミ７ Ｒ，Ｎ又はＲ３訂二 （式中Ｒは炭素数が＜＜−：１ｇのアルキル基である） なお、以下に示す実施例で使用しているＴＯＡ（トリオ
クチルアミン）を次に示す： 但し、Ｃ１を他のアニオンで置換することができる。
（式中Ｒは炭素数がμ〜−タのアルキル基である）
本発明で使用される希釈剤は石油系炭化水素で芳香族の
ものも、脂肪族系のものも使用される。勿論これらの混
合品も使用することができる。またケロシンの如き雑多
な炭化水素の混合品も使用することができる。
ものも、脂肪族系のものも使用される。勿論これらの混
合品も使用することができる。またケロシンの如き雑多
な炭化水素の混合品も使用することができる。
抽出剤は上記各化合物群より選択され、１種の場合もま
たは２種以上混合する場合もあるが、これらは対象とす
る水溶液の性状や不純物の種類と、その共存割合によっ
ても抽出剤の種類や抽出剤の混合方法が決定される。ま
た抽出剤濃度も同様に決定されるが、一般に２チ〜ｉｏ
。
たは２種以上混合する場合もあるが、これらは対象とす
る水溶液の性状や不純物の種類と、その共存割合によっ
ても抽出剤の種類や抽出剤の混合方法が決定される。ま
た抽出剤濃度も同様に決定されるが、一般に２チ〜ｉｏ
。
チ（容積）に調節して使用される。
本発明で使用するＦ−イオン含有液とはＮＨ４ＨＦ、、
ＮＨ４Ｆ’およびＨＦの群より選択された１種または２
種以上を含有する水溶液をいう（Ｆ／ＮＨ；のモル比ｌ
／ｌ−ｌ／θ、ｌのものをいう）。
ＮＨ４Ｆ’およびＨＦの群より選択された１種または２
種以上を含有する水溶液をいう（Ｆ／ＮＨ；のモル比ｌ
／ｌ−ｌ／θ、ｌのものをいう）。
本発明で使用する不活性ガスとは゛ｒルゴン、ヘリウム
、窒素ガスの単独あるいは混合ガスをいう。また水素ガ
スとの混合ガスも使用される。
、窒素ガスの単独あるいは混合ガスをいう。また水素ガ
スとの混合ガスも使用される。
本発明で使用される還元ガスは水素ガス、−酸化炭素、
炭化水素ガスをいう。
炭化水素ガスをいう。
以下本発明を図面に基づき、その詳細を説明するが、本
発明はこれに吸定されるものでな−。
発明はこれに吸定されるものでな−。
第１図のフロシートは、Ｃｏ 、Ｎｉ、Ｏｒ、Ｓｂ、Ｃ
ｄ、Ｓｎ。
ｄ、Ｓｎ。
Ｚｎ、Ｐｂ及びＡ、１．の群より選択された１種のフル
オロ金属アンモニウム（Ａｌを゛加熱分解工程（Ｂ）に
て不活性あるいは還元気流（０）の雰囲気にて１００℃
〜ｌＯθＯ℃に加熱することによりこれらの金属（Ｃｏ
、Ｎｉ、Ｏｒ、Ｓｂ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｐｂ及びＡｌ
）のフッ化物（ＤＪを造る基本操作域である。
オロ金属アンモニウム（Ａｌを゛加熱分解工程（Ｂ）に
て不活性あるいは還元気流（０）の雰囲気にて１００℃
〜ｌＯθＯ℃に加熱することによりこれらの金属（Ｃｏ
、Ｎｉ、Ｏｒ、Ｓｂ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｐｂ及びＡｌ
）のフッ化物（ＤＪを造る基本操作域である。
加熱分解工程（Ｂ）にて生成したガス中に、ＮＨ，、Ｈ
Ｐ、ＮＨ４ＨＦ２及びＮＨ４Ｆが含有しているので、こ
れらを（駒で公知の分離方法あるいは公知のガス吸収方
法にて回収し、再びフルオロ金属アンモニウムを造る工
程へ再循環する。
Ｐ、ＮＨ４ＨＦ２及びＮＨ４Ｆが含有しているので、こ
れらを（駒で公知の分離方法あるいは公知のガス吸収方
法にて回収し、再びフルオロ金属アンモニウムを造る工
程へ再循環する。
得られた金属フッ化物とＮ）Ｉ４ＩＦやＮＨ４ＨＦ、の
混合物は、それらの各温度における蒸気圧差を利用して
精製してフッ化金属（ＤＪを得ることができる。
混合物は、それらの各温度における蒸気圧差を利用して
精製してフッ化金属（ＤＪを得ることができる。
第２図のフロシートは本発明に原料として使用するフッ
素含有アンモニウム塩（フッ素含有アンモニウム塩）を
造る基本型である。
素含有アンモニウム塩（フッ素含有アンモニウム塩）を
造る基本型である。
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｏｒ、Ｓｂ、Ｃｄ、Ｅｌｎ、Ｚｎ、Ｐｂ及
びＡ１の群より選択された１種の金属イオン又は金属錯
イオンを抽出含有する有機溶媒（ＦＪを、ＮＨごとＦ−
イオンを含有する剥離水溶液（Ｇ）と剥離工程（Ｈ）で
接触させることにより金属イオン又は金属錯イオンな水
相に移行せしめ、有機溶媒を再生し、再び抽出工程へ循
環する。
びＡ１の群より選択された１種の金属イオン又は金属錯
イオンを抽出含有する有機溶媒（ＦＪを、ＮＨごとＦ−
イオンを含有する剥離水溶液（Ｇ）と剥離工程（Ｈ）で
接触させることにより金属イオン又は金属錯イオンな水
相に移行せしめ、有機溶媒を再生し、再び抽出工程へ循
環する。
一万、水相に移ったこれらの金属（Ｃｏ、Ｎｉ、Ｏｒ。
Ｓｂ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｐｂ及びＡｌ）イオン又は金
属錯イオンは晶析工程（Ｊ）で分離し、フルオロ金属ア
ンモニウムの結晶（Ｋ）が得られる。
属錯イオンは晶析工程（Ｊ）で分離し、フルオロ金属ア
ンモニウムの結晶（Ｋ）が得られる。
〔発明の実施例〕
以下に実施例を掲げてこの発明を説明する。
実施例
次に示す各試料を、環状電気炉にいれて、Ｎ。
ガスなり、３Ｊ／分の割合で送りながら加熱した。
上記第１表中、揮発凝集物とは系外に出たガスを２３０
３前後に保ち、ＮＨ４Ｆ −？ ＮＨ４ＨＦ２を蒸気圧
差を利用して分離したものを同定した結果を示す。
３前後に保ち、ＮＨ４Ｆ −？ ＮＨ４ＨＦ２を蒸気圧
差を利用して分離したものを同定した結果を示す。
本発明で原料として使用する各金属のフルオロ金属アン
モニウム塩は下記第２表に示す有機溶媒と剥離液を使用
して、それ自体既知の抽出、剥離操作により造ることが
できる。
モニウム塩は下記第２表に示す有機溶媒と剥離液を使用
して、それ自体既知の抽出、剥離操作により造ることが
できる。
上記第２表中の有機溶媒濃度は容積−を示す。
剥離率とはＯ／Ａ （有機溶媒／水相）（容積比をいう
） ＝＝ １．０７１．０で１回接触させた後１．水相
に移行し九割合をいう。
） ＝＝ １．０７１．０で１回接触させた後１．水相
に移行し九割合をいう。
剥離条件はいずれも温度コ！〜ｊｆ’ｃ、Ｌんとう時間
は７０分間である。
は７０分間である。
生成物の化学種はＸ線回折装置または化学分析で決定し
た。
た。
本発明によれば高価な原料を使用することなく単純な工
程で所定金属のフッ素含有アンモニウム塩をつくること
ができる。
程で所定金属のフッ素含有アンモニウム塩をつくること
ができる。
第１図は本発明方法の工程図、第２図は本発明で原料と
して使用する、金属のフッ素含有アンモニウム塩の製造
工程図である。図中Ｃ−ｒ不活性ガスあるいは還元ガス Ｇ・・剥離水溶液。 特許出願人 株式会社西村渡辺抽出研究所第１図 第２図
して使用する、金属のフッ素含有アンモニウム塩の製造
工程図である。図中Ｃ−ｒ不活性ガスあるいは還元ガス Ｇ・・剥離水溶液。 特許出願人 株式会社西村渡辺抽出研究所第１図 第２図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｐｂ
及びＡｌのフッ素含有アンモニウム塩を不活性ガス気流
中あるいは還元ガス気流中で加熱することにより、これ
らの金属フッ化物を造ることを特徴とする金属フッ化物
の製造方法。 ２、フッ素含有アンモニウム塩がアルキル燐酸の群、ア
ルキル・アリール燐酸の群、カルボン酸の群、オキシム
の群、ケトンの群、中性燐酸エステルの群、及び第１級
〜第４級アミンの群より成る各群から選択された１種又
は２種以上の抽出剤を石油系炭化水素で希釈してなる有
機溶媒に抽出含有されているＣｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｓｂ、
Ｃｄ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｐｂ及びＡｌのイオン又はこれらの
金属錯イオンを、Ｆ＾−イオンとＮＨ＿４＾＋イオンを
含有する水溶液と接触させることにより、該イオン又は
該金属錯イオンを水相に移行させて、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ
、Ｓｂ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｐｂ及びＡｌのフッ素含有
アンモニウム塩を造ることによつて、得られたものであ
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15912584A JPS6140802A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 金属フツ化物の製造方法 |
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Applications Claiming Priority (1)
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| JP15912584A JPS6140802A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 金属フツ化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6140802A true JPS6140802A (ja) | 1986-02-27 |
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ID=15686779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15912584A Pending JPS6140802A (ja) | 1984-03-19 | 1984-07-31 | 金属フツ化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6140802A (ja) |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP15912584A patent/JPS6140802A/ja active Pending
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