JPS6130547A - アリ−ルアセトアルデヒドの製法 - Google Patents
アリ−ルアセトアルデヒドの製法Info
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- JPS6130547A JPS6130547A JP59150317A JP15031784A JPS6130547A JP S6130547 A JPS6130547 A JP S6130547A JP 59150317 A JP59150317 A JP 59150317A JP 15031784 A JP15031784 A JP 15031784A JP S6130547 A JPS6130547 A JP S6130547A
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- solvent
- catalyst
- hydrogen
- reacting
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は香料素材として、あるいは医薬、農薬およびア
ミノ酸の中間体として重要な物質であるアリールアセト
アルデヒドの合成法に関する。
ミノ酸の中間体として重要な物質であるアリールアセト
アルデヒドの合成法に関する。
アリールハロゲン化メチルを触媒の存在下に一酸化炭素
および水素と反応させてアリールアセトアルデヒドを合
成する方法は、ジ卑バルトオクタ春ルポタル触媒を用い
る方法としてアセトン溶媒中で行なう方法（ハンガリー
特許１５０４１２号公報ン、Ｎ−ジアルキ′）Ｌ／１ｆ
換アミドアミド共存下う方法（特公昭５５−３１１２８
号公報）水および水に不混和な有機溶媒の二層中にて行
なう方法（特公昭５５−４！１４５５号公報）及びアル
カリ金属またはアルカリ土類金属を用いて行なう方法（
特開昭５６−１１５７２７号公報）がある。
および水素と反応させてアリールアセトアルデヒドを合
成する方法は、ジ卑バルトオクタ春ルポタル触媒を用い
る方法としてアセトン溶媒中で行なう方法（ハンガリー
特許１５０４１２号公報ン、Ｎ−ジアルキ′）Ｌ／１ｆ
換アミドアミド共存下う方法（特公昭５５−３１１２８
号公報）水および水に不混和な有機溶媒の二層中にて行
なう方法（特公昭５５−４！１４５５号公報）及びアル
カリ金属またはアルカリ土類金属を用いて行なう方法（
特開昭５６−１１５７２７号公報）がある。
またコバルトテトラカルボニルアニオンを触媒としてア
ルコール中で反応を行ない、フェニル酢酸エステルと共
にフェニルアセトアルデヒドを得る方法（特開昭５９−
９５０２０号公報）が報告されている。
ルコール中で反応を行ない、フェニル酢酸エステルと共
にフェニルアセトアルデヒドを得る方法（特開昭５９−
９５０２０号公報）が報告されている。
従来の技術のうちジコバルトオクタカルボニルを触媒と
して用いる方法はすべて１００〜２００〜／ ａｎ”と
いう高圧下で反応を行なうため装置に負担がかかるほか
、触媒量が多いことや、ニトリルや酸アミドなと比較的
り価で特殊な試剤を用いるなどの欠点があった。韮だコ
バルトテトラカルボニルアニオンを用いるアルコール中
で反応を行なう方法は低圧下で反応が進むものの沸点の
近接したフェニル酢酸エステルを副生ずるため、それを
分離するための操作を必要としていた。
して用いる方法はすべて１００〜２００〜／ ａｎ”と
いう高圧下で反応を行なうため装置に負担がかかるほか
、触媒量が多いことや、ニトリルや酸アミドなと比較的
り価で特殊な試剤を用いるなどの欠点があった。韮だコ
バルトテトラカルボニルアニオンを用いるアルコール中
で反応を行なう方法は低圧下で反応が進むものの沸点の
近接したフェニル酢酸エステルを副生ずるため、それを
分離するための操作を必要としていた。
本発明者は、これらの問題点を解決するため鋭意研究の
結果、本発明に到達したものである。
結果、本発明に到達したものである。
（問題点を解決するための手段）
即ち本発明は、アリールハロゲン化メチルを塩基性物質
、触媒および溶媒の存在下、−酸化炭素および水素と反
応させてアリールアセトアルデヒドを合成するに際し、
触媒としてコバルトテトラカルボニルアニオンのアセト
ン溶液を、溶媒として芳香族炭化水素を、用いて、 該アリールハロゲン化メチルを反応系に分割添加するこ
とを特徴とするアリールアセトアルデヒドの合成法であ
る。
、触媒および溶媒の存在下、−酸化炭素および水素と反
応させてアリールアセトアルデヒドを合成するに際し、
触媒としてコバルトテトラカルボニルアニオンのアセト
ン溶液を、溶媒として芳香族炭化水素を、用いて、 該アリールハロゲン化メチルを反応系に分割添加するこ
とを特徴とするアリールアセトアルデヒドの合成法であ
る。
本発明に用いるアリールハロゲン化メチルは置換または
無置換ベンジルハライドである。このうちハロゲンか塩
素原子であるものが経済的であり好才しい。具体的には
ベンジルクロライド、０−２ｍ−又はｐ−クロルペンシ
ルクロライド、０−２ｍ−又はｐ−メチルベンジルクロ
ライド、０−９ｍ−又はｐ−メトキシベンジルクロライ
ド、ｐ−ターシャリブチルベンジルクロライド、ｏ−、
ｍ−又はｐ〜ヒドロキシベンジルクロライドなどである
。
無置換ベンジルハライドである。このうちハロゲンか塩
素原子であるものが経済的であり好才しい。具体的には
ベンジルクロライド、０−２ｍ−又はｐ−クロルペンシ
ルクロライド、０−２ｍ−又はｐ−メチルベンジルクロ
ライド、０−９ｍ−又はｐ−メトキシベンジルクロライ
ド、ｐ−ターシャリブチルベンジルクロライド、ｏ−、
ｍ−又はｐ〜ヒドロキシベンジルクロライドなどである
。
これらのアリールハロゲン化メチルを用いれは、生成物
としてそれぞれフェニルアセトアルデヒド、ｏ−、ｍ−
又はｐ−クロルフェニルアセトアルデヒド、ｏ−、ｍ−
又はｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、ｏ−、ｍ−
又はｐ−メトキシフェニルアセトアルデヒド、ｐ−ター
シャリブチルフェニルアセトアルデヒド、ｏ−、ｍ−又
はｐ−ヒドロキシアセトアルデヒドなとが得られる。
としてそれぞれフェニルアセトアルデヒド、ｏ−、ｍ−
又はｐ−クロルフェニルアセトアルデヒド、ｏ−、ｍ−
又はｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、ｏ−、ｍ−
又はｐ−メトキシフェニルアセトアルデヒド、ｐ−ター
シャリブチルフェニルアセトアルデヒド、ｏ−、ｍ−又
はｐ−ヒドロキシアセトアルデヒドなとが得られる。
塩基性物質としては、アルカリ又はアルカリ土類金属の
水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、アルカリ金蝿す
アルコラート、有機酸のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩及びアンモニア、アミンか用いられる。これらのうち
、アルカリ又はアルカリ土類金属の炭酸塩、亜炭酸塩が
より好適に用いられる。具体的には炭酸ソーダ炭酸カリ
ウム、炭酸水素す） ＩＪウム、炭酸水素カリウムなど
である。また、必要に応じて力性ソーダ、力性カリなど
のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメチラート、カリ
ウムメチラートなどのアルコラードがこれらと組合わせ
て用いられる。これら塩基性物質（７）使用量はアリー
ルハロゲン化メチルに対し、化学量論量の０．５〜１．
５倍、好ましくは０．８〜１．２倍である。
水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、アルカリ金蝿す
アルコラート、有機酸のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩及びアンモニア、アミンか用いられる。これらのうち
、アルカリ又はアルカリ土類金属の炭酸塩、亜炭酸塩が
より好適に用いられる。具体的には炭酸ソーダ炭酸カリ
ウム、炭酸水素す） ＩＪウム、炭酸水素カリウムなど
である。また、必要に応じて力性ソーダ、力性カリなど
のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメチラート、カリ
ウムメチラートなどのアルコラードがこれらと組合わせ
て用いられる。これら塩基性物質（７）使用量はアリー
ルハロゲン化メチルに対し、化学量論量の０．５〜１．
５倍、好ましくは０．８〜１．２倍である。
触媒はコバルトテトラカルボニルアニオンのアセトン溶
液が用いられる。これは例えは、コバルトテトラカルボ
ニルアニオンを存在させたアセトン溶媒中でコバルト塩
、−酸化炭素および水素を反応させる公知の技術により
生成させることができる（特公昭５７−３２００７号公
報、特開昭５５−２７８４５号公＠）。この形態の触媒
を用いることにより大幅な圧力の緩和が可能となる。
液が用いられる。これは例えは、コバルトテトラカルボ
ニルアニオンを存在させたアセトン溶媒中でコバルト塩
、−酸化炭素および水素を反応させる公知の技術により
生成させることができる（特公昭５７−３２００７号公
報、特開昭５５−２７８４５号公＠）。この形態の触媒
を用いることにより大幅な圧力の緩和が可能となる。
触媒の使用量は原料のアリール／’％ロデン化メチルに
対してｌ／ｓ〜Ｖ１００のモル比か好才しい。
対してｌ／ｓ〜Ｖ１００のモル比か好才しい。
溶媒は芳・香族炭化水素を使用する。このうち、生成す
るアリールアセトアルデヒドき沸点差の大きく分離性の
良いものが好ましい。具体的にはベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クメンジチルベンゼンなど
である。溶媒の使用量はアリールハロゲン化メチルに対
して０．５倍モル引上、奸才しくけ０．８〜５倍モル、
さらに好ましくは１．０〜２．５倍モルである。丈た初
期に溶媒中に含まれる水分が少ない場合はあまり問題は
無いが、多量であると反応速度および生産性の低下を招
くため溶・媒に対して１０鍬量％より少ない景が好まし
い。芳香族炭化水素が反応に有利に働く理由は例えはア
リールアセトアルデヒドの生成に必要な水素め゛浴解度
が増すなどの効果によるものと思われる。
るアリールアセトアルデヒドき沸点差の大きく分離性の
良いものが好ましい。具体的にはベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クメンジチルベンゼンなど
である。溶媒の使用量はアリールハロゲン化メチルに対
して０．５倍モル引上、奸才しくけ０．８〜５倍モル、
さらに好ましくは１．０〜２．５倍モルである。丈た初
期に溶媒中に含まれる水分が少ない場合はあまり問題は
無いが、多量であると反応速度および生産性の低下を招
くため溶・媒に対して１０鍬量％より少ない景が好まし
い。芳香族炭化水素が反応に有利に働く理由は例えはア
リールアセトアルデヒドの生成に必要な水素め゛浴解度
が増すなどの効果によるものと思われる。
反応の方法は原料のアリールハロゲン化メチルを反応系
に分割添加する方法が用いられる。この方法を用いるこ
とにより反応系の定常状態におけるＰＨを６〜８に維持
し、低すぎる−による触媒の失格および高すぎるＰＨに
よる生成アリールアセトアルデヒドの縮合、継合などの
副反応を抑制するこさかできる。さらに反応熱による発
熱を制御できるという操作上の利点も有する。この方法
は上記ｐＨ範囲を維持するならば埋続的あるいは１＠続
的いずれの方式を用いてもかまわないか、例えば連続的
に分館する。鴨合は、全・才を連続分添しても＼あらか
じめ全体のｌ／４計程度を仕込んでおき残りを分添して
もよい。分添時間は６〜８時間が反応速度およびアリー
ルアセトアルデヒドの安定性の点から好ましく、分添終
了後さらに２〜６時間反応を継続して熟成させる。また
補助的に力性ソーダ、アルコラードなどの強塩基を少量
ずつ添加してｐＨをコントロールしながら行なっても良
い。
に分割添加する方法が用いられる。この方法を用いるこ
とにより反応系の定常状態におけるＰＨを６〜８に維持
し、低すぎる−による触媒の失格および高すぎるＰＨに
よる生成アリールアセトアルデヒドの縮合、継合などの
副反応を抑制するこさかできる。さらに反応熱による発
熱を制御できるという操作上の利点も有する。この方法
は上記ｐＨ範囲を維持するならば埋続的あるいは１＠続
的いずれの方式を用いてもかまわないか、例えば連続的
に分館する。鴨合は、全・才を連続分添しても＼あらか
じめ全体のｌ／４計程度を仕込んでおき残りを分添して
もよい。分添時間は６〜８時間が反応速度およびアリー
ルアセトアルデヒドの安定性の点から好ましく、分添終
了後さらに２〜６時間反応を継続して熟成させる。また
補助的に力性ソーダ、アルコラードなどの強塩基を少量
ずつ添加してｐＨをコントロールしながら行なっても良
い。
ると反応が迅速に進まないため、６０〜８０°Ｃ１好ま
しくは４５〜７０℃が適切である。
しくは４５〜７０℃が適切である。
反応圧力は本発明の触媒と溶媒の癌択により、２〜５０
〜／ｃＩＩＬ２の緩和さ・れた範囲で十分であるが、好
ましくは２〜３０ ）Ｃｙ ／ ｃｍ２であり特に奸才
しくは５〜１５１Ｃ！ｌ ／ ｃ１／Ｌ２である。さら
ｌこ９．５ ｋｇ／６１ｒ１２以下でも反応が進むため
、装置上非常に有利である。
〜／ｃＩＩＬ２の緩和さ・れた範囲で十分であるが、好
ましくは２〜３０ ）Ｃｙ ／ ｃｍ２であり特に奸才
しくは５〜１５１Ｃ！ｌ ／ ｃ１／Ｌ２である。さら
ｌこ９．５ ｋｇ／６１ｒ１２以下でも反応が進むため
、装置上非常に有利である。
れるが金敷の不活性ガスを含んでいても差しつかえない
。−酸化炭素／水素のモル比は２０／１〜１／１ｏ１好
ましくは１０／１〜ｌ／８である。さらに本発明は炭酸
ガスを発生する塩基を、多くの場合に、用いるので混合
ガスを流通し、−酸化炭素および水素の分圧を低下させ
ない様ｔこする。
。−酸化炭素／水素のモル比は２０／１〜１／１ｏ１好
ましくは１０／１〜ｌ／８である。さらに本発明は炭酸
ガスを発生する塩基を、多くの場合に、用いるので混合
ガスを流通し、−酸化炭素および水素の分圧を低下させ
ない様ｔこする。
反応終了後は空気酸化等により触媒分解を行ない、抽出
蒸留などの一般的方法で目的生成物を得ることかできる
。
蒸留などの一般的方法で目的生成物を得ることかできる
。
以下、実施例−こよりさらに具体的に本発明を説明する
。
。
実施例１
５４Ｉ’）攪拌器及びＰＨメーター付のステンレススチ
ール製オートクレーブにトルエン５５２Ｉ（６，０モル
）、炭酸ソーダ２１４ 、Ｆ （２，０モル）及びコバ
ルトテトラカルボニルアニオンのアセト−〇〇 ン浴液３４ （３ｍｌ （Ｃｏ（得）＋ ５４．７ ’
！ｌ含有）を仕込み、−酸化炭素／水素＝１／１の混合
ガスで反応器内を置換した後、外温６０℃、圧力９．５
＃／ｃｒｔｔ２で混合ガスを４０１／Ｉ−］ｒの流速で
ｆ流通させながら、ベンジルクロライド５０６ ！ （
４，”０モル）を４時間のうちに連に％’ｒ的に分割添
加し、その後６時間反応させた。反応開始時の…は９．
５であり１゜４．７時間後のＰＨはそれぞれ６．３、ｂ
、６．４．２であった。反応終了後、反応液を抜き出し
たところスラリーを含む均−液であった。ガスクロマト
グラフにて分析したところ、ペンシルクロライドが８９
．４％反応しており、フェニルアセトアルデヒドが２．
８１モル、選択率７８．６％生成していることを認めた
。
ール製オートクレーブにトルエン５５２Ｉ（６，０モル
）、炭酸ソーダ２１４ 、Ｆ （２，０モル）及びコバ
ルトテトラカルボニルアニオンのアセト−〇〇 ン浴液３４ （３ｍｌ （Ｃｏ（得）＋ ５４．７ ’
！ｌ含有）を仕込み、−酸化炭素／水素＝１／１の混合
ガスで反応器内を置換した後、外温６０℃、圧力９．５
＃／ｃｒｔｔ２で混合ガスを４０１／Ｉ−］ｒの流速で
ｆ流通させながら、ベンジルクロライド５０６ ！ （
４，”０モル）を４時間のうちに連に％’ｒ的に分割添
加し、その後６時間反応させた。反応開始時の…は９．
５であり１゜４．７時間後のＰＨはそれぞれ６．３、ｂ
、６．４．２であった。反応終了後、反応液を抜き出し
たところスラリーを含む均−液であった。ガスクロマト
グラフにて分析したところ、ペンシルクロライドが８９
．４％反応しており、フェニルアセトアルデヒドが２．
８１モル、選択率７８．６％生成していることを認めた
。
比較例１
実施例１と同様であるが
触媒としてジコバルトオクタカルボニルＣ０２（Ｃｏ）
Ｅを５７．４．９用いて反応を行なった。反応終了後、
反応液を分析したところベンジルクロ、ライドの皮包 応串は５５．２％、フェニルアセトアルデヒドの選択率
は８．０％であった。
Ｅを５７．４．９用いて反応を行なった。反応終了後、
反応液を分析したところベンジルクロ、ライドの皮包 応串は５５．２％、フェニルアセトアルデヒドの選択率
は８．０％であった。
実施例２
実施例１と同様であるが、反応中に炭酸ソーダえ
に加４カセイソーダの水溶液（６０％カセイソーダ溶液
）を分添しｐｌ（を６．１〜６．５に維持し反応を行な
った。反応終了後、反応液を抜出したところスラリーを
含む均−液であり、分析したところベンジルクロライド
の反応率は９５．１％、フェニルアセトアルデヒドの選
択率は７９．０％であった。
）を分添しｐｌ（を６．１〜６．５に維持し反応を行な
った。反応終了後、反応液を抜出したところスラリーを
含む均−液であり、分析したところベンジルクロライド
の反応率は９５．１％、フェニルアセトアルデヒドの選
択率は７９．０％であった。
実施例６
実施例１と同様であるが、塩基として炭酸水素す） Ｉ
Ｊウム２６９ ｇ（３，２モル）を用い、反応中に炭酸
水素ナトリウムに加えカセイソーダの水浴液を分添し、
ＰＨを４．６〜４．６に維持し反応を行なった。反応終
了後、反応液を分析したところベンジルクロライドの反
応率は８８．７％、フェニルアセトアルデヒドの選択率
は７７．７％であった。
Ｊウム２６９ ｇ（３，２モル）を用い、反応中に炭酸
水素ナトリウムに加えカセイソーダの水浴液を分添し、
ＰＨを４．６〜４．６に維持し反応を行なった。反応終
了後、反応液を分析したところベンジルクロライドの反
応率は８８．７％、フェニルアセトアルデヒドの選択率
は７７．７％であった。
比較例２
実施例１と同様であるか、塩基として炭酸水素ナトリウ
ム２０２ｇ（２４モル）を用いて反応を行なった。反応
液の−は反応開始時は４．８であったが１時間後には２
．６に低下し、反応終了時は１．８であった。反応液を
抜出して分析したところベンジルクロライドの反応率は
４５．７％、フェニルアセトアルデヒドの選択率は２６
．７％であった。
ム２０２ｇ（２４モル）を用いて反応を行なった。反応
液の−は反応開始時は４．８であったが１時間後には２
．６に低下し、反応終了時は１．８であった。反応液を
抜出して分析したところベンジルクロライドの反応率は
４５．７％、フェニルアセトアルデヒドの選択率は２６
．７％であった。
比較例６
実施例１と同様であるが、ベンジルクロライドを分割添
加せず、初期に一括して仕込み、５５°Ｃにて反応を行
なった。反応系の声は反応開始は５．６であったが、２
時間後に２．５、反応終了時には２．０を示した。反応
液を分析したところベンジルクロライドの反応率は６０
．６％、フェニルアセトアルデヒドの選択率は６４．５
％だった。
加せず、初期に一括して仕込み、５５°Ｃにて反応を行
なった。反応系の声は反応開始は５．６であったが、２
時間後に２．５、反応終了時には２．０を示した。反応
液を分析したところベンジルクロライドの反応率は６０
．６％、フェニルアセトアルデヒドの選択率は６４．５
％だった。
実施例４
実施例１と同様であるが、畠媒としてキシレン５５２
＃ （５，２モル）を用いて反応を行なった。
＃ （５，２モル）を用いて反応を行なった。
反応液を分析したと仁ろ、ベンジルクロライドの反応’
４は８５．０％、フェニルアルデヒドの選択率は７４．
５％だった〇 比較例４ 実施例１と同様であるが、溶媒としてアセトン５５２
、ｆ （９，５モル）を用いて反応を行なった。
４は８５．０％、フェニルアルデヒドの選択率は７４．
５％だった〇 比較例４ 実施例１と同様であるが、溶媒としてアセトン５５２
、ｆ （９，５モル）を用いて反応を行なった。
反応液を分析したところ、ベンジルクロライドの反応率
は７８．９％、フェニルアセトアルデヒドの選択率は６
４．９％だった。
は７８．９％、フェニルアセトアルデヒドの選択率は６
４．９％だった。
比較例５
実施例１と同様であるが、溶媒としてｎ−ヘキサン５５
２ ＃ （６，４モル）を用いて反応を行なった。反応
液を分析したところベンジルクロライドの反応率は８５
．７％、フェニルアセトアルデヒドの選択率は４６．４
％だった。
２ ＃ （６，４モル）を用いて反応を行なった。反応
液を分析したところベンジルクロライドの反応率は８５
．７％、フェニルアセトアルデヒドの選択率は４６．４
％だった。
実施例５
実施例１と同様であるが、初期反応系に水分濃度が４％
になる様に水を添加して反応を行なった。
になる様に水を添加して反応を行なった。
反応終了後反応液を分析したところ、ベンジルクロライ
ドの反応率は８６．６％、フェニルアセトアルデヒドの
選択率は７０．２％だった。
ドの反応率は８６．６％、フェニルアセトアルデヒドの
選択率は７０．２％だった。
実施例６
実施例１と同様であるが、圧力２５〜／ｃＩＩＬ２で混
合ガスを２０ ｌ ／ Ｈｒの流速で流通させながら反
応を行なった。ベンジルクロライドの反応率は９６．６
％、フェニルアセトアルデヒｒの選択率は８２．４％で
あった。
合ガスを２０ ｌ ／ Ｈｒの流速で流通させながら反
応を行なった。ベンジルクロライドの反応率は９６．６
％、フェニルアセトアルデヒｒの選択率は８２．４％で
あった。
実施例７
実施例１と同様であるが、混合ガスとして一酸化炭素が
素＝１／６のガスを用いて反応を行なった。ベンジルク
ロライドの反応率は９６．１％、フェニルアセトアルデ
ヒドの選択率は８０．１％であった。
素＝１／６のガスを用いて反応を行なった。ベンジルク
ロライドの反応率は９６．１％、フェニルアセトアルデ
ヒドの選択率は８０．１％であった。
実施例８
２．０ノの攪拌器付ステンレススチール製オートクレー
ブにトルエン５３０ ｇ （５，８モル）、炭酸ソーダ
ｉ ０７ ｇｃ ｉ、ｏモル）及びコバルトテトラカル
ボニルアニオンのアセトン溶Ｑ１７４ｍＯ （Ｃｏ−（和）４２７．５９含有）を仕込み、−酸化炭
素／水素＝１／１の混合ガスで反応器内を置換した後、
外温６０℃、圧力９．５皓／ｃＩＩＬ２で混合ガスを３
０１ ／ ａｒの流速で流通させながら、ベンジルブロ
マイド３４２１１（２，０モル）を４時間のうちに連続
的に分割添加し、その後３時間反応させた。反応終了後
、反応液を分析したところベンジルブロマイド９０．１
％反応しており、フェニルアセトアルデヒドが２．７８
モル（選択率７７．１％）生成していた。
ブにトルエン５３０ ｇ （５，８モル）、炭酸ソーダ
ｉ ０７ ｇｃ ｉ、ｏモル）及びコバルトテトラカル
ボニルアニオンのアセトン溶Ｑ１７４ｍＯ （Ｃｏ−（和）４２７．５９含有）を仕込み、−酸化炭
素／水素＝１／１の混合ガスで反応器内を置換した後、
外温６０℃、圧力９．５皓／ｃＩＩＬ２で混合ガスを３
０１ ／ ａｒの流速で流通させながら、ベンジルブロ
マイド３４２１１（２，０モル）を４時間のうちに連続
的に分割添加し、その後３時間反応させた。反応終了後
、反応液を分析したところベンジルブロマイド９０．１
％反応しており、フェニルアセトアルデヒドが２．７８
モル（選択率７７．１％）生成していた。
実施例９
実施例８と同様であるが、原料としてｐ−メトキシベン
ジルクロライド３１３ ｇ （２，０モル）を用′いて
反応を行なった。反応終了後、反応液を分析したところ
、ｐ−メトキシベンジルクロライドの反応率は８１．３
％でありｐ−メトキシフェニルアセトアルデヒドが７４
．７％選択率で生成していた。
ジルクロライド３１３ ｇ （２，０モル）を用′いて
反応を行なった。反応終了後、反応液を分析したところ
、ｐ−メトキシベンジルクロライドの反応率は８１．３
％でありｐ−メトキシフェニルアセトアルデヒドが７４
．７％選択率で生成していた。
実施例１０
実施例８と同様であるが、原料として０−クロルベンジ
ルクロライド３２２ ｇ （２，０モル）ヲ用いて反応
を行なった。反応終了後、反応液を分析したところ、０
−クロルベンジルクロライドの反応率は８５８６％であ
り、０−クロルフェニルアセトアルデヒドが６９．５％
の選択率で生成していた。
ルクロライド３２２ ｇ （２，０モル）ヲ用いて反応
を行なった。反応終了後、反応液を分析したところ、０
−クロルベンジルクロライドの反応率は８５８６％であ
り、０−クロルフェニルアセトアルデヒドが６９．５％
の選択率で生成していた。
本発明によれば極めて温和な条件でしかも収率良くアリ
ールアセトアルデヒドが得られる。
ールアセトアルデヒドが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アリールハロゲン化メチルを塩基性物質、触媒および溶
媒の存在下、一酸化炭素および水素と反応させてアリー
ルアセトアルデヒドを合成するに際し触媒として コバルトテトラカルボニルアニオンのアセトン溶液を、
溶媒として芳香族炭化水素を、用いて該アリールハロゲ
ン化メチルを反応系に分割添加することを特徴とするア
リールアセトアルデヒドの合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59150317A JPS6130547A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | アリ−ルアセトアルデヒドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59150317A JPS6130547A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | アリ−ルアセトアルデヒドの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6130547A true JPS6130547A (ja) | 1986-02-12 |
Family
ID=15494378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59150317A Pending JPS6130547A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | アリ−ルアセトアルデヒドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6130547A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168320A (ja) * | 2009-01-23 | 2010-08-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | モノスルホン酸エステルの製造方法 |
-
1984
- 1984-07-19 JP JP59150317A patent/JPS6130547A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168320A (ja) * | 2009-01-23 | 2010-08-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | モノスルホン酸エステルの製造方法 |
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