JPS6140240A - ケイ皮酸の製造法 - Google Patents
ケイ皮酸の製造法Info
- Publication number
- JPS6140240A JPS6140240A JP16273784A JP16273784A JPS6140240A JP S6140240 A JPS6140240 A JP S6140240A JP 16273784 A JP16273784 A JP 16273784A JP 16273784 A JP16273784 A JP 16273784A JP S6140240 A JPS6140240 A JP S6140240A
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- Japan
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- cinnamic acid
- acid
- aqueous solution
- aromatic hydrocarbon
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はケイ皮酸Ｑ製造法に関する。更に詳しくは、ケ
イ皮酸ソーダ含有水溶液を酸で中和してケイ皮酸を製造
する方法に関するものである。
イ皮酸ソーダ含有水溶液を酸で中和してケイ皮酸を製造
する方法に関するものである。
ケイ皮酸（以下、ＣＡと略す）は香料として、又最近で
はＬ−フェニルアラニンの原料として工業的に極めて重
要な化合物である。
はＬ−フェニルアラニンの原料として工業的に極めて重
要な化合物である。
従来、ＣＡは、いわゆる Ｐｅｒｋｉｎ反応で合成され
るか（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅ！ｃｔｉｏｎｓ 、 Ｖｏ
’ｌ Ｉ ２１７（１９４２） ）、ケイ皮アルデヒド
を酸化銀を触媒として苛性ソーダ水溶液中、分子状酸素
によって酸化せしめて合成するか（米国特許３，１６２
，６８２゜英国特許７８２，４３０ ）であり、両者と
もケイ皮酸ソーダ水溶液の形で得られ、該ケイ皮酸ソー
ダ（以下、ＳＣＡと略す）水溶液を酸析することによっ
て、ＣＡを得ていた。
るか（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅ！ｃｔｉｏｎｓ 、 Ｖｏ
’ｌ Ｉ ２１７（１９４２） ）、ケイ皮アルデヒド
を酸化銀を触媒として苛性ソーダ水溶液中、分子状酸素
によって酸化せしめて合成するか（米国特許３，１６２
，６８２゜英国特許７８２，４３０ ）であり、両者と
もケイ皮酸ソーダ水溶液の形で得られ、該ケイ皮酸ソー
ダ（以下、ＳＣＡと略す）水溶液を酸析することによっ
て、ＣＡを得ていた。
上記方法によって得られるＳＣＡ水溶液を酸析して得ら
れるＣＡはかなり不純物を含んでおり、又、着色度合も
大きい、この為高純度のＣＡを得るためには、水再結晶
、及び／又はアルコール溶媒による再結晶を数度繰り返
す必要があった。
れるＣＡはかなり不純物を含んでおり、又、着色度合も
大きい、この為高純度のＣＡを得るためには、水再結晶
、及び／又はアルコール溶媒による再結晶を数度繰り返
す必要があった。
本発明者らは上記欠点を改良すべく、ＳＣＡ水溶液の中
和方法について鋭意検討した結果、該ＳＣＡ水溶液と芳
香族炭化水素を接触せしめながら、所定温度以上で、酸
で中和するとＣＡは析出することなく、選択的に芳香族
炭化水素類中に分配され、分液后、ＣＡ含有芳香族炭化
水素類を冷却すること番ζよって、さらに必要があれば
濃縮した后、冷却することによって、一段で高純度の、
しかも白色のＣＡが得られることを見出し、本発明に至
った。すなわち本発明は、ケイ皮酸ソーダ含有水溶液を
酸で中和して、ケイ皮酸を製造する際に、該ケイ皮酸ソ
ーダ含有水溶液と芳香族炭化水素類を接触させながら酸
で中和して得られる該芳香族炭化水素類よりケイ皮酸を
晶析せしめることを特徴とするケイ皮酸の製造法である
。
和方法について鋭意検討した結果、該ＳＣＡ水溶液と芳
香族炭化水素を接触せしめながら、所定温度以上で、酸
で中和するとＣＡは析出することなく、選択的に芳香族
炭化水素類中に分配され、分液后、ＣＡ含有芳香族炭化
水素類を冷却すること番ζよって、さらに必要があれば
濃縮した后、冷却することによって、一段で高純度の、
しかも白色のＣＡが得られることを見出し、本発明に至
った。すなわち本発明は、ケイ皮酸ソーダ含有水溶液を
酸で中和して、ケイ皮酸を製造する際に、該ケイ皮酸ソ
ーダ含有水溶液と芳香族炭化水素類を接触させながら酸
で中和して得られる該芳香族炭化水素類よりケイ皮酸を
晶析せしめることを特徴とするケイ皮酸の製造法である
。
本発明の対象となるＳＣＡ水溶液は、いずれの方法にて
製造されたものでもよい。又、本発明方法に於ける芳香
族炭化水素類としては、一般式（Ｉ）で示されるもので
あればいずれのものも使用可能である。
製造されたものでもよい。又、本発明方法に於ける芳香
族炭化水素類としては、一般式（Ｉ）で示されるもので
あればいずれのものも使用可能である。
（但し、”ｚ ｅ Ｒｚ ｅ Ｒ３＃ Ｒ４ｅ Ｒ
ａ ｅＲ６は−Ｈ１又は炭素数１〜４のアルキル基）
又、特に好ましくは、安価であるという点からベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼンが望まれる。
ａ ｅＲ６は−Ｈ１又は炭素数１〜４のアルキル基）
又、特に好ましくは、安価であるという点からベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼンが望まれる。
該芳香族炭化水素類とＳＣＡ水溶液の混合割合は、任意
であるが、最適割合は、用いる芳香族炭化水素類の種類
によって、又、ＳＣＡ水溶液の濃度、及び操作温度によ
って決定されるものである。中和の操作温度は４０℃以
上で行なうことが好ましく、４０℃未満だと、ＣＡ溶解
度の関係からして、該芳香族炭化水素類の一使用量が増
え得策でない。中和に用いる酸としては鉱酸なら全て使
用可能であるが、安価であること、及び中和后の水層側
に於ける塩濃度が高くできるという点で硫酸が特に好ま
しい。
であるが、最適割合は、用いる芳香族炭化水素類の種類
によって、又、ＳＣＡ水溶液の濃度、及び操作温度によ
って決定されるものである。中和の操作温度は４０℃以
上で行なうことが好ましく、４０℃未満だと、ＣＡ溶解
度の関係からして、該芳香族炭化水素類の一使用量が増
え得策でない。中和に用いる酸としては鉱酸なら全て使
用可能であるが、安価であること、及び中和后の水層側
に於ける塩濃度が高くできるという点で硫酸が特に好ま
しい。
かくして、本発明方法によって得られるＣＡ含有芳香族
炭化水素類を冷却するどとによって、さらに必要があれ
ば濃縮した后に冷却することによって高純度のＣＡ結晶
を得ることが可能となった。
炭化水素類を冷却するどとによって、さらに必要があれ
ば濃縮した后に冷却することによって高純度のＣＡ結晶
を得ることが可能となった。
以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、これを
以って、本発明は何んら限定を受けるものではない。
以って、本発明は何んら限定を受けるものではない。
実施例−１
ケイ皮アルデヒド１００Ｆ、酸化銀１０ｆ。
苛性ソーダ４０ｆ１水４００ｇを１１！の三つ口丸底フ
ラスコに仕込み、反応温度４０℃にて空気を２０００Ｃ
／ｍｉｎで吹き込みながら酸化反応を８時間行なった。
ラスコに仕込み、反応温度４０℃にて空気を２０００Ｃ
／ｍｉｎで吹き込みながら酸化反応を８時間行なった。
反応終了后、酸化銀を炉別し、ＳＣＡ水溶液を得た。得
られたＳＣＡ水溶液のＳＣＡ濃度は２０重量％、安息香
酸ソーダ１．５％、タール成分（ＧＰＣ分析に於ｉる２
量体以上の成分）１．０％、その他Ｏ０５チであった。
られたＳＣＡ水溶液のＳＣＡ濃度は２０重量％、安息香
酸ソーダ１．５％、タール成分（ＧＰＣ分析に於ｉる２
量体以上の成分）１．０％、その他Ｏ０５チであった。
該ＳＣＡ水溶液１００ｆにトルエン１００ｙを加え温度
８０℃にて攪拌しながら濃硫酸を添加し、水層側のｐＨ
を２に調製した。トルエン層を分液し、氷冷すると純白
なＣＡ結晶が析出し、炉別后風乾した。得られたＣＡ結
晶は１６．１９であった。得られたＣＡ結晶のガスクロ
マトグラフィーによる分析では不純物として安息香酸が
０．１チ検出されたが、他不純物は不検出であった。又
、ＧＰＣ分析によるタール成分も不検出であった。従っ
てＣＡ結晶の純度は９９．９ ％であった。
８０℃にて攪拌しながら濃硫酸を添加し、水層側のｐＨ
を２に調製した。トルエン層を分液し、氷冷すると純白
なＣＡ結晶が析出し、炉別后風乾した。得られたＣＡ結
晶は１６．１９であった。得られたＣＡ結晶のガスクロ
マトグラフィーによる分析では不純物として安息香酸が
０．１チ検出されたが、他不純物は不検出であった。又
、ＧＰＣ分析によるタール成分も不検出であった。従っ
てＣＡ結晶の純度は９９．９ ％であった。
比較例−１
実施例−１で得られたＳＣＡ水溶液１００ｆを用いて芳
香族炭化水素を共存せずに硫酸でＰＨ２まで調製し、Ｃ
Ａを析出させた。沖過后、ケーキを水洗した后、乾燥さ
せ黄色のＣ’Ａ結晶１６．５９を得た。得られたＣＡ結
晶をガスクロマトグラフィーで分析した所、安息香酸６
．１８チ、その他０．８０％、一方、ＧＰＣ分析の結果
タール分（２景体以上の成分）とし４．８５％検出され
た。従って得られたＣＡ結晶の純度は８８．４チであっ
た。
香族炭化水素を共存せずに硫酸でＰＨ２まで調製し、Ｃ
Ａを析出させた。沖過后、ケーキを水洗した后、乾燥さ
せ黄色のＣ’Ａ結晶１６．５９を得た。得られたＣＡ結
晶をガスクロマトグラフィーで分析した所、安息香酸６
．１８チ、その他０．８０％、一方、ＧＰＣ分析の結果
タール分（２景体以上の成分）とし４．８５％検出され
た。従って得られたＣＡ結晶の純度は８８．４チであっ
た。
実施例−２
実施例−１で得たＳＣＡ水溶液１００ノに、ベンゼンｔ
ｏｏ ｙを加え他は実施例−１と同様に中和し分液し、
該ベンゼン層を水冷した。
ｏｏ ｙを加え他は実施例−１と同様に中和し分液し、
該ベンゼン層を水冷した。
イ 析出した純白なＣＡ結晶を戸別し風乾し
た。
た。
得られたＣＡ結晶は１６．４９であった。得られたＣＡ
結晶をガスクロマトグラフィーで分析した所、不純物と
して安息香酸が０．１５％検出されたが、他不純物は不
検出、又ＧＰＣ分析の結果タール成分も不検出であった
。
結晶をガスクロマトグラフィーで分析した所、不純物と
して安息香酸が０．１５％検出されたが、他不純物は不
検出、又ＧＰＣ分析の結果タール成分も不検出であった
。
従って得られたＣＡＭ品の純度は９９．８５ ％であっ
た。
た。
実施例−３
試薬ベンズアルデヒド２１Ｎ、９５チ無水酢酸３０Ｆ、
酢酸カリウム１２ｆをコンデンサーを取付けた１００ｍ
１丸底フラスコに仕込み１７０〜１７５℃で５時間還流
を行ない、反応液を熱＆Ｊ 、 １２００ ａｔの温水
に注ぎ、水蒸気蒸留によって未反応ベンズアルデヒドを
回収しＳＣＡ水溶液として約ｓｏｏ ｙを得た。得られ
たＳＣＡ水溶液の組成はＳ ＣＡ ２．３重量％、安息
香酸ソーダ０．１４重量％、タール分０．１３重量％、
その他０．１重量％であった。 該ＳＣＡ水溶液４００
ｆにトルエン１００ｆを加え、温度８０℃で硫酸を添加
しＰＨ２までに調製した。
酢酸カリウム１２ｆをコンデンサーを取付けた１００ｍ
１丸底フラスコに仕込み１７０〜１７５℃で５時間還流
を行ない、反応液を熱＆Ｊ 、 １２００ ａｔの温水
に注ぎ、水蒸気蒸留によって未反応ベンズアルデヒドを
回収しＳＣＡ水溶液として約ｓｏｏ ｙを得た。得られ
たＳＣＡ水溶液の組成はＳ ＣＡ ２．３重量％、安息
香酸ソーダ０．１４重量％、タール分０．１３重量％、
その他０．１重量％であった。 該ＳＣＡ水溶液４００
ｆにトルエン１００ｆを加え、温度８０℃で硫酸を添加
しＰＨ２までに調製した。
分液后トルエン層を水冷し、ＣＡ結晶を析出させ戸別、
風乾した。得られたＣＡ結晶は、／／７．６ｙで−あっ
た。得られたＣＡ結晶をガスクロマトグラフィーで分析
した所、安息香酸０．５３％１他不純物成分は不検出、
又、ＧＰＣ分析によるタール分も不検出であった。従っ
て、得られたＣＡ結晶の純度は９９．５％であった。
風乾した。得られたＣＡ結晶は、／／７．６ｙで−あっ
た。得られたＣＡ結晶をガスクロマトグラフィーで分析
した所、安息香酸０．５３％１他不純物成分は不検出、
又、ＧＰＣ分析によるタール分も不検出であった。従っ
て、得られたＣＡ結晶の純度は９９．５％であった。
比較例−２
実施例−３で得たＳＣＡ水溶液４００ｙを用い、芳香族
炭化水素を共存させることなく、硫酸を添加し、ＰＨ２
まで調製した。析出したＣＡ結晶を沖過后、冷水で数回
洗浄し、乾燥してＣＡ結晶として７．８１を得た。実施
例出され、ＣＡ結晶純度は８７．１％であった。
炭化水素を共存させることなく、硫酸を添加し、ＰＨ２
まで調製した。析出したＣＡ結晶を沖過后、冷水で数回
洗浄し、乾燥してＣＡ結晶として７．８１を得た。実施
例出され、ＣＡ結晶純度は８７．１％であった。
実施例−４
実施例−１で得たＳＣＡ水溶液１００ｆに、ｐ−キシレ
ン１００Ｆを加え、他は実施例−１と同様に中和し、分
液し該ｐ−キシレン層を氷冷した。析出した純白なＣＡ
結晶を戸別し、温度６０℃で真空乾燥を行ない、ＣＡ結
晶、１６．１ｆを得た。得られたＣＡ結晶をがスクロマ
トグラフィーで分析した所、不純物として安息香酸が０
．１４％検出されたが他不純物は不検出であった。
ン１００Ｆを加え、他は実施例−１と同様に中和し、分
液し該ｐ−キシレン層を氷冷した。析出した純白なＣＡ
結晶を戸別し、温度６０℃で真空乾燥を行ない、ＣＡ結
晶、１６．１ｆを得た。得られたＣＡ結晶をがスクロマ
トグラフィーで分析した所、不純物として安息香酸が０
．１４％検出されたが他不純物は不検出であった。
又、ＧＰＣ分析の結果タール成分も不検出であった。従
って、得られたＣＡ結晶の純度は９９．８６％であった
。
って、得られたＣＡ結晶の純度は９９．８６％であった
。
実施例−５
実施例−３で得たＳＣＡ水溶液４００？にエチルベンゼ
ン１００１を加え、温度８０℃で硫酸を添加しｐａ＝２
まで調製した。
ン１００１を加え、温度８０℃で硫酸を添加しｐａ＝２
まで調製した。
分液后エチルベンゼン層を氷冷すると、ＣＡ結晶が析出
した。戸別片、ＣＡ結晶を温度６０℃で真空乾燥させ、
ＣＡ結晶として７．５１を得た。得られたＣＡ結晶をガ
スクロマトグラフィーで分析した所、安息香酸０．５５
％、他不純物成分は不検出、又、ＧＰＣ分析によるター
ル成分も不検出であり、ＣＡ結晶の純度は９９．４５％
であった。
した。戸別片、ＣＡ結晶を温度６０℃で真空乾燥させ、
ＣＡ結晶として７．５１を得た。得られたＣＡ結晶をガ
スクロマトグラフィーで分析した所、安息香酸０．５５
％、他不純物成分は不検出、又、ＧＰＣ分析によるター
ル成分も不検出であり、ＣＡ結晶の純度は９９．４５％
であった。
Claims (4)
- （１）ケイ皮酸ソーダ含有水溶液を酸で中和してケイ皮
酸を製造するにおいて、ケイ皮酸ソーダ含有水溶液と一
般式（ I ）で示される芳香族炭化水素類を接触させな
がら酸で中和してケイ皮酸を含む芳香族炭化水素類を得
、該ケイ皮酸を含む芳香族炭化水素類よりケイ皮酸を晶
析せしめることを特徴とするケイ皮酸の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿６はそれぞれＨ又は炭素数１〜４
のアルキル基） - （２）芳香族炭化水素類がベンゼンキシレン、エチルベ
ンゼン又はトルエンであることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載のケイ皮酸の製造法。 - （３）中和の操作温度が４０℃以上であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載のケイ皮酸の製造法。 - （４）酸が硫酸であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のケイ皮酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16273784A JPS6140240A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ケイ皮酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16273784A JPS6140240A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ケイ皮酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6140240A true JPS6140240A (ja) | 1986-02-26 |
Family
ID=15760301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16273784A Pending JPS6140240A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ケイ皮酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6140240A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62201840A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 桂皮酸類の製法 |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP16273784A patent/JPS6140240A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62201840A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 桂皮酸類の製法 |
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