JPS6137772A - １，３−二置換芳香族シクロヘキサンイミドおよびキレ−ト剤としてのその使用方法 - Google Patents
１，３−二置換芳香族シクロヘキサンイミドおよびキレ−ト剤としてのその使用方法Info
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- JPS6137772A JPS6137772A JP17308884A JP17308884A JPS6137772A JP S6137772 A JPS6137772 A JP S6137772A JP 17308884 A JP17308884 A JP 17308884A JP 17308884 A JP17308884 A JP 17308884A JP S6137772 A JPS6137772 A JP S6137772A
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- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の属する技術分野〕
本発明は、新規な種類の有機化合物およびキレート剤と
してのその使用に関するものである。
してのその使用に関するものである。
キレート剤は、たとえば化学工業、採鉱工業。
医薬および分析研究用途において広範に使用されている
。たとえば、多くの遷移金属を分析するため。
。たとえば、多くの遷移金属を分析するため。
ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸が使用されてい
る。たとえば、カルシウムおよびカドζラムのような二
価の金属を分析するには、構造上関連するイミドニ酢醗
が使用されている。
る。たとえば、カルシウムおよびカドζラムのような二
価の金属を分析するには、構造上関連するイミドニ酢醗
が使用されている。
イミドニ酢醗は高分子結合形態で工業用途にしばしば使
用される。高分子結合形態は、アンパライト（／’ｍｂ
ｅｒｌｌｔｅ） Ｉ ＲＣ７１８（商標）、タウエック
ス（Ｄｏｗｅｘ） Ａ １ （商標）およびチェレック
ス（Ｃｈｅ Ｉ ｅＸ ）１００（商標）として市販さ
れているイオン交換樹脂を包含し、これらは全て工業用
途に適しかつ本質的に不溶性高分子支持体に結合された
イミドニ酢酸である。
用される。高分子結合形態は、アンパライト（／’ｍｂ
ｅｒｌｌｔｅ） Ｉ ＲＣ７１８（商標）、タウエック
ス（Ｄｏｗｅｘ） Ａ １ （商標）およびチェレック
ス（Ｃｈｅ Ｉ ｅＸ ）１００（商標）として市販さ
れているイオン交換樹脂を包含し、これらは全て工業用
途に適しかつ本質的に不溶性高分子支持体に結合された
イミドニ酢酸である。
金属を結合するためにカルボ／酸イオンを使用する場合
、結合は酸素の電子対が金属イオン部分の外されている
６次式はこの概念を示している：≠−遠位電子対 ・１・−近位電子対 アール・デー・ガｙ ト−／Ｉ／ （Ｒ，Ｄ、Ｇａｎｄ
ｏｕｒ ） 、 「カルボン藪塩による一般的塩基触媒
における配向の重要性」、バイオオーガニック・ケイス
トリーＣＢＩｏｏ？ｇａｎｌｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
、第１０巻、第１６９−１７６頁（１９８１）参照。
、結合は酸素の電子対が金属イオン部分の外されている
６次式はこの概念を示している：≠−遠位電子対 ・１・−近位電子対 アール・デー・ガｙ ト−／Ｉ／ （Ｒ，Ｄ、Ｇａｎｄ
ｏｕｒ ） 、 「カルボン藪塩による一般的塩基触媒
における配向の重要性」、バイオオーガニック・ケイス
トリーＣＢＩｏｏ？ｇａｎｌｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
、第１０巻、第１６９−１７６頁（１９８１）参照。
金属イオンを結合するカルボキシル基を使用する公知の
キレート剤、たとえばイミドジアセテート。
キレート剤、たとえばイミドジアセテート。
ジアセテ−トおよびＥＤＴＡにおいては、一般に塩基性
の低い近位電子対のみが金属の結合に関与する。より良
好な金属イオン結合は、カルボキシル基の醪素原子にお
ける塩基性の大きい遠位電子対を含むキレート剤により
生ずる。さらに、活性結合機能としてカルボキシル基以
外の基を使用するキレート剤も存在し、この種の基にニ
トリル、チオール酸。
の低い近位電子対のみが金属の結合に関与する。より良
好な金属イオン結合は、カルボキシル基の醪素原子にお
ける塩基性の大きい遠位電子対を含むキレート剤により
生ずる。さらに、活性結合機能としてカルボキシル基以
外の基を使用するキレート剤も存在し、この種の基にニ
トリル、チオール酸。
アミド、アｔジン、ジチオ酸およびヒドロキサミン酸を
包含する。これら公知のキレート剤並びにイミドジアセ
テート、ジビコリネートおよびＥＤＴＡにおいて、活性
機能は一般にキレート化に対する最適位置に堅固に保持
されず、寧ろ一般にキレート化が生じえない多くの位置
を介して回転するように自由に回転することができる。
包含する。これら公知のキレート剤並びにイミドジアセ
テート、ジビコリネートおよびＥＤＴＡにおいて、活性
機能は一般にキレート化に対する最適位置に堅固に保持
されず、寧ろ一般にキレート化が生じえない多くの位置
を介して回転するように自由に回転することができる。
すなわち、金属結合の可能性は比較的低く、さらに金属
結合の速度は比較的遅くかつ非効率的である。
結合の速度は比較的遅くかつ非効率的である。
最近見出された化合物、すなわちｃｌｓ−ｃｉｓ −１
＊３．５−トリメチルシクロヘキサン−１，３，５−ト
リカルボンＷｌは、配座： 旦 よりも他の可能な配座Ａ： Δ において優先的に存在しかつより安定であることが示さ
れている。
＊３．５−トリメチルシクロヘキサン−１，３，５−ト
リカルボンＷｌは、配座： 旦 よりも他の可能な配座Ａ： Δ において優先的に存在しかつより安定であることが示さ
れている。
デー・ニス・ケンプ（Ｄ、Ｓ、Ｋｅｍｐ）およびケー・
ニス・ペトラキス（に、Ｓ、Ｐｅｔｒａｋｌｓ ） 、
「ｃｌｓ 、 ｃｌｍ −１。
ニス・ペトラキス（に、Ｓ、Ｐｅｔｒａｋｌｓ ） 、
「ｃｌｓ 、 ｃｌｍ −１。
３、ｌ５−）リメチルシクロヘキサン−１，３，５−ト
リカルボン酸の合成および構造分析」、ジャーナル・オ
ーガニック・ケζストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ−）
第４６巻、第り１４０−５１４３頁（１９８１）参照。
リカルボン酸の合成および構造分析」、ジャーナル・オ
ーガニック・ケζストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ−）
第４６巻、第り１４０−５１４３頁（１９８１）参照。
ケンプおよびベトラキスが示したところでは、この化合
物のメチル基は、カルボキシル基のいずれか２つが化合
物ＡＫおける太線で示した「Ｃ」形状に竪固に維持され
るような配置をとらせる。この形状は。
物のメチル基は、カルボキシル基のいずれか２つが化合
物ＡＫおける太線で示した「Ｃ」形状に竪固に維持され
るような配置をとらせる。この形状は。
たとえば、無水液塩化物のような化合物Ａの誘導体にお
いて竪固に維持され、これは本発明の化合物を作成する
ための化合物の１種であって１次の構造式：化合物Ａの
太線により示された形状は、さらに化合物Ｃと置換もし
くは未置換の縮合環もしくは単環の５員もしくは６員シ
アｉンとの反応にしたかって生成されるイミド結合した
基においても堅固に維持され、ここでアミン基は１．３
関係を有する。この反応は本発明の化合物を構成する。
いて竪固に維持され、これは本発明の化合物を作成する
ための化合物の１種であって１次の構造式：化合物Ａの
太線により示された形状は、さらに化合物Ｃと置換もし
くは未置換の縮合環もしくは単環の５員もしくは６員シ
アｉンとの反応にしたかって生成されるイミド結合した
基においても堅固に維持され、ここでアミン基は１．３
関係を有する。この反応は本発明の化合物を構成する。
したがって１本発明の目的は、活性機能な堅固に方向付
けることができ、かつ好ましくは有効な結合が生じない
位置を介する活性機能の回転を防止しうるキレート剤を
提供することである。さらに本発明の目的は効果的なキ
レート剤としての本発明による化合物の使用方法を提供
することである。
けることができ、かつ好ましくは有効な結合が生じない
位置を介する活性機能の回転を防止しうるキレート剤を
提供することである。さらに本発明の目的は効果的なキ
レート剤としての本発明による化合物の使用方法を提供
することである。
本発明の化合物は、上記した無水液塩化物（化合物Ｃ）
の２当量と、縮合環もしくは単環の置換もしくは未置換
の５員もしくは６員芳香族ジアミン（ここでジアミンの
２つのＮＨ，基は１．３関係を有する）との縮合反応生
成物およびその誘導体である。
の２当量と、縮合環もしくは単環の置換もしくは未置換
の５員もしくは６員芳香族ジアミン（ここでジアミンの
２つのＮＨ，基は１．３関係を有する）との縮合反応生
成物およびその誘導体である。
この反応は、無水識塩化物と反応しない適嶺な溶剤。
たとえはピリジン、トルエンもしくはベンゼン中で。
適当な反応触媒、たとえば４−ジメチルアミノビリジン
の存在下に行なわれる。縮合反応生成物において、無水
酸塩化物の２分子は２＠のＮＨ，基とイミド結合を形成
し、かつそれぞれ構造式： を有する２つの基を生成し、これら２つの基はさらに本
発明の化合物において１ 、３１１１係を有する。
の存在下に行なわれる。縮合反応生成物において、無水
酸塩化物の２分子は２＠のＮＨ，基とイミド結合を形成
し、かつそれぞれ構造式： を有する２つの基を生成し、これら２つの基はさらに本
発明の化合物において１ 、３１１１係を有する。
他の本発明化合物において、２つの基りのいずれか一方
もしくは両者のカルボキシル部分は任意の次の部分によ
り置換することができる：ニトリル；チオール駿；アミ
ド；アミジン：ジチオ醗およびヒト四キサミン酸。さら
に１，３イミド結合した環原子の間に存在する芳香族環
の位置における原子は、本発明の他の具体例においてＣ
またはＮのいずれかとすることができる。すなわち１本
発明の化合物は構造式： を有する第１の基と。
もしくは両者のカルボキシル部分は任意の次の部分によ
り置換することができる：ニトリル；チオール駿；アミ
ド；アミジン：ジチオ醗およびヒト四キサミン酸。さら
に１，３イミド結合した環原子の間に存在する芳香族環
の位置における原子は、本発明の他の具体例においてＣ
またはＮのいずれかとすることができる。すなわち１本
発明の化合物は構造式： を有する第１の基と。
構造式：
を有する第２の基とを備え、これらの基は置換もしくは
未置換の縮合環もしくは単環の５員もしくは６員芳香族
化合物に対し１．３関係でイミド結合され。
未置換の縮合環もしくは単環の５員もしくは６員芳香族
化合物に対し１．３関係でイミド結合され。
芳香族環の部分は構造式：
を有し、ここで基ＥおよびＦはそれぞれＣ□′および０
３′にイミド結合され、Ｘ、′はＮもしくはＣＨのいず
れかであり、Ｒ′およびイは同一でも異なってもよくカ
ルボキシル、ニトリル、チオール駿、アミド。
３′にイミド結合され、Ｘ、′はＮもしくはＣＨのいず
れかであり、Ｒ′およびイは同一でも異なってもよくカ
ルボキシル、ニトリル、チオール駿、アミド。
アミジン、ジチオ酸またはにドＥｌｊ！’？ミン酸部分
である。
である。
たとえば１本発明の化合物の１種であるベンゼン誘導体
イミドは次の構造式を有する： ここで化合物１におけるＸは構造ＧのＸ、Ｆであり。
イミドは次の構造式を有する： ここで化合物１におけるＸは構造ＧのＸ、Ｆであり。
かつ化合物１はベンゼンであるためＸはＣＨである。
「Ａ値」という用語は、特定部分の電子が占めるＸ空間
の容積を意味する。下記する理由で、好適具体例におい
てＲ□およびＲ１はＨよりも大きいＡ値を有する。たと
えば、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１はＨ，アルカ／、アルキン
、アルケン、べｙゼン、アラルキル。
の容積を意味する。下記する理由で、好適具体例におい
てＲ□およびＲ１はＨよりも大きいＡ値を有する。たと
えば、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１はＨ，アルカ／、アルキン
、アルケン、べｙゼン、アラルキル。
カルボニル、エーテル、チオエーテル、ハライド。
炭素環もしくは複素環またはその誘導体とすることがで
きる。
きる。
本発明の化合物はキレート剤として特に有用である。成
る種の金属イオンおよびその錯体な結合するのに有用な
１好適具体例において１本発明による１゜３−シイ之ド
の活性機能はシクロヘキサン部分に結合されたカルボキ
シル基である。本発明の他の化合物ｌにおいて、これら
のカルボキシル基は他の活性機能、たとえばＣ０３Ｈ、
Ｃ０ＮＨＯＮ 、ＣＮ 、Ｃ０ＮＨ，。
る種の金属イオンおよびその錯体な結合するのに有用な
１好適具体例において１本発明による１゜３−シイ之ド
の活性機能はシクロヘキサン部分に結合されたカルボキ
シル基である。本発明の他の化合物ｌにおいて、これら
のカルボキシル基は他の活性機能、たとえばＣ０３Ｈ、
Ｃ０ＮＨＯＮ 、ＣＮ 、Ｃ０ＮＨ，。
Ｃ（ＮＨ）ΦＮＨ，またはＣ５，Ｈで交換して、成る種
の金属イオンおよびその錯体な優先的に結合することが
できる。構造Ｇのｘ、′原子がＮである場合、これは金
属イオン／金属錯体と相互作用してさらに結合を増加さ
せると思われる。
の金属イオンおよびその錯体な優先的に結合することが
できる。構造Ｇのｘ、′原子がＮである場合、これは金
属イオン／金属錯体と相互作用してさらに結合を増加さ
せると思われる。
本発明による化合物の特徴は、芳香族複素環の剛性が活
性機能の間の距離を維持し、かつこれら活性機能がキレ
ート化用として適切に配向されるよう確保することであ
る。活性機能がカルボキシル基である場合、各カルボキ
シル基の１つの酸素原子における塩基性遠位電子対が結
合用に使用される。両カルボ中シル基の両酸素もさらに
結合用に使用することができる。これを下式に例示する
： （以下余白） 旦′ 本発明の好適化合物において他の特徴は、シクロヘキサ
ン部分が化合物１において矢印で示されるようにＮ−Ｃ
アリール結合を中心として回転しないよう防止すること
である。化金物１において、Ｒ１およびＲ１基がＨより
太き（かつしたがってＨより大きいＡ値を有する場合、
立体効果がＮ−Ｃアリール結合を中心とする回転を防止
しく矢印により示される）、かつ図示した新規なバイス
状の形状が得られる。化合物１のこの形状および剛性は
、カルボキシル基を金属イオン／金属錯体に対し対向方
向かうバイス状に接近させることができ、全部で４個の
酸素原子が上記式げに見られるように結合に関与するこ
とができる。さらに１回転が防止されるので、活性機能
がカルボキシル以外の基であれば、これらはさらに最適
の結合配向に固定され、ただしＲ１およびＲ１はＨより
大きいＡ値を有するものとする。
性機能の間の距離を維持し、かつこれら活性機能がキレ
ート化用として適切に配向されるよう確保することであ
る。活性機能がカルボキシル基である場合、各カルボキ
シル基の１つの酸素原子における塩基性遠位電子対が結
合用に使用される。両カルボ中シル基の両酸素もさらに
結合用に使用することができる。これを下式に例示する
： （以下余白） 旦′ 本発明の好適化合物において他の特徴は、シクロヘキサ
ン部分が化合物１において矢印で示されるようにＮ−Ｃ
アリール結合を中心として回転しないよう防止すること
である。化金物１において、Ｒ１およびＲ１基がＨより
太き（かつしたがってＨより大きいＡ値を有する場合、
立体効果がＮ−Ｃアリール結合を中心とする回転を防止
しく矢印により示される）、かつ図示した新規なバイス
状の形状が得られる。化合物１のこの形状および剛性は
、カルボキシル基を金属イオン／金属錯体に対し対向方
向かうバイス状に接近させることができ、全部で４個の
酸素原子が上記式げに見られるように結合に関与するこ
とができる。さらに１回転が防止されるので、活性機能
がカルボキシル以外の基であれば、これらはさらに最適
の結合配向に固定され、ただしＲ１およびＲ１はＨより
大きいＡ値を有するものとする。
さらに本発明は、より詳細に以下説明するように。
キレート剤としての本発明による化合物の使用方法をも
含む。
含む。
本発明の化合物は、全て縮合環もしくは単環の芳香族環
の１部として構造２′を含み、この構造は式：として表
わすことができ、ここでＱ１＃ −ｘ、Ｉ −Ｃｍ１構
造は上記構造Ｇにつき説明したと同様であり、かつぎお
よびイのそれぞれはＣ０ＯＨ、ＣＮ 、Ｃ（ＮＨ）ＮＨ
，、Ｃ８，Ｈ、Ｃ０８Ｈ、Ｃ０ＮＨＯＨ１た）ｔｃＯＮ
Ｈ。
の１部として構造２′を含み、この構造は式：として表
わすことができ、ここでＱ１＃ −ｘ、Ｉ −Ｃｍ１構
造は上記構造Ｇにつき説明したと同様であり、かつぎお
よびイのそれぞれはＣ０ＯＨ、ＣＮ 、Ｃ（ＮＨ）ＮＨ
，、Ｃ８，Ｈ、Ｃ０８Ｈ、Ｃ０ＮＨＯＨ１た）ｔｃＯＮ
Ｈ。
のいずれであってもよい。
構造２′における添字１，２および３は％Ｃ１’１ｘ２
′およびＱ ’ｓ Ｉの全てが互いに隣接位置しかつ順
次にイミド結合したシクロヘキサン部分が芳香族環にお
いて１．３関係を有するような配列であることを示すた
めに使用される。この隣接する順次の位置は実施例によ
って最もよ（示すことができる。本発明の化食物はＲ′
およびｒ部分の構成により規定され。
′およびＱ ’ｓ Ｉの全てが互いに隣接位置しかつ順
次にイミド結合したシクロヘキサン部分が芳香族環にお
いて１．３関係を有するような配列であることを示すた
めに使用される。この隣接する順次の位置は実施例によ
って最もよ（示すことができる。本発明の化食物はＲ′
およびｒ部分の構成により規定され。
たとえばＲ′−一、Ｃ０ＯＨが１つの具体例であり、ま
たＲ’＝Ｒ’−ＣＮが他の異体例である。本発明による
種々の化合物は、全て同じ活性機能を有するが、化金物
の芳香族部分の組成が異なっているような化金物である
。
たＲ’＝Ｒ’−ＣＮが他の異体例である。本発明による
種々の化合物は、全て同じ活性機能を有するが、化金物
の芳香族部分の組成が異なっているような化金物である
。
２′構造を用い、化合物の芳香族部分がベンゼンである
本発明の具体例を下式に示す： 且 ここでｘ、′はＣＨであり、ＲＩおよびビは構造２１に
つき記載した通りであり、かつＲ，、Ｒ，およびＲ１は
化金物ＩＫ−’：）？！″記載した通りである。化合物
３の丸印の部分は、構造２′が占めるベンゼン環の部分
を示す、これから判るように、イミド結合したシクロヘ
キサン基は１．３関係を有する。
本発明の具体例を下式に示す： 且 ここでｘ、′はＣＨであり、ＲＩおよびビは構造２１に
つき記載した通りであり、かつＲ，、Ｒ，およびＲ１は
化金物ＩＫ−’：）？！″記載した通りである。化合物
３の丸印の部分は、構造２′が占めるベンゼン環の部分
を示す、これから判るように、イミド結合したシクロヘ
キサン基は１．３関係を有する。
２′構造を用い、化合物の芳香族部分がピリジンである
本発明の他の化食物を下式に示す：土 ここでｘ２′はＮでありｓ Ｒ’およびイは構造２′に
つき記載した通りでありかつＲＸ Ｉ Ｒ１およびＲ３
は化合物１につき記載した通りである。すなわち、イミ
ド結合したシクロヘキサン基は１．３関係を有する。
本発明の他の化食物を下式に示す：土 ここでｘ２′はＮでありｓ Ｒ’およびイは構造２′に
つき記載した通りでありかつＲＸ Ｉ Ｒ１およびＲ３
は化合物１につき記載した通りである。すなわち、イミ
ド結合したシクロヘキサン基は１．３関係を有する。
２′構造を用い、化金物の芳香族部分が縮合プリノール
ジアミンである本発明のさらに他の具体例を下式に示す
： （以下余白） Ｈ ここでｘ、′はＮであり Ｒ１およびンは構造２′につ
き記載した通りであり、Ｒ１は示されずかつＲ３および
Ｒ１はＨより大きいＡ値を有する縮合イミダゾール環に
より交換される。図示しない力ＸＲ８基はたとえばアル
キル化によって化合物Ｓのピリミジン部分における適当
な環窒素原子に結合することができ、この結果正電荷を
有する環窒素原子を生ずる。Ｒ基も同様に、イミド結合
環原子にｉ接する環原子のいずれか一方または両者が窒
素であるような他の複素環に結合することができる。
ジアミンである本発明のさらに他の具体例を下式に示す
： （以下余白） Ｈ ここでｘ、′はＮであり Ｒ１およびンは構造２′につ
き記載した通りであり、Ｒ１は示されずかつＲ３および
Ｒ１はＨより大きいＡ値を有する縮合イミダゾール環に
より交換される。図示しない力ＸＲ８基はたとえばアル
キル化によって化合物Ｓのピリミジン部分における適当
な環窒素原子に結合することができ、この結果正電荷を
有する環窒素原子を生ずる。Ｒ基も同様に、イミド結合
環原子にｉ接する環原子のいずれか一方または両者が窒
素であるような他の複素環に結合することができる。
化合物の芳香族部分がｉ ＊ ２ ＋ ４− ） ’）
アゾールである具体例の１ｍを下式に示すことができる
：バ３ ！ ここでＲ′およびイは化合物１につき記載した通りであ
り、かつＲ３はＨより大ぎいＡ値を有する。Ｒ１は図示
しないが、Ｒ基は化合物５のアルキル化につぎ記載した
と同様な方法で適当な環窒素に結合することができる。
アゾールである具体例の１ｍを下式に示すことができる
：バ３ ！ ここでＲ′およびイは化合物１につき記載した通りであ
り、かつＲ３はＨより大ぎいＡ値を有する。Ｒ１は図示
しないが、Ｒ基は化合物５のアルキル化につぎ記載した
と同様な方法で適当な環窒素に結合することができる。
活性機能がカルボキシルであり、構造２′のＸ′かＮで
あり、かつ酸素がｘ、′窒素に共有結合されている具体
例の１ｍである化合物７は次の構造を有する：（以下余
白） Ｚ ここでＲ□およびＲａ基はＨより大きいＡ値を有する。
あり、かつ酸素がｘ、′窒素に共有結合されている具体
例の１ｍである化合物７は次の構造を有する：（以下余
白） Ｚ ここでＲ□およびＲａ基はＨより大きいＡ値を有する。
化合物３〜７は１本発明による各種の化合物の可能な幾
つかの種類を示すに過ぎない。他の種類において、構造
２′は縮合環もしくは単環の置換もしくは未置換の５貝
もしくは６員芳香族化合物における環の１部とすること
ができる。この種の芳香族化合物は置換もしくは未置換
のベンゼン、ピリジ／、１，２゜４−トリアゾール、プ
リン、ピリミジン、プテリジン、キノリン、イソキノリ
ン、インドール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、
ナフタレン、ピリダジン、ピッジン、チオフェン、オキ
サゾール、チアゾール、ピッゾール、ジノジノ、キナゾ
リン、キノキサリン、フタラジン、プテリン、アクリジ
ンおよびフエナジ／を包含することができる。芳香族化
金物の剛性は、シフ冨ヘキサ／誘導体の間の間隔を維持
し、かつ活性機能（構造２′におけるＲ′およびＲ’）
が効果的なキレート化のため配向されるよう確保するＯ 上記したよ５＋＜、活性機能が金属イオン／金属錯体に
対し反対方向から接近するようこれら活性機能を最適結
合位置に固定するにはＮ−Ｃアリール結合を中心とする
回転を防止するのが好ましい。このような回転を防止す
るため、Ｈより大きいＡ値を有するＲ１およびＲｓ基を
適当な環原子、すなわちイミド結合した環原子（構造２
′におけるＣ８およびＣ３）に直接隣接するような２個
の環原子に結合させることができる。当業者には理解さ
れるように、成る種の芳香族化合物（たとえば、チアゾ
ールおよびオキサゾール）において、イミド結合した環
原子に直接隣接する環原子の一方または両者は環外結合
を容易には形成しない。しかしながら、これらの結合困
難な部位を有する化合物も本発明の範囲内である。
つかの種類を示すに過ぎない。他の種類において、構造
２′は縮合環もしくは単環の置換もしくは未置換の５貝
もしくは６員芳香族化合物における環の１部とすること
ができる。この種の芳香族化合物は置換もしくは未置換
のベンゼン、ピリジ／、１，２゜４−トリアゾール、プ
リン、ピリミジン、プテリジン、キノリン、イソキノリ
ン、インドール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、
ナフタレン、ピリダジン、ピッジン、チオフェン、オキ
サゾール、チアゾール、ピッゾール、ジノジノ、キナゾ
リン、キノキサリン、フタラジン、プテリン、アクリジ
ンおよびフエナジ／を包含することができる。芳香族化
金物の剛性は、シフ冨ヘキサ／誘導体の間の間隔を維持
し、かつ活性機能（構造２′におけるＲ′およびＲ’）
が効果的なキレート化のため配向されるよう確保するＯ 上記したよ５＋＜、活性機能が金属イオン／金属錯体に
対し反対方向から接近するようこれら活性機能を最適結
合位置に固定するにはＮ−Ｃアリール結合を中心とする
回転を防止するのが好ましい。このような回転を防止す
るため、Ｈより大きいＡ値を有するＲ１およびＲｓ基を
適当な環原子、すなわちイミド結合した環原子（構造２
′におけるＣ８およびＣ３）に直接隣接するような２個
の環原子に結合させることができる。当業者には理解さ
れるように、成る種の芳香族化合物（たとえば、チアゾ
ールおよびオキサゾール）において、イミド結合した環
原子に直接隣接する環原子の一方または両者は環外結合
を容易には形成しない。しかしながら、これらの結合困
難な部位を有する化合物も本発明の範囲内である。
本発明の縮合環芳香族化合物において、縮合環がこれら
２つの直接隣接する環原子の両者に縮合する場合、その
比較的大きいＡ値はＮ−Ｃアリール結合を中心とする回
転を防止する。一方のみの縮合環が直接隣接する環原子
の一方に結合する場合、他のＮ−Ｃアリール結合を中心
とする回転は、Ｈより大きいＡ値を有する基を対応する
隣接環原子に結合させて防止することができる（ただし
そのように結合し５るものとする）０ 本発明の化合物を無水駿塩化物（化合物Ｃ）から生成さ
せる上記の方法に加え、さらに本発明の化合物はトリカ
ルボン酸（化合物Ａ）を適当な芳香族１．３−ジアミン
の存在下で加熱して生成させることもできる。一般に、
Ｒ１，Ｒ，およびＲ８基は化合物ＡもしくはＣのいず
れかと縮合する前に芳香族１．３−ジアミンに結合する
。適当なＲ２，Ｒ，およびＲ１基は１周知の方法で芳香
族１．３ジアミンの大部分に結合することができる。ピ
リジンシアζンの場合、べ／ジル基をこれに結合させる
方法は下記実施例４に説明する。
２つの直接隣接する環原子の両者に縮合する場合、その
比較的大きいＡ値はＮ−Ｃアリール結合を中心とする回
転を防止する。一方のみの縮合環が直接隣接する環原子
の一方に結合する場合、他のＮ−Ｃアリール結合を中心
とする回転は、Ｈより大きいＡ値を有する基を対応する
隣接環原子に結合させて防止することができる（ただし
そのように結合し５るものとする）０ 本発明の化合物を無水駿塩化物（化合物Ｃ）から生成さ
せる上記の方法に加え、さらに本発明の化合物はトリカ
ルボン酸（化合物Ａ）を適当な芳香族１．３−ジアミン
の存在下で加熱して生成させることもできる。一般に、
Ｒ１，Ｒ，およびＲ８基は化合物ＡもしくはＣのいず
れかと縮合する前に芳香族１．３−ジアミンに結合する
。適当なＲ２，Ｒ，およびＲ１基は１周知の方法で芳香
族１．３ジアミンの大部分に結合することができる。ピ
リジンシアζンの場合、べ／ジル基をこれに結合させる
方法は下記実施例４に説明する。
当業者に了解されるように、金属をイオン化して金属イ
オンを生成させることができ、さらに金属は広範な種類
の原子および分子と錯体な形成することもでき、これら
錯体もイオンを形成することができ。
オンを生成させることができ、さらに金属は広範な種類
の原子および分子と錯体な形成することもでき、これら
錯体もイオンを形成することができ。
ここでウラニルイオン（ＵＯ，）か−の種のイオン化錯
体の１例である。
体の１例である。
さらに本発明は、キレート剤としての本発明による全て
の化合物の使用方法をも包含する。金属およびその錯体
のキレート化の前に ＲＦおよび−が同一もしくは異な
るものであってカルボキシル、ヒドロキサミン酸、ジチ
オ醸またはチオール酸のいずれかである本発明の化合物
をイオン化させねばならない。
の化合物の使用方法をも包含する。金属およびその錯体
のキレート化の前に ＲＦおよび−が同一もしくは異な
るものであってカルボキシル、ヒドロキサミン酸、ジチ
オ醸またはチオール酸のいずれかである本発明の化合物
をイオン化させねばならない。
このイオン化は、当業者に周知の方法により、たとえば
これら化合物を適当な極性溶剤（たとえば水）中に溶解
して行なわれ、この溶剤はさらにたとえばＮａＯＨのよ
うな適当な塩基をも含有することができる。Ｒ’および
イがアミド、二）リルまたはアミジンであるような本発
明の化合物を使用して非イオン化鳳でキレート化するこ
ともできる力１．これら化合物とのキレート化は溶液中
で行なうのが好適である。
これら化合物を適当な極性溶剤（たとえば水）中に溶解
して行なわれ、この溶剤はさらにたとえばＮａＯＨのよ
うな適当な塩基をも含有することができる。Ｒ’および
イがアミド、二）リルまたはアミジンであるような本発
明の化合物を使用して非イオン化鳳でキレート化するこ
ともできる力１．これら化合物とのキレート化は溶液中
で行なうのが好適である。
たとえは、キレート化するため、金属または金属錯体を
本発明による化合物を含有する溶液に加えることができ
る。本発明の化合物は遊ｙａｍまたは高分子結合層のい
ずれにおいても効果的にキレート化する。
本発明による化合物を含有する溶液に加えることができ
る。本発明の化合物は遊ｙａｍまたは高分子結合層のい
ずれにおいても効果的にキレート化する。
本発明の方法によれは、碩度（力ｌ＆ｆＶウムおよびマ
グネシウムイオンを意味する）をプライン溶液力）ら除
去することができる。との愚択的除去はクロル−アルカ
リニ業において有用である。何故なら、膜−七、／／技
術に使用するのに許容しうる溶液を作成するにはＣａ＋
２をブライ／溶液から除去せねばなうな〜・かうである
。
グネシウムイオンを意味する）をプライン溶液力）ら除
去することができる。との愚択的除去はクロル−アルカ
リニ業において有用である。何故なら、膜−七、／／技
術に使用するのに許容しうる溶液を作成するにはＣａ＋
２をブライ／溶液から除去せねばなうな〜・かうである
。
本発明の化合物は広範な種類の金属および錯体に対し有
用なキレート剤である。構造２′のＲ′およびに基がカ
ルボキシルである本発明の化合物が、たとえばカルシウ
ムおよびマグネシウムのよ５な二価イオンに対する特に
有用なキレート剤である０本発明による化合物のカルボ
キシル基化合物も、同じ原子群（周期律表の第２ａ族）
たとえばＳ）’ 、Ｂａ およびＲａ”のｔうな他
の金属イオンを結合するめに有用である。二価状態で存
在しうる、たとえばＳｍ。
用なキレート剤である。構造２′のＲ′およびに基がカ
ルボキシルである本発明の化合物が、たとえばカルシウ
ムおよびマグネシウムのよ５な二価イオンに対する特に
有用なキレート剤である０本発明による化合物のカルボ
キシル基化合物も、同じ原子群（周期律表の第２ａ族）
たとえばＳ）’ 、Ｂａ およびＲａ”のｔうな他
の金属イオンを結合するめに有用である。二価状態で存
在しうる、たとえばＳｍ。
Ｅｕ 、 Ｙｂ 、 ＭｄおよびＮＯのようなランタニ
ドおよびアクチニドも、これら化合物に結合する。酸素
含有リガンドに優先的に結合することが知られた他の金
属および金属錯体、たとえばＨｇ＋ ２ 、 Ｑ ｄ＋
＊およびｕｏ２＋”も、これらカルボキシル基化合物
に結合する。コツトン・アンド・ウィルキンソンＣＣｏ
ｔｔｏｎ＆Ｗｌｌｋｌｎｓｏｎ ）、 ｒアドバンス
ト・インオーガニック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅ
ｄ ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｌｓｔｒｙ ） Ｊ
、第４版、第１０１６頁および第２８３頁参照。
ドおよびアクチニドも、これら化合物に結合する。酸素
含有リガンドに優先的に結合することが知られた他の金
属および金属錯体、たとえばＨｇ＋ ２ 、 Ｑ ｄ＋
＊およびｕｏ２＋”も、これらカルボキシル基化合物
に結合する。コツトン・アンド・ウィルキンソンＣＣｏ
ｔｔｏｎ＆Ｗｌｌｋｌｎｓｏｎ ）、 ｒアドバンス
ト・インオーガニック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅ
ｄ ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｌｓｔｒｙ ） Ｊ
、第４版、第１０１６頁および第２８３頁参照。
化合物７およびｘ、？複素環窒素に共有結合した酸素を
有する本発明によるこれら化合物の他の種類は。
有する本発明によるこれら化合物の他の種類は。
カルシウムおよびマグネシウムイオンの結合に特に好適
な酸素の２インキヤビテイな有するＯ周期律表の第２ａ
族における他の金属も本発明によるこれらカルボキシル
基／ｍ！素化合物に結合され５ると思われる。
な酸素の２インキヤビテイな有するＯ周期律表の第２ａ
族における他の金属も本発明によるこれらカルボキシル
基／ｍ！素化合物に結合され５ると思われる。
Ｒ１が力〃ホキシルでありかつげかニトリルである化合
物は、−価の銀を結合するのに有用である。
物は、−価の銀を結合するのに有用である。
構造２′のＲ′およびイが同一でも異なりてもよくかつ
ＣＮ 、 Ｃ（ＮＨ）・Ｎ１−１． 、 Ｃ８，Ｈ、Ｃ
０８ＨおよびＣ０ＮＨ，のいずれかである本発明の化合
物、或いはＲ’がＣ０ＯＨでありかつげが上記した基の
いずれかである化合物は、硫黄含有もしくは窒素含有リ
ガンドによく結合するイオンを結合するのに有用である
。
ＣＮ 、 Ｃ（ＮＨ）・Ｎ１−１． 、 Ｃ８，Ｈ、Ｃ
０８ＨおよびＣ０ＮＨ，のいずれかである本発明の化合
物、或いはＲ’がＣ０ＯＨでありかつげが上記した基の
いずれかである化合物は、硫黄含有もしくは窒素含有リ
ガンドによく結合するイオンを結合するのに有用である
。
この１１の（、ｔｙｊｔｐｔ”、ｐｄ”、Ｎｌ”、Ｇｏ
” およびＣＵ＋２を包含する。さらに、周期律費の同
じ族（第２ｂ族および第８族）の他の金属、たとえばＨ
ｇ 、 Ｃｄ 、 Ｆｅ 、 Ｒｕ 、 Ｏｓ 、 Ｒ
ｈおよび１「も本発明のこれら硫黄／窒素リガンドの化
合物に結合しさると思われる。さらに、たとえば−価の
銅、金もしくは銀のような一価の金属も、本発明のこれ
ら硫黄／窒素リガンドの化合物に結合しうる。
” およびＣＵ＋２を包含する。さらに、周期律費の同
じ族（第２ｂ族および第８族）の他の金属、たとえばＨ
ｇ 、 Ｃｄ 、 Ｆｅ 、 Ｒｕ 、 Ｏｓ 、 Ｒ
ｈおよび１「も本発明のこれら硫黄／窒素リガンドの化
合物に結合しさると思われる。さらに、たとえば−価の
銅、金もしくは銀のような一価の金属も、本発明のこれ
ら硫黄／窒素リガンドの化合物に結合しうる。
構造２′のＲ′およびイが両者ともＣ０ＮＨＯＨである
本発明の化合物は、鉄およびクロムのイオ／を結合する
のに有用である。コツトン・アンド・ウィルキンソン、
「アドバンスト・インオーガニック・ケミストリー」第
４版参照。ｇＳ族もしくは第６ｂ族の他の金属も、本発
明のこれらヒドロキサミン酸リガンドの化合物に結合す
ると思われる。
本発明の化合物は、鉄およびクロムのイオ／を結合する
のに有用である。コツトン・アンド・ウィルキンソン、
「アドバンスト・インオーガニック・ケミストリー」第
４版参照。ｇＳ族もしくは第６ｂ族の他の金属も、本発
明のこれらヒドロキサミン酸リガンドの化合物に結合す
ると思われる。
パラジウムは０価の状態で存在することができ。
この状態において窒素含有リガンドに結合する。すなわ
ち、活性機能が同一でも異なってもよくかつニトリル、
アミドまたはアミジンの〜・ずれかである化合物は、０
価のパラジウムを結合することができる。
ち、活性機能が同一でも異なってもよくかつニトリル、
アミドまたはアミジンの〜・ずれかである化合物は、０
価のパラジウムを結合することができる。
以下、実施例により本発明をさらに説明する〇実施例
１ 構造式： を有する化合物８を使用してカルシウムを水溶液から抽
出した。水（１−）中の飽和Ｃａ（ＯＨ）２を。
１ 構造式： を有する化合物８を使用してカルシウムを水溶液から抽
出した。水（１−）中の飽和Ｃａ（ＯＨ）２を。
２３ｗｖノ化合物８を含有すルｚ、ｏｗｌのＣＨＣｌ、
で抽出した。有機相と水相とを分離させ、かつ有機相を
蒸発して３００℃より高い融点を有する化合物８のカル
シウム塩を得た。水相からのＣａ＋ ２の損失は原子吸
収分光光度法で測定した。
で抽出した。有機相と水相とを分離させ、かつ有機相を
蒸発して３００℃より高い融点を有する化合物８のカル
シウム塩を得た。水相からのＣａ＋ ２の損失は原子吸
収分光光度法で測定した。
実施例 ２
産業上かつ工業上の用途に対し、キレート剤は一般に高
分子結合屋として使用される。化合物３〜８を含む本発
明の化合物は、たとえばメリフィールド樹脂のような適
当な不溶性高分子支持体く結合させることができる。メ
リフィールド樹脂に結合された本発明の化合物の１種を
用いる典戴的な抽出法を。
分子結合屋として使用される。化合物３〜８を含む本発
明の化合物は、たとえばメリフィールド樹脂のような適
当な不溶性高分子支持体く結合させることができる。メ
リフィールド樹脂に結合された本発明の化合物の１種を
用いる典戴的な抽出法を。
金属イオンの水溶液をメリフィールド樹脂に結合された
化合物を含有するカラムに通して行ない１次いでたとえ
はカラムを）（ＣＩ水溶液で洗浄して金属イオンを放出
させた。当業者には明らかなように、この抽出法は広範
な種類の金属および金属錯体を溶液から抽出するのに適
しており、メリフィールド樹脂以外の適当な不溶性高分
子支持体に結合された本発明の化合物によって使用する
こともできる◎実施例 ３ ２９２′■の１．３−ジアミノ−４，６−シメチルーベ
ンゼンと１．１ｊｌの上記化合物Ｃとを４−ジメチルア
ミノピリジン（これは反応触媒として作用する）の２０
１ｖを含有する。ａ拠ピリジン１０−中に溶解し。
化合物を含有するカラムに通して行ない１次いでたとえ
はカラムを）（ＣＩ水溶液で洗浄して金属イオンを放出
させた。当業者には明らかなように、この抽出法は広範
な種類の金属および金属錯体を溶液から抽出するのに適
しており、メリフィールド樹脂以外の適当な不溶性高分
子支持体に結合された本発明の化合物によって使用する
こともできる◎実施例 ３ ２９２′■の１．３−ジアミノ−４，６−シメチルーベ
ンゼンと１．１ｊｌの上記化合物Ｃとを４−ジメチルア
ミノピリジン（これは反応触媒として作用する）の２０
１ｖを含有する。ａ拠ピリジン１０−中に溶解し。
かつこの溶液を窒素雰囲気下で９０℃にて１６時間加熱
することにより化合物１を調製した。溶媒を減圧下で蒸
発させ、残留する固体をＣＨＣｌ３中に溶解し、そして
３ＮＭＣＩで３回洗浄した。Ｍｇ５Ｏ，で脱水した後、
ＣＨＣｌ、を蒸発させて３５０℃より高い融点を有する
化合物８の１．２４Ｎを得た。この化合物は、溶剤とし
てクロロホルムを用〜’１６９０ 。
することにより化合物１を調製した。溶媒を減圧下で蒸
発させ、残留する固体をＣＨＣｌ３中に溶解し、そして
３ＮＭＣＩで３回洗浄した。Ｍｇ５Ｏ，で脱水した後、
ＣＨＣｌ、を蒸発させて３５０℃より高い融点を有する
化合物８の１．２４Ｎを得た。この化合物は、溶剤とし
てクロロホルムを用〜’１６９０ 。
１７０５および１７３０１１０１！にＩＲ吸収を示した
。
。
化合物８を調製するのに使用したと同様な手順を使用し
て、適当なＲ，、Ｒ，およびＲ８基を有する１゜３二置
換ベンゼンジアミ／を反応化合物の１つとして選択する
ことにより任意の種類の化合物１を調製することができ
た。さらに、同様な手順を使用して化合物１の構造（こ
こでＲ，−Ｉ Ｃｏ、 ＣＭ、であり、かつＲ□−Ｒ３
ｍＨである）を有する化合物８亀４を調製した。
て、適当なＲ，、Ｒ，およびＲ８基を有する１゜３二置
換ベンゼンジアミ／を反応化合物の１つとして選択する
ことにより任意の種類の化合物１を調製することができ
た。さらに、同様な手順を使用して化合物１の構造（こ
こでＲ，−Ｉ Ｃｏ、 ＣＭ、であり、かつＲ□−Ｒ３
ｍＨである）を有する化合物８亀４を調製した。
実施例 ４
本発明の化合物は、当業者に知られた幾つかの方法によ
り適当な不溶性高分子支持体に結合させることができた
。この種の方法の１つは、２．６ジアミノビリジンをク
ロルメチル化された架橋ポリスチレン（メリフィールド
樹脂）でアルキル化することである。これは、２．６−
ジアミツピリジンとメリフィールド樹脂との混合物を約
２５０℃の温度まで１〜５時間加熱して達成することが
できる。メリフィールド樹脂への結合の後、この化合物
を適当な溶剤。
り適当な不溶性高分子支持体に結合させることができた
。この種の方法の１つは、２．６ジアミノビリジンをク
ロルメチル化された架橋ポリスチレン（メリフィールド
樹脂）でアルキル化することである。これは、２．６−
ジアミツピリジンとメリフィールド樹脂との混合物を約
２５０℃の温度まで１〜５時間加熱して達成することが
できる。メリフィールド樹脂への結合の後、この化合物
を適当な溶剤。
たとえばトルエン、ピリジンまたはペンにノ中において
、かつ適当な反応触媒、たとえば４−ジメチルアミノピ
リジンの存在下で無水酸塩化物（化合物Ｃ）と縮合させ
ることができた。得られた化合物９は次の構造を有した
： ここでＰはメリフィールド樹脂を示す。
、かつ適当な反応触媒、たとえば４−ジメチルアミノピ
リジンの存在下で無水酸塩化物（化合物Ｃ）と縮合させ
ることができた。得られた化合物９は次の構造を有した
： ここでＰはメリフィールド樹脂を示す。
実施例 ５
本発明の化合物を適当な不溶性高分子支持体へ結合させ
る他の方法は、芳香族環の１つの位置に結合されたアミ
ノ基を有する本発明の化合物を選択し。
る他の方法は、芳香族環の１つの位置に結合されたアミ
ノ基を有する本発明の化合物を選択し。
次いでこの化合物をクロルスルホ／化された巨大な網状
の（ｒｒｅｃｒｏｒｅｔｌｃｕｌａｒ ）架橋ポリスチ
レンに結合させて、構造： 〔式中、Ｐは高分子支持体を示す〕 を有するスルホンアぐド結合した化合物１０を生成させ
ることである。
の（ｒｒｅｃｒｏｒｅｔｌｃｕｌａｒ ）架橋ポリスチ
レンに結合させて、構造： 〔式中、Ｐは高分子支持体を示す〕 を有するスルホンアぐド結合した化合物１０を生成させ
ることである。
当業者には明らかなように、この方法の多くの変法を用
いることもできる。たとえば、アミノメチル化した重合
体と組４合せた本発明のり胃ルスルホン化された化合物
を、この化合物を支持体に結合させるよう反応させるこ
とができる。さらに、ホフマンーマルチウｘ （Ｈｏｆ
ｍａｎｎ−Ｍａｒｔｌｕｓ ）反応として当業者に知ら
れた同様な手順を用いてベンジ〃、メチルヘンシル、メ
トキシベンジルまたはクロルベンジルな２，６−ジアミ
ツピリジンに結合させ、それにより３．５−二置換２．
６−ジアミツビリ゛ジノを生成させることができる。こ
れらの生成物は、 Ｎ−Ｃアリール結合を中心とする回
転が、これらの生成物を使用して本発明の化合物を生成
させる場合に防止されるようなＡ値を有するＲ２および
Ｒ３基を備える。 一実施例 ６ さらに１本発明の化合物における適当な種類の直接アル
キル化も、これらの化合物をメリフィールド樹脂または
その他の水不溶性高分子支持体に結合させる手段として
可能である。化合物１１．すなわちＲ’−Ｒ’−ＣＯＯ
Ｈでありかつ化合物の芳香族部分がピリミジンであり、
構造式： を有する本発明の具体例におけるｌ化合物をＳ−アルキ
ル化を介してメリフィールド樹脂に結合させ。
いることもできる。たとえば、アミノメチル化した重合
体と組４合せた本発明のり胃ルスルホン化された化合物
を、この化合物を支持体に結合させるよう反応させるこ
とができる。さらに、ホフマンーマルチウｘ （Ｈｏｆ
ｍａｎｎ−Ｍａｒｔｌｕｓ ）反応として当業者に知ら
れた同様な手順を用いてベンジ〃、メチルヘンシル、メ
トキシベンジルまたはクロルベンジルな２，６−ジアミ
ツピリジンに結合させ、それにより３．５−二置換２．
６−ジアミツビリ゛ジノを生成させることができる。こ
れらの生成物は、 Ｎ−Ｃアリール結合を中心とする回
転が、これらの生成物を使用して本発明の化合物を生成
させる場合に防止されるようなＡ値を有するＲ２および
Ｒ３基を備える。 一実施例 ６ さらに１本発明の化合物における適当な種類の直接アル
キル化も、これらの化合物をメリフィールド樹脂または
その他の水不溶性高分子支持体に結合させる手段として
可能である。化合物１１．すなわちＲ’−Ｒ’−ＣＯＯ
Ｈでありかつ化合物の芳香族部分がピリミジンであり、
構造式： を有する本発明の具体例におけるｌ化合物をＳ−アルキ
ル化を介してメリフィールド樹脂に結合させ。
構造式：
〔式中、Ｐはメリフィールド樹脂を示す〕を有する化合
物１２を生成させることができた。この化合物１２も、
希薄溶液から二価の金属を回収するのに有用である。同
様に、芳香族環に結合されたチオ基を有する本発明の他
の化合物も直接にアルキル化して、これら化合物を水不
溶性高分子支持体に結合させることができた。
物１２を生成させることができた。この化合物１２も、
希薄溶液から二価の金属を回収するのに有用である。同
様に、芳香族環に結合されたチオ基を有する本発明の他
の化合物も直接にアルキル化して、これら化合物を水不
溶性高分子支持体に結合させることができた。
実施例 ７
Ｒ’−Ｒ”−ＣＯＯＨであり、化合物の芳香族部分がピ
リジンであり、かつＲ、＃ Ｒ，−Ｃ，Ｈ，−Ｃ，Ｈ，
でありＲ，−Ｈである本発明の化合物の１１１類、すな
わち化合物１３は構造式； を有する。
リジンであり、かつＲ、＃ Ｒ，−Ｃ，Ｈ，−Ｃ，Ｈ，
でありＲ，−Ｈである本発明の化合物の１１１類、すな
わち化合物１３は構造式； を有する。
この化合物１３は、２．．６−ジアミツー３．５−シヘ
／ジルビリジ／と１５０′１１ｇのポリ−４−ビニル−
ピリジンと５ダの４−ジメチルア之ノビリジンとｆ過に
より重合体を除去しかつＦ液を蒸発させた。
／ジルビリジ／と１５０′１１ｇのポリ−４−ビニル−
ピリジンと５ダの４−ジメチルア之ノビリジンとｆ過に
より重合体を除去しかつＦ液を蒸発させた。
溶出剤としてＥＴＯＡｃ／ヘキナン（ｉ：ｉ）を用いて
シリカゲルカラムにおけるクロマトグラフィーは１４５
■の化合物１３を与え、この化合物は３４０℃より高い
融点を有する淡黄色固体として得られた。
シリカゲルカラムにおけるクロマトグラフィーは１４５
■の化合物１３を与え、この化合物は３４０℃より高い
融点を有する淡黄色固体として得られた。
この化合物１３は、溶剤としてクロロホルムを用い１６
９０．１７１５．１７４０および２９００ １ ／ａｎ
にＩＲ吸収を示した。同様な手順を用いて化合物１４お
よび１５を調製し、これらも化合物の芳香族部分として
ピリジンを有しかつＲ’−Ｒ’−ＣＯＯＨであり。
９０．１７１５．１７４０および２９００ １ ／ａｎ
にＩＲ吸収を示した。同様な手順を用いて化合物１４お
よび１５を調製し、これらも化合物の芳香族部分として
ピリジンを有しかつＲ’−Ｒ’−ＣＯＯＨであり。
下記の種々のＲユ、Ｒ８およびＲ８基は異なる化合物組
成を示す： 化合物１４） Ｒ１−Ｒ，−Ｒ，−Ｈ；化合物１５）
ＲニーＲ，ｍｃＨ，Ｃ６Ｈ４ＣＨ，、Ｒ，−Ｈ同様な手
順を用いて、化合物の芳香族部分としてピリジンを有し
かつこれに結合した他のＲ，、Ｒ，およびＲ８基を有す
る他の化合物を作成することができた。
成を示す： 化合物１４） Ｒ１−Ｒ，−Ｒ，−Ｈ；化合物１５）
ＲニーＲ，ｍｃＨ，Ｃ６Ｈ４ＣＨ，、Ｒ，−Ｈ同様な手
順を用いて、化合物の芳香族部分としてピリジンを有し
かつこれに結合した他のＲ，、Ｒ，およびＲ８基を有す
る他の化合物を作成することができた。
実施例 ８
化合物Ｃ（９４，６■、０．３ロアミリモル）と２．４
−ジアミノー６−ヒドロキシ−ピリミジン（２１，５ｍ
９，０．１７０ミリモル）と少量のポリ（４−ビニル）
ピリジンとを３プのトルエン中でＣａＣｌ、乾燥管の下
で９０℃にて加熱した。冷却後、この混合物をｆ過して
高分子塩基を除去した。残留物を蒸発後ＣＨＣｌ。
−ジアミノー６−ヒドロキシ−ピリミジン（２１，５ｍ
９，０．１７０ミリモル）と少量のポリ（４−ビニル）
ピリジンとを３プのトルエン中でＣａＣｌ、乾燥管の下
で９０℃にて加熱した。冷却後、この混合物をｆ過して
高分子塩基を除去した。残留物を蒸発後ＣＨＣｌ。
中に溶解させ、かつｌＮＨＣｌで２回洗浄し１次いでブ
ラインで１回洗浄した。蒸発により６２．１ｍｇの化合
物１６が得られ、これは約２２５−２５０℃の融点を有
する黄褐色の固体であった。
ラインで１回洗浄した。蒸発により６２．１ｍｇの化合
物１６が得られ、これは約２２５−２５０℃の融点を有
する黄褐色の固体であった。
Ｈ
梧
（以下余白）
同様な方法を使用して、ビリミジノが化合物の芳香族部
分であるような他の化合物を調製することができた。
分であるような他の化合物を調製することができた。
実施例 ９
化合物の芳香族部分としてベンゼンを有しかつ構造式：
を有する化合物１７を、３ゴの５ＯＣＩ、中の１０７ダ
の化合物８をＣａ ＣＩ ｘ乾燥管の下で６０℃に坏１
２時間加熱することにより調製した。その後、溶剤を減
圧下で蒸発させて固体を得、これをＥ ｔ ＯＡ Ｃ／
ヘキサンのｌ：１混合物を溶出剤とするシリカゲル上で
のクロマトグラフにかげて１１１即の化合物１７を得た
。
の化合物８をＣａ ＣＩ ｘ乾燥管の下で６０℃に坏１
２時間加熱することにより調製した。その後、溶剤を減
圧下で蒸発させて固体を得、これをＥ ｔ ＯＡ Ｃ／
ヘキサンのｌ：１混合物を溶出剤とするシリカゲル上で
のクロマトグラフにかげて１１１即の化合物１７を得た
。
この化合物１７は２９７．’Ｃ〜３０３℃の融点を有し
、クロロホルム中で１６９０．１７３０，１７６０゜１
７８５および１８Ｇ！５１／傷にＩＲ吸収を示した。
、クロロホルム中で１６９０．１７３０，１７６０゜１
７８５および１８Ｇ！５１／傷にＩＲ吸収を示した。
活性機能としてカルボン酸を有する本発明の他の化合物
である酸塩化物を、化合物１７の製造につき上記したと
同様な方法で調製することができた。適する反応体１反
応条件および溶剤は、当業者には容易に判るであろ５゜ 実施例 １０ Ｒ′−１−〇〇ＮＨ２であり、化合物の芳香族部分がベ
ンゼンであり、Ｒ％−Ｒ，ｌｍ＝ＣＨ３でありかっ’Ｒ
，−Ｈであり、しかも式： ％式％） を有する本発明の化合物を、６０■の化合物１７とＩｓ
−のテトラヒト四フランとの溶液を含有するＣａＣ１゜
乾燥管にアンモニヤガスを１０分間バブリングさせて調
製した。溶剤を減圧下で除去し、残留物をＣＨＣｌ。
である酸塩化物を、化合物１７の製造につき上記したと
同様な方法で調製することができた。適する反応体１反
応条件および溶剤は、当業者には容易に判るであろ５゜ 実施例 １０ Ｒ′−１−〇〇ＮＨ２であり、化合物の芳香族部分がベ
ンゼンであり、Ｒ％−Ｒ，ｌｍ＝ＣＨ３でありかっ’Ｒ
，−Ｈであり、しかも式： ％式％） を有する本発明の化合物を、６０■の化合物１７とＩｓ
−のテトラヒト四フランとの溶液を含有するＣａＣ１゜
乾燥管にアンモニヤガスを１０分間バブリングさせて調
製した。溶剤を減圧下で除去し、残留物をＣＨＣｌ。
に溶解させ、水洗し、 ＭｇＳＯ４で脱水しかつ濃縮し
て化合物１Ｂを得た。
て化合物１Ｂを得た。
化合物１８は３４０〜３４２℃の融点を有し、かつりソ
ロホルム中で１６７０．１６９０．１７３・および３１
０Ｇ−３２５０１／ｃＩＩＬＫＩＲ吸収を示した。質量
スペクトＡ／ Ｍ ／ ＠は５７８，５５４．３５７お
よび２３６であった。本発明による化合物の他の例であ
るアミド化合物は、化合物１８の製造方法と同様な方法
で製造することかできた。
ロホルム中で１６７０．１６９０．１７３・および３１
０Ｇ−３２５０１／ｃＩＩＬＫＩＲ吸収を示した。質量
スペクトＡ／ Ｍ ／ ＠は５７８，５５４．３５７お
よび２３６であった。本発明による化合物の他の例であ
るアミド化合物は、化合物１８の製造方法と同様な方法
で製造することかできた。
本発明の化合物１８およびその他のアミド化合物は、当
業者に周知された方法で脱水して本発明のニトリル化合
物を得ることができ、ここで芳香族部分はベンゼンであ
りかつＲ，−Ｈであり、Ｒ，ｍＲ３−ＣＨｌである。芳
香族部分がベンゼン以外である他の種類のニトリル化合
物を、同様な方法で製造することができる。適する反応
体および反応条件は当業者には容易に判るであろう。
業者に周知された方法で脱水して本発明のニトリル化合
物を得ることができ、ここで芳香族部分はベンゼンであ
りかつＲ，−Ｈであり、Ｒ，ｍＲ３−ＣＨｌである。芳
香族部分がベンゼン以外である他の種類のニトリル化合
物を、同様な方法で製造することができる。適する反応
体および反応条件は当業者には容易に判るであろう。
実施例 １１
Ｈ，Ｏ中に先ずバブリングさせた後のＨ２Ｓガスを。
ピリジン約１１中に溶解させた６５■の化合物１７中ヘ
パブリングさせた。２０分間バブリングした後。
パブリングさせた。２０分間バブリングした後。
反応溶液を蒸発させた。酢酸エチルを溶出剤とするシリ
カゲル上でのクロマトグラフィーにより、淡黄褐色固体
として４ｆｗｇの化合物１９を得た。ＣＤＣｌ。
カゲル上でのクロマトグラフィーにより、淡黄褐色固体
として４ｆｗｇの化合物１９を得た。ＣＤＣｌ。
における署Ｒ吸収は１６００−１７００．１７３０およ
び１７５０１／ＣＩｌ！であった。
び１７５０１／ＣＩｌ！であった。
五
化合物の芳香族部分がベンゼン以外のものである他の種
類のチオール酸化合物は、化合物１９を製造するのに使
用したと同様な方法で製造することができる。
類のチオール酸化合物は、化合物１９を製造するのに使
用したと同様な方法で製造することができる。
実施例 １２
ピリジン中の過剰のＨ，ＮＯＨ−ＭＣＩの溶液を、０．
５１のピリジン中に溶解した６５■（ｏ、ｉ ０５ミリ
モル）の化合物１７へ滴辺した。橙黄色の溶液に栓を施
こしかつ攪拌しながら１晩放置した。揮発物を蒸発させ
た後、ＣＨＣｌ３を加えそして有機相を１０１の１’Ｎ
ＨＣｌで２回洗浄した。有機溶液の蒸発により化合物２
０を得、これを酢酸エチル／ヘキサンから再結晶させた
。質量スペクトルは６１０．５８２゜！Ｉ５４および４
９Ｇにピークを示した。
５１のピリジン中に溶解した６５■（ｏ、ｉ ０５ミリ
モル）の化合物１７へ滴辺した。橙黄色の溶液に栓を施
こしかつ攪拌しながら１晩放置した。揮発物を蒸発させ
た後、ＣＨＣｌ３を加えそして有機相を１０１の１’Ｎ
ＨＣｌで２回洗浄した。有機溶液の蒸発により化合物２
０を得、これを酢酸エチル／ヘキサンから再結晶させた
。質量スペクトルは６１０．５８２゜！Ｉ５４および４
９Ｇにピークを示した。
匹
他の種類のとド四キサミン酸化合物も同様に製造するこ
とができた。
とができた。
実施例 １３
化合物８または本発明による他の種類のカルボΦシル化
合−を使用して、保護Ｒ′基を有する化合物を製造する
ことができ、この種の１化合物は化合物２１であって次
の構造を有する・ 化合物ｚ１は、化合物８を１当量のＭａ２Ｏ”ＢＦ、−
により塩化メチレン中でＥｔＮ（１−Ｐｒ）、の存在下
に処理してメチルモノエステルを生成させて製造するこ
とができる。化合物２１に示した１種のメチルモノエス
テルが生成されると１分子中の空間は、他のカルボン酸
基が急速にメチルモノエステルを生成するには不充分で
ある。メチルモノエステル化合物をＳＯＣ＋ 、と反応
させて、化合物２１を生成させることができる。化合物
２１とＮＨ３との反応によりエステルアミド（示さず）
を生成することができ、このエステルアミドを使用して
周知方法によりエステル−ニトリル（示さず）を生成さ
せることができる。このように生成されたエステル−ニ
トリルを使用して。
合−を使用して、保護Ｒ′基を有する化合物を製造する
ことができ、この種の１化合物は化合物２１であって次
の構造を有する・ 化合物ｚ１は、化合物８を１当量のＭａ２Ｏ”ＢＦ、−
により塩化メチレン中でＥｔＮ（１−Ｐｒ）、の存在下
に処理してメチルモノエステルを生成させて製造するこ
とができる。化合物２１に示した１種のメチルモノエス
テルが生成されると１分子中の空間は、他のカルボン酸
基が急速にメチルモノエステルを生成するには不充分で
ある。メチルモノエステル化合物をＳＯＣ＋ 、と反応
させて、化合物２１を生成させることができる。化合物
２１とＮＨ３との反応によりエステルアミド（示さず）
を生成することができ、このエステルアミドを使用して
周知方法によりエステル−ニトリル（示さず）を生成さ
せることができる。このように生成されたエステル−ニ
トリルを使用して。
Ｗ−ω側でありかつＲ’−ＣＮである化合物の種類をア
ルカリ加水分解によって生成させることができる。化合
物２１とは異なる芳香族部分を有しかつこれらと同じ活
性機能を有する本発明の化合物による他の種類の物も同
様に製造することができた。
ルカリ加水分解によって生成させることができる。化合
物２１とは異なる芳香族部分を有しかつこれらと同じ活
性機能を有する本発明の化合物による他の種類の物も同
様に製造することができた。
さらに、１個のＣ００Ｈ基がメチルモノエステルで保護
されている同様な方法を使用して、１つの活性機能がＣ
０ＯＨでありかつ他の活性機能がＣ（ＮＨ）ＮＨ，。
されている同様な方法を使用して、１つの活性機能がＣ
０ＯＨでありかつ他の活性機能がＣ（ＮＨ）ＮＨ，。
Ｃ８，Ｈ、Ｃ０５Ｈ、Ｃ０ＮＨＯＨも１． ＜ ハＣ０
ＮＨ，＋７）イスｔＬ。
ＮＨ，＋７）イスｔＬ。
かであるような化合物を製造することもできる。同様に
、Ｒ′およびＲ′′が異なるものである本発明の化合物
は１周知方法によりＲ′またはでのいずれかを上記した
ようにメチルモノエステルで保護し、次いで適尚な化学
変換を行なうことにより製造することができる。
、Ｒ′およびＲ′′が異なるものである本発明の化合物
は１周知方法によりＲ′またはでのいずれかを上記した
ようにメチルモノエステルで保護し、次いで適尚な化学
変換を行なうことにより製造することができる。
実施例 １４
Ｒ，−Ｒ，−ＣＨ，−Ｃ６Ｈ，であり、Ｒ，−Ｈである
化合物７の１種は、化合物１３を過剰の８５−ｍ−ＤＩ
−過安息香酸な含有するＣｌ−１，ＣＩ、中で還流下に
加熱して製造することができる。冷却後、溶液を順次に
トリス緩衝液中でＣＢＣＩ 、により洗浄し、ｌＮＨＣ
ｌにより洗浄し、次いでＮａ、ＳＯ２で脱水した。
化合物７の１種は、化合物１３を過剰の８５−ｍ−ＤＩ
−過安息香酸な含有するＣｌ−１，ＣＩ、中で還流下に
加熱して製造することができる。冷却後、溶液を順次に
トリス緩衝液中でＣＢＣＩ 、により洗浄し、ｌＮＨＣ
ｌにより洗浄し、次いでＮａ、ＳＯ２で脱水した。
溶剤を、その後、′ｓ発して化合物７を生成させた。
化合物７と同じ活性機能を有しかつ環窒素に共有結合し
た酸素イオンを有する本発明の例である種々の化合物を
同様に製造することができた。
た酸素イオンを有する本発明の例である種々の化合物を
同様に製造することができた。
シクロヘキサン誘導体を芳香族化合物以外の分子に結合
させうるよ５な他の化合物を製造しうろことも了解すべ
きである。したがって１本明細書中に示した用語および
表現は単なる説明に過ぎず１本発明を限定するものでな
く１本発明は特許請求の範囲によってのみ限定されるも
のである。
させうるよ５な他の化合物を製造しうろことも了解すべ
きである。したがって１本明細書中に示した用語および
表現は単なる説明に過ぎず１本発明を限定するものでな
く１本発明は特許請求の範囲によってのみ限定されるも
のである。
Claims (64)
- （１）構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する第１の基と、 構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する第２の基とを含み、これらの基を縮合環もしく
は単環の置換もしくは未置換の５員もしくは６員芳香族
化合物に対し１，３の関係にてイミド窒素により結合し
てなり、該芳香族化合物の環構造の１部が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示され、前記イミド窒素がＣ＿１′およびＣ＿３′に
それぞれ結合しており、Ｘ＿２′はＮもしくはＣＨのい
ずれかであり、Ｒ′およびＲ″は同一もしくは異なるも
のであつて、それぞれカルボキシル、ニトリル、ヒドロ
キサミン酸、チオール酸、ジチオ酸、アミジンおよびア
ミドよりなる群から選択される部分であることを特徴と
するキレート剤として有用な化合物。 - （２）Ｘ＿２′がＮでありかつＲ′およびＲ″が両者と
もカルボキシルであつて、前記Ｘ＿２′の位置に存在す
る窒素原子に共有結合された酸素原子を含む特許請求の
範囲第１項記載の化合物。 - （３）構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物２当量と、縮合環もしくは単環の置換も
しくは未置換の５員もしくは６員芳香族ジアミン１当量
との縮合反応生成物からなり、２つのＮＨ＿２基は１，
３関係を有し、かつＮＨ＿２基が１，３結合している複
素環原子の間に存在する１個の複素環原子がＣまたはＮ
のいずれかであり、前記縮合反応により生成される化合
物はそれぞれ構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する２つの基を有し、これらの基を縮合環もしくは
単環の置換もしくは未置換の５員もしくは６負芳香族化
合物に対し１，３関係にてイミド結合してなることを特
徴とするキレート剤として有用な化合物。 - （４）Ｃ＿１′およびＣ＿３′に直接隣接する２つの環
原子の少なくとも一方がＣまたはＮのいずれかであつて
、そこにＨよりも大きいＡ値を有する基を結合してなる
特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - （５）Ｃ＿１′およびＣ＿３′に直接隣接する２つの環
原子の少なくとも一方がＣまたはＮのいずれかであつて
、そこにＨよりも大きいＡ値を有する基を結合してなる
特許請求の範囲第２項記載の化合物。 - （６）２つのＮＨ＿２基が１，３結合している２つの環
原子に直接隣接する２つの環原子の少なくとも一方がＣ
またはＮのいずれかであつて、そこにＨよりも大きいＡ
値を有する基を結合してなる特許請求の範囲第３項記載
の化合物。 - （７）前記芳香族化合物が置換もしくは未置換のベンゼ
ン、ピリジン、１，２，４−トリアゾール、プリン、ピ
リミジン、プテリジン、キノリン、イソキノリン、イン
ドール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフタレ
ン、ピリダジン、ピラジン、チオフェン、オキサゾール
、チアゾール、ピラゾール、シノリン、キナゾリン、キ
ノキサリン、フタラジン、プテリン、アクリジンおよび
フェナジンよりなる群から選択される特許請求の範囲第
１項記載の化合物。 - （８）前記芳香族化合物が置換もしくは未置換のピリジ
ン、プリン、ピリミジン、１，２，４−トリアゾール、
イソキノリン、イミダゾール、ピラジン、オキサゾール
、チアゾール、キナゾリンおよびプテリンよりなる群か
ら選択される特許請求の範囲第２項記載の化合物。 - （９）前記芳香族ジアミン化合物が置換もしくは未置換
のベンゼン、ピリジン、１，２，４−トリアゾール、プ
リン、ピリミジン、プテリジン、キノリン、イソキノリ
ン、インドール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、
ナフタレン、ピリダジン、ピラジン、チオフェン、オキ
サゾール、チアゾール、ピラゾール、シノリン、キナゾ
リン、キノキサリン、フタラジン、プテリン、アクリジ
ンもしくはフェナジンであつて、２つのＮＨ＿２基が１
，３関係を有する特許請求の範囲第３項記載の化合物。 - （１０）前記化合物が適当な不溶性高分子支持体に結合
している特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに
記載の化合物。 - （１１）前記化合物がチオアルキル結合により適当な不
溶性高分子支持体に結合している特許請求の範囲第１０
項記載の化合物。 - （１２）前記化合物がスルホンアミド結合により結合し
ている特許請求の範囲第１０項記載の化合物。 - （１３）前記適当な不溶性支持体がメリフイールド樹脂
である特許請求の範囲第１０項記載の化合物。 - （１４）構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はＨまたはＨより
大きいＡ値を有する基のいずれかである〕を有する化合
物。 - （１５）Ｒ＿２がＨであり、かつＲ＿１およびＲ＿３が
両者ともＣＨ＿３である特許請求の範囲第１４項記載の
化合物。 - （１６）Ｒ＿１およびＲ＿３が両者ともＨであり、かつ
Ｒ＿２がＣＯ＿２ＣＨ＿３である特許請求の範囲第１４
項記載の化合物。 - （１７）構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はＨまたはＨより
大きいＡ値を有する基のいずれかである〕 を有する化合物。 - （１８）Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３が次の組み合せの
中から選択される Ｒ＿１＝Ｒ＿２＝Ｒ＿３＝Ｈ； Ｒ＿１＝Ｒ＿３＝ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿５，Ｒ＿２＝Ｈ； Ｒ＿１−Ｒ＿３＝ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＨ＿３，Ｒ＿
２＝Ｈ； 特許請求の範囲第１７項記載の化合物。 - （１９）酸素原子がピリジン環の窒素に共有結合してい
る特許請求の範囲第１７項記載の化合物。 - （２０）構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ′およびＲ″は同一もしくは異なるものであ
つて、カルボキシル、ニトリル、ヒドロキサミン酸、チ
オール酸、ジチオ酸、アミジンおよびアミド部分よりな
る群から選択される〕 を有する化合物。 - （２１）構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物。
- （２２）酸素原子がＮ３の環窒素に共有結合している特
許請求の範囲第２１項記載の化合物。 - （２３）構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物。
- （２４）構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物。
- （２５）構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物。
- （２６）Ｒ′がＣＯＯＨであり、かつＲ″がＣＮである
特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - （２７）Ｃ＿１′およびＣ＿３′に直接隣接する２つの
芳香族環原子の少なくとも一方がＣまたはＮであつて、
そこにＨよりも大きいＡ値を有する基を結合してなる特
許請求の範囲第２６項記載の化合物。 - （２８）（ａ）特許請求の範囲第３項、第６項または第
９項記載の化合物をイオン化させ； （ｂ）前記化合物に二価金属またはイオン化金属錯体を
結合させる ことを特徴とするキレート化方法。 - （２９）前記二価金属をカルシウム、マグネシウム、ス
トロンチウム、バリウム、ラジウム、水銀、二酸化ウラ
ニウム、カドミウム、サマリウム、ヨーロビウム、イッ
テルビウム、メンデレビウムおよびノーベリウムよりな
る群から選択する特許請求の範囲第２８項記載の方法。 - （３０）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
させる特許請求の範囲第２８項記載の方法。 - （３１）（ａ）特許請求の範囲第１４項乃至第１９項ま
たは第２１項もしくは第２２項のいずれかに記載の化合
物をイオン化させ； （ｂ）前記化合物に二価金属またはイオン化金属錯体を
結合させる ことを特徴とするキレート化方法。 - （３２）前記二価金属をカルシウム、マグネシウム、ス
トロンチウム、バリウム、ラジウム、水銀、二酸化ウラ
ニウム、カドミウム、サマリウム、ヨーロビウム、イッ
テルビウム、メンデレビウムおよびノーベリウムよりな
る群から選択する特許請求の範囲第３１項記載の方法。 - （３３）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
させる特許請求の範囲第３１項記載の方法。 - （３４）（ａ）特許請求の範囲第２項、第５項、第８項
、第１９項または第２２項のいずれかに記載の化合物を
イオン化させ； （ｂ）前記化合物に二価金属またはイオン化金属錯体を
結合させる ことを特徴とするキレート化方法。 - （３５）前記二価金属がカルシウムまたはマグネシウム
である特許請求の範囲第３４項記載の方法。 - （３６）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体へ結合
させる特許請求の範囲第３４項記載の方法。 - （３７）（ａ）特許請求の範囲第１項、第４項、第７項
また第２０項記載の化合物をイオン化させ、ここでＲ′
およびＲ″は同一でも異なつてもよくＣ（ＮＨ）・ＮＨ
＿２、ＣＳ＿２Ｈ、およびＣＯＳＨよりなる群から選択
され； （ｂ）金属または金属錯体をイオン化させ、生じたイオ
ンを前記化合物と結合させる ことを特徴とする、硫黄含有または窒素含有リガンドに
結合する金属または金属錯体のキレート化方法。 - （３８）前記金属をＰｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｈ
ｇ、Ｃｄ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、並びに一価
の鋼、金もしくは銀よりなる群から選択する特許請求の
範囲第３７項記載の方法。 - （３９）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
させる特許請求の範囲第３７項記載の方法。 - （４０）Ｒ′がＣＯＯＨであり、かつＲ″をＣ（ＮＨ）
・ＮＨ＿２、ＣＳ＿２ＨおよびＣＯＳＨよりなる群から
選択する特許請求の範囲第３７項記載の方法。 - （４１）（ａ）特許請求の範囲第２３項または第２４項
記載の化合物をイオン化させ； （ｂ）金属もしくは金属錯体をイオン化させ、生じたイ
オンを前記化合物と結合させる ことを特徴とする、硫黄含有または窒素含有リガンドに
結合する金属もしくは金属錯体のキレート化方法。 - （４２）前記金属をＰｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｈ
ｇ、Ｃｄ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、および一価の銅、
金もしくは銀よりなる群から選択する特許請求の範囲第
４１項記載の方法。 - （４３）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
する特許請求の範囲第４１項記載の方法。 - （４４）（ａ）金属もしくは金属錯体をイオン化させて
イオンを生成し； （ｂ）前記イオンを特許請求の範囲第１項、第４項第７
項または第２０項記載の化合物（ここでＲ′およびＲ″
は同一でも異なつてもよくかつＣＮ、ＣＯＮＨ＿２、ま
たはＣＯＯＨである）と結合させる ことを特徴とする、窒素含有リガンドに結合する金属も
しくは金属錯体のキレート化方法。 - （４５）前記金属をＰｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｈ
ｇ、Ｃｄ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、および一価の銅、
金もしくは銀よりなる群から選択する特許請求の範囲第
４４項記載の方法。 - （４６）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
させる特許請求の範囲第４４項記載の方法。 - （４７）（ａ）金属もしくは金属錯体をイオン化させて
イオンを生成し； （ｂ）前記イオンを特許請求の範囲第２５項記載の化合
物と結合させる ことを特徴とする、金属もしくは金属錯体のキレート化
方法。 - （４８）（ａ）金属もしくは金属錯体をイオン化させて
イオンを生成し； （ｂ）前記イオンを特許請求の範囲第１項、第４項、第
７項または第２０項記載の化合物（ここでＲ′およびＲ
″は両者ともＣＮである）と結合させる ことを特徴とする金属もしくは金属錯体のキレート化方
法。 - （４９）前記金属をＰｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｈ
ｇ、Ｃｄ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、および一価
の銅、金もしくは銀よりなる群から選択する特許請求の
範囲第４８項記載の方法。 - （５０）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
させる特許請求の範囲第４８項記載の方法。 - （５１）（ａ）特許請求の範囲第１項、第４項、第７項
または第２０項記載の化合物（ここでＲ′およびＲ″は
両者ともＣＯＮＨＯＨである）をイオン化させ； （ｂ）前記化合物に金属もしくは金属錯体を結合させる ことを特徴とするキレート化方法。 - （５２）前記金属が鉄またはクロムである特許請求の範
囲第５１項記載の方法。 - （５３）前記金属をＲｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎ
ｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＭｏおよびＷよりなる群から選択する
特許請求の範囲第５１項記載の方法。 - （５４）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
させる特許請求の範囲第３１項記載の方法。 - （５５）（ａ）金属もしくは金属錯体をイオン化させ； （ｂ）生じたイオンを特許請求の範囲第１項、第４項、
第７項または第２０項記載の化合物（ここでＲ′および
Ｒ″は同一でも異なつてもよくかつＣＮ、Ｃ（ＮＨ）Ｎ
Ｈ＿２、およびＣＯＮＨ＿２よりなる群から選択される
）と結合させる ことを特徴とするキレート化方法。 - （５６）０価のパラジウムを特許請求の範囲第１項、第
４項、第７項または第２０項記載の化合物（ここでＲ′
およびＲ″は同一でも異なつてもよく、かつＣＮ、Ｃ（
ＮＨ）ＮＨ＿２およびＣＯＮＨ＿２よりなる群から選択
される）と結合させることを特徴とする方法。 - （５７）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
させる特許請求の範囲第５５項記載の方法。 - （５８）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
させる特許請求の範囲第５６項記載の方法。 - （５９）（ａ）０価のパラジウムを特許請求の範囲第１
項、第４項、第７項または第２０項記載の化合物（ここ
でＲ′およびＲ″は両者ともＣＮである）の溶液に加え
； （ｂ）前記０価のパラジウムを前記化合物と結合させる ことを特徴とするキレート化方法。 - （６０）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
させる特許請求の範囲第５９項記載の方法。 - （６１）（ａ）銀を一価の銀にイオン化し； （ｂ）この一価の銀を特許請求の範囲第２６項または第
２７項記載の化合物と結合させる ことを特徴とするキレート化方法。 - （６２）前記化合物を適当な不溶性高分子支持体に結合
させる特許請求の範囲第６１項記載の方法。 - （６３）（ａ）特許請求の範囲第２項、第５項、第８項
、第１９項または第２２項のいずれかに記載の化合物を
イオン化させ； （ｂ）前記化合物をブライン溶液と接触させることを特
徴とする、ブライン溶液中のカルシウムもしくはマグネ
シウムイオンのキレート化方法。 - （６４）化合物を巨大な網状の架橋ポリスチレンに結合
させる特許請求の範囲第６３項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/634,053 US4698425A (en) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | 1,3 Disubstituted aromatic cyclohexane imides |
| US634053 | 1984-07-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137772A true JPS6137772A (ja) | 1986-02-22 |
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ID=24542252
Family Applications (1)
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| JP17308884A Pending JPS6137772A (ja) | 1984-07-24 | 1984-08-20 | １，３−二置換芳香族シクロヘキサンイミドおよびキレ−ト剤としてのその使用方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPS6137772A (ja) |
| WO (1) | WO1986000820A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63153229A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-06-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 貴金属回収に有用な反応性樹脂 |
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-
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- 1985-07-22 EP EP19850903768 patent/EP0192651A4/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63153229A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-06-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 貴金属回収に有用な反応性樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0192651A4 (en) | 1987-09-30 |
| US4698425A (en) | 1987-10-06 |
| WO1986000820A1 (en) | 1986-02-13 |
| EP0192651A1 (en) | 1986-09-03 |
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