JPS6140358A - シリコーンエラストマー生成用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、硬化状態において素地への接着性が改良され
たシリコーンエラストマー生成用組成物に関し、さらに
そのような改良された接着性を助成する組成物にも関す
る。

Ａ叡Δ皮」 通常の環境温度で硬化してエラストマーを生成できるシ
リコーンエラストマー生成用組成物は業界に周知である
。この種の組成物は２つの型のものとして入手できる。

すなわち１つの型は、１個の容器に入れて供給され、大
気中の湿気にさらされると硬化する組成物（１液型組成
物）より成る。

もう１方の型のものは２個の容器（即ち２部分）に入れ
て供給される組成物であって、これら２個の容器の内容
物を所定の割合で混合すると硬化する組成物（２液量組
成物）からなる。通常、後者の型の組成物の一方の容器
は末端がヒドロキシル基のポリジオルガノシロキサンと
、１種または複数種の充填剤とを含み他方の容器はケイ
素に結きしたアルコキシ基またはアルコキシアルコキシ
基を１分子当たり平均２個以上有するシランまたはシロ
キサンと硬化触媒とを含有する。他の添加物例えば付加
的充填剤、可塑剤および顔料はどちらかの容器または両
方の容器に入れておくことができる。

そのような２つの容器の型の組成物（２液量組成物）は
例えば英国特許第８４１，８２５号、第８４４，１２８
号、第８６７．５１１号および第９３８，３９９号に記
載されている。

■が　゛しようと　る口 上記２液量組成物はある種の用途に対し、硬化したエラ
ストマーの素地への接着性の改良、例えばガラス、アル
ミニウムあるいはコンクリートへの接着性の改良がしば
しば望まれる。接着性の改良はアミノ置換有機基を分子
中に有するシランまたはシロキサンを組成物中に混合す
ることにより実現できることは既知である。そのような
接着助成剤の１種はアミノプロピルトリエトキシシラン
である。２液量組成物に対する他の既知の接着助成剤は
グリシドオキシプロビルトリメトキシシランである。こ
れら両方のシランは広範囲の素地に対して良好な接着性
を付与するけれども、その接着結合は湿潤状態で急速に
劣化することがこれまでに分かっている。

。　　を　゛　　るｔ・めの 我々は意外にも、２液量組成物の湿潤状態での接着性の
改良は、アミノ置換シランと、エポキシ基含有シランと
の両方を組成物に配合することにより実現できることを
見出した。

従って、本発明は、（Ａ）末端がシラノール基であるポ
リジオルガノシロキサン；（Ｂ）６個以下の炭素原子を
有するアルコキシ基及びアルコキシアルコキシ基から選
ばれたケイ素原子に結合した基を分子内に少なくとも３
個有するケイ素化合物である、（Ａ）に対する架橋剤；
（Ｃ）カルボン酸の金属塩または有機金属塩；（Ｄ）一
般式 ％式％） で表されるシラン（式中、Ｒは水素原子、　１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基、または炭素−窒素結合を
介して窒素原子に結合していて、少なくとも１個のアミ
ノ基を含有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′は３〜６
個の炭素原子を有するアルキレン基で、Ｘは１〜６個の
炭素原子を有する１価炭化水素基であり、Ｙは６個以下
の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシアルキ
ル基で、ａは０または１の値を有する）、および（Ｅ）
一般式 ％式％） で表わされるシラン（式中、Ｚは少なくとも１個の式 で表わされる基を有し炭素、水素および酸素より成る有
機基で、しは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基ま
たはフェニル基で、Ｍは６個以下の炭素原子を有するア
ルキル基またはアルコキシアルキル基であり、ｂはＯま
たは１の値を有する）を混合することによって得られる
生成物から成る組成物を提供するにある。

本発明はまた、上記成分（Ａ）〜（Ｅ）を混合し、その
後で得られた組成物を硬化することを包含する、エラス
トマーの製造方法をも提供する。

１胆 ポリジオルガノシロキサン（Ａ＞における有機置換基は
低級脂肪族炭化水素基、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基またはビニル基、フェニル基あるいはフッ素化
炭化水素基、例えば３，３．３−トリフルオロプロビル
基であることができる。

好適には置換基の少なくとも５０％がメチル基であって
、残りの基はフェニル基およびビニル基より選ばれる。

最も好適なポリジオルガノシロキサンは、ポリジメチル
シロキサンである。ポリジオルガノシロキサンの粘度は
臨界的ではなくて、最終製品の意図した用途を含めた様
々な要因によって決められる。一般には２５℃で５００
ないし１００．０００ｍＰａの範囲内の粘度を有するポ
リジオルガノシロキサンを使用することができるが、好
適なポリジオルガノシロキサンは２５℃で１．０００な
いし７５　、ＯＱ　０ｍＰａの範囲の粘度を有するもの
である。ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は既知の物質
である。それらは室温加硫シリコーンエラストマーの製
造に広く使用され、一般式 ％式％） （式中Ｒ”は有機置換基、例えばメチル基で、またＸは
整数であって、好適には約３００ないし１．５００の平
均値を有する）により表すことができる。

架橋剤＜Ｂ）としては、ケイ素に結合したアルコキシ基
またはアルコキシアルコキシ基を分子内に少なくとも３
個有する任意のシリコーン化合物またはその混合物を使
用することができる。このシリコーン化合物はシランで
あってもシロキサンであってもよい。そのようなシリコ
ーン化合物の例はアルキルオルトシリケート例えばエチ
ルオルトシリケートおよびプロピルオルトシリケート、
アルキルポリシリケート例えばエチルポリシリケートお
よびＩ＋−プロピルポリシリケート、モノオルガノトリ
アルコキシシラン例えばメチルトリメトーキジシラン、
エチルトリメトキシシラン、メチルトリロープロポキシ
シラン、ブチルトリエトキシシランおよびフェニルトリ
メトキシシランである。

その他のシリコーン化合物で使用できるものはＳ　ｉ（
ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３）＋およびケイ素に結合した例
えばメトキシ基またはエトキシ基のようなアルコキシ基
を含むメチルポリシロキサンが含まれる。一般に好適な
架橋剤（Ｂ）はケイ素に結合したアルコキシ基を３個ま
たは４個有するシラン、あるいはそのようなシランを部
分加水分解して縮合した生成物である。シリコーン化合
物（Ｂ）は一般に末端がシラノールであるポリジオルガ
ノシラン（Ａ）１００重量部当り約１ないし約１５重量
部の割合で使用される。

本発明の組成物の成分（Ｃ）は硬化触媒であって、カル
ボン酸の金属塩または有機金属塩より成る。

金属は例えば亜鉛、コバルトまたは鉛であることができ
るが、好適にはスズである。塩（Ｃ）の例は、ナフテン
酸亜鉛、オクタン酸鉛、オクト酸スズ（■）、ジブチル
スズジラウレート、ジブチルスズ−ジオフートエートお
よびジブチルスズジバーサテートである。硬化触媒（Ｃ
）は一般には（Ａ）の重量を基準にして０．１　ないし
１０％の割合で使用されるつ （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）より成る組成物は、有機ケ
イ素業界では既知であって、市販材料に含まれている。

この種の組成物は例えば英国特許第８４１．８２５号、
第８４４．２１８号および第９３８．３９９号明細書に
記載されている。

本発明の組成物の成分（Ｄ＞は分子中にケイ素に結合し
た炭化水素オキシ基と、少なくとも１個のアミノ基を含
んでケイ素に結合している炭化水素基（好適には１２個
以下の炭素原子を有するンとを１種または複数種のシラ
ンより成る。シラン（Ｄ）の一般式において、置換基Ｒ
は水素、低級アルキル基、または少なくとも１個のアミ
ノ基を含む脂肪族基である。それ故にＲは例えばＨ、メ
チル基、エチル基、プロピル基、基 −（ＣＨ２・ｃ　Ｈ２・Ｎ　Ｈ）ｚＨ（式中、Ｚは整数
で、好適には１または２である。）あるいは基Ｈ２ＮＱ
　　（式中、Ｑは２価の炭化水素基、例えば−ＣＨ−Ｃ
Ｈ３ＣＨ２−１（ＣＨ２，）４−または−（ＣＨ２）５
−である）であることができる、置換基Ｙは例えばメチ
ル基、エチル基またはメトキシエチル基である。成分（
Ｄ）として好適なものは、式 ％式％ で表される化合物（式中、Ｒ゛は３個または４個の炭素
原子を有するアルキル基例えば−（ＣＨ２）３−または
−ＣＨ２ＣＨ−ＣＨａ　ＣＨ２−であり、また各Ｙはメ
チル基、エチル基またはメトキシエチル基である）であ
る。

本組成物の成分（Ｆ、）としては、ケイ素に結合した炭
化水素オキシ基と、エポキシ基を含有していてケイ素に
結合している有機基とを有する１種または複数種のシラ
ンが使用される。シラン（Ｅ）の一般式では、置換基Ｚ
はエポキシ基を含み炭素、水素および酸素より成る任意
の有機基である。このような置換基の例は一般式 ％式％ で表され、ここにＱ′は２価の基例えば−ＣＨ２ＣＨ２
−５（ＣＨ２）３−１ ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ３ＣＨ２−、フェニレン、シクロヘキ
ルン、　ＣＨ２ＣＨ２＜口Σ、 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−およびＣＨ２ＣＨ２０
ＣＨ（ＣＨ３）　ＣＨ２−であり、基Ｍは例えばメチル
基、エチル基またはメトキシエチル基である。好適には
Ｚは基 （ＣＨ２）３００　Ｈ２ＣＨＣＨ２ で、Ｍはメチル基またはエチル基である。

ガラス、アルミニウムおよびコンクリートへの湿潤状態
での硬化エラストマー接着性の改良は組成物中に存在す
るアミノシラン（Ｄ）：エポキシシラン（Ｅ）モル比が
約０．１：１〜約３：１にある時に観察される。しかし
、最適の結果は（Ｄ）：（Ｅ）のモル比が０４：１〜０
．７：１の範囲にある時に得られるように思われる。湿
潤状態において硬化エラストマーの接着性が改良される
度合は硬化組成物中に混合される（Ｄ）と（Ｆ、）との
割合によっである程度きまる。最良の結果は使用される
（Ｄ）と（Ｅ）との全重量がポリジオルガノシロキサン
（Ａ）の重量を基準として約１．５〜約４．５％である
時に得られる。４．５重量％を越えて使用してもよいが
、そのように多量に添加しても接着性がさらに改良され
るようになるとは思われない。

本発明の組成物は成分（Ａ）ないしくＥ）を所望の割合
に単に混合するだけで製造される。しかし、（Ａ）、（
Ｂ）および（Ｃ）より成る型の組成物、は２つの容器に
分けて入れた（２液型）製品として供給されるのが普通
であって、触媒（Ｃ）はポリジオルガノシロキサン（Ａ
＞とは別個の容器に収容される。

架橋剤（Ｂ）は（Ａ）と混合してもよく、または（Ｃ）
と混合してもよいし、または両者と混合してもよい。使
用時に容器の内容を混合すると、硬化が始まる。従って
、シラン（Ｅ）はポリジオルガノシロキサン（Ａ）との
混合物として容器に収容してもよく、またシラン（Ｄ）
は触媒との混合物として存在してもよい０組成物の貯蔵
安定性が要求される場合にはアミノシラン（Ｄ）を（Ａ
）と混合すべきでないことが望ましい、しかし、最良の
結果は（Ｄ）と（Ｅ）とを一緒にしてから、エラストマ
ー生成組成物の残りの成分と混合する場合に得られるこ
とが判明した。従って、成分（Ｄ）と（Ｅ）とを一緒に
混合して、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む２つの容
器とは別個の容器に収容するのがよい。しかし好適には
（Ｄ＞と（Ｅ）とを触媒＜Ｃ＞との混合物として容器に
収容してエラストマー生成組成物を２個の容器に入れた
（２液型）製品として供給する。（Ｄ）と（Ｅ）とを組
合わせることによって接着性が改良される理由は明らか
ではない。しかし混合するとシランが反応すること、お
よび湿潤状態での接着性の改良に寄与するのはその反応
生成物であるためであると考えられる。所望によっては
混合物を加熱して（例えば２５−７０℃に）反応速度ま
たは反応程度を増すことができる。しかし、そのような
加熱工程は必須要件ではない。

上に規定した成分（Ａ）ないしくＥ、）の外に、本発明
の組成物はシリコーンエラストマー生成組成物に普通に
葎在する他の任意の成分を含ませることができる。特に
種々の充填剤例えばシリカエーロゲル、ケイ藻土、粉末
石英、酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化
鉄およびカーボンブラックを混合することもできる。同
様に存在することのできる他の成分は顔料、熱安定剤お
よびポリジオルガノシロキサン例えばトリオルガノシリ
ル単位例えばトリメチルシリル単位を分子の一端または
両端に有するポリジメチルシロキサンである。

本発明の組成物は硬化するとガラス、アルミニウム、コ
ンクリートおよびプラスチック、例えばポリカーボネー
ト、ポリエステルおよびＡＢＳのような素地に対して、
特仁湿澗状態で、良好な接着性を示す。従って、本発明
組成物はそのような接着性が要求される用途、例えばガ
ラスをはめた装置およびコンクリート構造物に対するシ
ーラントとして使用するのに特に適する。接着性が改良
される他に、硬化したエラストマーは公知のアミノシロ
キサン添加物を使用したエラストマーに比べて、水の吸
収が少ないことが観察された。

え１隨 重量％で表した以下に実施例（以下、単に例という）に
よって、本発明を説明する。文中％は重量％である。

九［ ２部系のエラストマー生成組成物を次のように製造した
： Ａ部は 末端がシラノールのポリジメチルシロキサン（２５℃で
１２，５００ｍＰａ）　　　　　５０％炭酸カルシウム
　　　　　　　　　５０％を混合して製造し、 Ｂ部は ５ｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）＋　　　　　　２５．８
％カーボンブラック　　　　　　　　７．５％ジブチル
スズジラウレート　　　０．５５％トリメチルシリルで
末端停止した ポリジメチルシロキサン（２５℃で １２．５００ｍＰａ）　　　　　　　６６．１５％を混
合して得た。

Ｂ部にＮＨ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）ｇ５．０
％とＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２０（ＣＨ２ｈＳｉ（ＯＣＨ３
ｈ８．３％とを加え、アミノシラン：エポキシシランモ
ル比を０．６５：１とした。この組成物を室温で２４時
間放置した。

Ａ部とＢ部とをＡＩＯ部当たりＢ１部の重量側台で充分
に混合し、生成した組成物を用いて「Ｈ試料」を作成し
、５ＮＪＦ（フランス）試験方法８５−５０４による試
験を行った。「Ｈ試料」はガラス、圧延したアルミニウ
ムおよびコンクリートの平行板（５ｃｍＸ　５　ｃｍ＋
）をそれぞれ使用し、硬イビしたエラストマーの矩形の
ビードが板の間の横木を形成させることにより造った。

コンクリートの「Ｈ試料」は５０℃で３日間水中に置き
、板を毎分５０ＩＩＩｌｌの速さで引張って離し、試料
の破壊が起こった時の引張り力を記録しな。

破壊した試料も検査して破壊様式を確認した。エラスト
マーが内部的に破壊した場合には凝着破損と記録する。

接着層破損はエラストマーが裂けることなしに素地から
剥離した時に生ずる。凝着破損はエラストマーと素地と
の間の接着結合がエラストマー自体よりも強いことを示
している。境界破壊は分離がはっきりと接着破損による
ものではないが、エラストマー／素地の界面近くで起こ
る状態である。データ中凝着破損だけが明記されている
場合には、残りの破損の％は接着層破損である。

コンクリート試料について得られた結果は次の通りであ
った： ３　　　　４６　　　　２０％凝着破損ガラスとアルミ
ニウムとの試料を、５０°Ｃと９０℃とで次に示した期
間浸漬して、上記したように引離した場合の試験結果は
次の通りであった策上■創 ガラス　　　　　　０６５１００％凝着ガラス　　　　
　７５　　３２　　８０％凝着ガラス　　　　１００　
　２５　　３０％凝着アルミニウム　１００　　３０　
　８０％凝着１λ 本例においては、シーラント組成物と触媒／接着助成剤
とを例１におけるように製造したが、ただγ−アミノプ
ロピルトリエトキシシランと７−−グリシドオキシプロ
ピルトリメトキシシランとの混合物を、０．８５：１の
割合で組合わせたことが異なる。この混合物をＢ部にア
ミノシランが５９％、エポキシシランが７．４％の割合
になるのに充分な量で加え、「Ｈ試料」はガラス素地を
使って作成した。シーラント中のこの接着助成剤がガラ
ス「Ｈ試料」で示した性能を第２表に示す。

第　　２　　表 ０　　　　６４　　　　１００％凝着 ７５　　　　２５　　　　　３０％凝着第１ｂ表の結果
と比べると、第２表の結果は、例２の接着助成剤が供試
エラストマー生成組成物の中で効果が劣っていることを
示している。

匠よ 本例ではシーラント組成物と触媒／接着助成剤とを例１
におけるようにして製造したが、エポキシシランが２．
９％でアミノシランが１８７％の割合を与えるのに充分
な量のシランをＢ部の中に混合したことが例１とは異な
る。ガラス「Ｈ試料」におけるシーラント中でのこの接
着助成剤の性能を第３表に示す。

０　　　５０　　　１００％凝着 ’７５　　　　１９　　　　　３０％凝着１００’　　
　　　１２　　　　　１０％凝着例ｊヨ 本例では、シーラントと接着助成剤とを１３’ｌＪ　１
におけるようにして製造したが、ただＢ部を基準にして
エポキシシランが２１．４％でアミノシランが１３％の
割合を与えるのに充分な量のシラン混合物を添加したこ
とが例１とは異なる。ガラス「Ｈ試料」についての試験
から得られた結果を第４表に示す。

第一ユ先−ｊ１ ０　　　　　６２　　　１００％凝着 ７５　　　　　　：２１　　　１００％接着層または境
界 乱Σ 本例ではシーラントと接着助成剤とを例１におけるよう
にして製造したが、ただＮ−（トリメトキシシリルプロ
ピル）エチレンジアミンをγ−アミノプロピルトリメト
キシシランの代わりに使用した点で例１とは異なる。ア
ミノ／エポキシ官能シランのモル比は０．４５／１であ
って、この接着助成剤を、エポキシシランが９．４％で
アミノシランが４．２％の割合（Ｂ部の重旦を基準にし
て）を与えるに充分な量でＢ部に加えた。シーラントを
例１で記載したようにガラスと圧延したアルミニウムと
について試験した。結果を第５表に示す。

１−擾一」（ 〃う」ダ ０　　　　　６１　　　１００％凝着 ７５　　　　　３０　　　　７０％凝着１００　　　　
　２１　　　１００％接着層と境界 第５表に示した結果を第１ｂ表に示した結果と比較する
と、本例の接着助成剤は例１で使用したシラン混合物で
得られた接着性に匹敵するシーラントの接着性をガラス
とアルミニウムとの素地に対して与えていることが分か
る。

医舌一 本例では、シーラントと接着助成剤とを例５におけるよ
うに製造したが、ただジアミン：エポキシ官能シランの
割合を０．２５：１に、変え、充分な量のシラン混合物
をＢ部に加えて、エポキシシランが１１％でアミノシラ
ンが２．７％とした点で例５とは異なる。生成したシー
ラントを例１で記載した手順に従って、ガラスと圧延し
たアルミニウムとに対する接着性で試験した。結果を第
６表に示す。

０　　　　　５４　　　１００％凝着 ７５　　　　　１４　　　１００％接着層と境界 １００　　　　　　８　　　１００％接着層と境界 と境界 涯Ｌｕ」Ｕ歴 本比較例ではシーラントと接着助成剤とを例１における
ように製造したが、ただエポキシシランを省略して、ア
ミノシランだけを接着助成剤として使用した点で例１と
は異なる。Ｂ部の重量を基準にして１２．８重量％の割
合のアミノシランをＢ部に加えた。生成したシーラント
でコンクリート、ガラスおよび圧延したアルミニウムの
素地を−使用した「Ｈ試料」を造り、例１におけるよう
にして接着性を試験した。結果を第７表に示す。

０　　　　　６０　　　１００％凝着 ６０　　　　　１７　　　　３０％凝着した　ルミニ　
ム ロ０　　　　　３３　　　　６５％凝着と境界 ２Ｊ］；水１」【 ７５　　　　　　８　　　１００％接着層１００　　　
　、　　６　　　１００％接着層第７表に示した結果を
第１ａ表および第１ｂ表に示した結果と比較すると、本
発明の接着助成剤によって示される接着性の改良が明瞭
に示される。第７表の結果を第２表と第３表とに示した
結果と比較すると、本発明の接着助成剤の性能が、例７
（比較例）の従来技術の接着助成剤の性能よりも優れて
いて、しかもそれは本発明の接着助成剤を、アミノシラ
ンがエポキシシランに対して好適でない割合で使用され
た場合（例２）でも、好適でない濃度で使用された場合
（例３）でも現れることが分かる。

伝ｆｆｌ爵上 本比較例では、例１の手順を繰り返したが、ただアミノ
シランを省略してエポキシシランだけを接着助成剤とし
て使用した点で例１とは異なる。。

Ｂ部の重量を基準にして１３，７重量％の割合でエポキ
シシランをＢ部に加えた。生成したシーラントを使って
ガラスとアルミニウムとの素地について製作した「Ｈ試
料」について上記した５０℃と９０℃の水試験を行った
。結果を第８表に示す。

０　　　　　６０　　　１００％凝着 ６０　　　　　１９　　　　３５％凝着７５　　　　　
１２　　　　’１００％１００％接界 １００　　　　　　４　　　１０６％接着層２象ｊン木
ＭＪＬ ０　　　　　４５　　　　９５％凝着 １００　　　　　　５　　　１００％接着層第８表に示
した結果を第１表に示した結果と比較すると、本発明の
接着助成剤の性能は、接着助成剤としてエポキシ官能シ
ランだけを使用して得られる性能よりも、劇的に改良さ
れていることが示される。

匠２ふＬ艶舅工 本比較例では例１の手順を繰り逗えしたが、ただアミノ
シラン／エポキシシランのモル比が２．５である点で例
１とは異なる。アミノシランとエポキシシランとを、Ｂ
部の重量を基準にして、それぞれ９．２％と３．９％の
割合で加えた。本例によって製造したシーラントを例１
の手順に従って、ガラスと圧延したアルミニウムとの素
地について試験した。結果を第９表に示す。

第−−１−ｊ１ ０　　　　　６４　　　１００％凝着 ６ｏ　　　　　　１８　　　　２０％凝着したアルミニ
ウム ６０　　　　　４７　　　　９０％凝着第９表に示した
結果を第７表に示した結果と比較すると、アミノ官能シ
ラン／エポキシ官能シランのモル比が２．５であるよう
に成分を組合わせると、例１のシランから造った接着助
成剤は、ガラス接着性の改良を何ら示さないが、ある程
度のアルミニウム接着性の改良は明瞭になることが分か
る。

涯１」一 本例では、シーラントと接着助成剤とを例１に従って製
造したが、アミノシラン／エポキシシランの比を０．４
／１　　にした、アミノシランとエポキシシランとをＢ
部を基準にしてそれぞれ３．７％と９．８％の割合で加
えた。生成したシーラントを使って、ガラスと圧延した
アルミニウムとの素地の「Ｈ試料」を造った。

例１に記載した試験を「Ｈ試料」に行い、その結果を第
１０表に示した。

０　　　　　７１　　　１００％凝着 ６０　　　　　５８　　　　９０％凝着か　ルミニ　ム ロ０　　　　　４７　　　　９０％凝着５０　　　　　
３８　　　　６０％凝着７５　　　　　３０　　　　５
０％凝着１００　　　　　　２５　　　　　１０％凝着
・第１０表に示した結果を第７表と第８表とに示した結
果と比較すると、０．４のアミノシラン／工ボキシシラ
ンの比によって、シランだけを同じ濃度で加えてガラス
と圧延アルミニウムに施した場合のいずれよりも、ガラ
スと圧延アルミニウムとの素地に対してよりよいシーラ
ントの接着性が得られることを示している。

例−Ｌｕ上１１■ 本比較例では、２液系のシリコーンシーラント組成物を
、Ａ部として５０．ＯＯＯ＋ｏＰａの粘度の末端がシラ
ノールのポリジメチルシロキサン５０％と５μに粉砕し
た石英充填剤５０％とを混合して造り、さらにＢ部とし
てエチルオルトシリケート２０％、例７で使用したアミ
ノシラン接着助成剤１３％、ジブチルスズジラウレート
０．２５％、および残余が１００％に達するまでの、２
５℃で１２．５００ｍＰａの粘度を有する、トリメチル
シリルで末端停止ポリジメチルシロキサンとを混合して
造った。Ａ部とＢ部とをＢ部１部当たりＡ部１０の割合
で混合すると、生成した組成物は硬化して例１における
ようにガラス素地上に「Ｈ試料」を形成した。こうして
造った「Ｈ試料」に９０℃水試験を行い、結果を第１１
表に示した。

７　　　　　　２　　　１００％接着層匠１２ 本例では、シリコーンシーラントを例１１におけるよう
にして製造したが、ただＢ部には接着助成剤として例１
に記載したアミノシランとエポキシシランとの混合物を
Ｏ’、６５／１　　のアミノシラン／エポキシシランモ
ル比で組合わせたものであって、Ｂ部の重量を基準にし
てエポキシシランが８．３％でアミノシランが５％の割
合でＢ部に加えた点で例１１とは異なる。

Ａ部とＢ部とを混合して硬化可能なシリコーンシーラン
トとし、それを硬化させてガラス素地を使用した「Ｈ試
料」とした。硬化した「Ｈ試料」に例１１におけるよう
な９０℃水試験を行ない、第１２表に示す結果が得られ
た。

第一二Ｌスーｊ１ ７　　　　　１４　　　３５％凝着 倒」ニド ２液系のエラストマー生成組成物を、例１に記載したよ
うにして製造した。Ａ部に例１に記載したエポキシシラ
ン０．８３％（Ａ部の重量を基準にして）を加え、また
Ｂ部に例１のアミノシラン５．０％（Ｂ部の重量を基準
にして）を加えた。

次にＡ部とＢ部とを、Ｂ部１部当たりＡ部１０部の重量
割合で充分に混合した。この組成物を使用してガラス素
地の「Ｈ試料」を作成し、９０℃の水に浸漬して例１に
記載したような試験を行った。

結果は次の通りであった。

皇」」２水Ｕ ０　　　　　６４　　　１００％凝着 ７５　　　　　１９　　　１００％接着層と境界 １００　　　　　１１　　　１００％接着層と境界

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）末端がシラノールであるポリジオルガノシロ
   キサン、（Ｂ）６個以下の炭素原子を有するアルコキシ
   基とアルコキシアルコキシ基とから選ばれたケイ素に結
   合した基を分子内に少なくとも３個有するケイ素化合物
   である（Ａ）のための架橋剤、（Ｃ）カルボン酸の金属
   塩または有機金属塩、および（Ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるシラン〔式中、Ｒは水素原子、１個から４
   個までの炭素原子を有するアルキル基、または炭素−窒
   素結合を介して窒素原子に結合していて、少なくとも１
   個のアルノ基を含んでいる脂肪族炭化水素基を表わし、
   Ｒ’は３個から６個までの炭素原子を有するアルキレン
   基を表わし、Ｘは１個から６個までの炭素原子を有する
   １価の炭化水素基を表わし、Ｙは６個以下の炭素原子を
   有するアルキル基またはアルコキシアルキル基を表わし
   、またａまたは０または１の値を有する〕を混合するこ
   とによって得られる生成物を含有する組成物において、
   この組成物に（Ｅ）一般式▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ で表わされるシラン（式中、Ｚは少なくとも１個の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を有する炭素、水素および酸素より成る有機基を表
   わし、Ｌは１個から４個までの炭素原子を有するアルキ
   ル基、またはフェニル基で、Ｍは６個以下の炭素原子を
   有するアルキル基またはアルコキシアルキル基であり、
   ｂは０または１の値を有する）をも混合し、さらに（Ｄ
   ）と（Ｅ）とを（Ｅ）の１モル当たり（Ｄ）０．１ない
   し３モルの割合で使用することを特徴とする組成物。 ２、アミノシラン（Ｄ）：エポキシシラン（Ｅ）のモル
   比が０．４：１〜０．７：１の範囲にある特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ３、（Ｄ）と（Ｅ）とを一緒に混合してから、組成物の
   残りの成分と混合してなる特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の組成物。