JPS61293940A - アルコ−ル類の製造法 - Google Patents
アルコ−ル類の製造法Info
- Publication number
- JPS61293940A JPS61293940A JP60132636A JP13263685A JPS61293940A JP S61293940 A JPS61293940 A JP S61293940A JP 60132636 A JP60132636 A JP 60132636A JP 13263685 A JP13263685 A JP 13263685A JP S61293940 A JPS61293940 A JP S61293940A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic sulfonic
- sulfonic acid
- olefin
- acid
- vanadium oxide
- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はアルコール類の製造法、さらに詳しくいえば、
芳香族スルホン酸の存在下に、オレフィンを水和してア
ルコールを製造する方法の工業的に優れた改良法に関す
るものである。
芳香族スルホン酸の存在下に、オレフィンを水和してア
ルコールを製造する方法の工業的に優れた改良法に関す
るものである。
芳香族スルホン酸の存在下にオレフィンを水和してアル
コール類を製造する方法については公知であり、例えば
特公昭４８−８１０４号公報や特公昭４Ｂ−１６１２５
号公報に示されている。また特開昭５９−１９８８６号
公報などにはヘテロポリ酸を共存させて反応を行うこと
が開示されている。
コール類を製造する方法については公知であり、例えば
特公昭４８−８１０４号公報や特公昭４Ｂ−１６１２５
号公報に示されている。また特開昭５９−１９８８６号
公報などにはヘテロポリ酸を共存させて反応を行うこと
が開示されている。
このアルコール類の製造法は芳香族スルホン酸の腐食性
が極めて強いために、通常用いられているような、材料
では不適当である。したがってへステロイＣなどの高価
な材料を使用するか、あるいはグラスライニングやフッ
素樹脂ライニングなどを行なう必要があり、工業的に実
施する場合に経済性などの問題を有している。
が極めて強いために、通常用いられているような、材料
では不適当である。したがってへステロイＣなどの高価
な材料を使用するか、あるいはグラスライニングやフッ
素樹脂ライニングなどを行なう必要があり、工業的に実
施する場合に経済性などの問題を有している。
またへテロポリ酸を共存させて腐食性の改良を行ってい
るが、防食性は必ずしも満足できるものではない。
るが、防食性は必ずしも満足できるものではない。
Ｃ問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、このような事情に鑑み、芳香族スルホン
酸の存在下にオレフィンを水和してアルコールを効率よ
く製造する方法について鋭意研究を重ねた結果、酸化バ
ナジウム、バナジウム酸またはその塩を共存させること
によって、極めて大きな防食効果が得られ、かつその芳
香族スルホン酸の触媒活性が向上することを見出し、本
発明を完成するに至った。
酸の存在下にオレフィンを水和してアルコールを効率よ
く製造する方法について鋭意研究を重ねた結果、酸化バ
ナジウム、バナジウム酸またはその塩を共存させること
によって、極めて大きな防食効果が得られ、かつその芳
香族スルホン酸の触媒活性が向上することを見出し、本
発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、芳香族スルホン酸の存在下に、オレ
フィンを水和してアルコールを製造するにあたり、酸化
バナジウム、バナジウム酸またはその塩を共存させるこ
とを特徴とするアルコール類の製造法である。
フィンを水和してアルコールを製造するにあたり、酸化
バナジウム、バナジウム酸またはその塩を共存させるこ
とを特徴とするアルコール類の製造法である。
本発明の方法において原料として用いるオレフィンは、
炭素数１２以下の直鎖状、分岐状もしくは環状オレフィ
ンが好ましい。直鎖状オレフィンとしては、例えばエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ヘキ
セン、２−ヘキセン、１．５−へキサジエン、１−オク
テン ２−オクテン、１．７−オクタジエン、１−ドデ
センなどが挙げられる。分岐状オレフィンとしては、例
えばイソブチン、８−メチル−１−ブテン、２．６−シ
メチルー１．７−オクタジエンなどが挙げられる。また
環状オレフィンとしては、例えばシクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロオクテン、１．５−シクロオクタジ
エン、シクロドデセン、１．５．９−シクロドデカトリ
エンなどが挙げられる。
炭素数１２以下の直鎖状、分岐状もしくは環状オレフィ
ンが好ましい。直鎖状オレフィンとしては、例えばエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ヘキ
セン、２−ヘキセン、１．５−へキサジエン、１−オク
テン ２−オクテン、１．７−オクタジエン、１−ドデ
センなどが挙げられる。分岐状オレフィンとしては、例
えばイソブチン、８−メチル−１−ブテン、２．６−シ
メチルー１．７−オクタジエンなどが挙げられる。また
環状オレフィンとしては、例えばシクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロオクテン、１．５−シクロオクタジ
エン、シクロドデセン、１．５．９−シクロドデカトリ
エンなどが挙げられる。
本発明の方法に用いる芳香族スルホン酸は、例えハ、ベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などが挙げ
られる。また、ゲリスチレンスルホン酸などのスルホン
酸型イオン交換ｔｉ［も例示できる。
ンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などが挙げ
られる。また、ゲリスチレンスルホン酸などのスルホン
酸型イオン交換ｔｉ［も例示できる。
本発明におけるこれらの芳香族スルホン酸の使用量は通
常オレフィン１モル当り、０，０１〜１０モル程度であ
る。
常オレフィン１モル当り、０，０１〜１０モル程度であ
る。
本発明の方法において、反応系に共存させる酸化バナジ
ウムは、例えばＶ２Ｏ５が挙げられる。
ウムは、例えばＶ２Ｏ５が挙げられる。
バナジウム酸は、例えばＶ２Ｏ３・Ｈ２０％ｖ２０５・
２Ｈ２０、ＨＶＯ４などが挙げられる。またバナジウム
酸（７）塩ハ例、ｔｌ、！’、ＮＨａＶＯｓ、ＮａＶＯ
ａ、ＫＶＯａ、Ｎａ５ＶＯ４、Ｎａ５ＶＯ４−１６Ｈ２
０、Ｎａ４ｖ２０７、Ｋ４Ｖ２０７などが挙げられる。
２Ｈ２０、ＨＶＯ４などが挙げられる。またバナジウム
酸（７）塩ハ例、ｔｌ、！’、ＮＨａＶＯｓ、ＮａＶＯ
ａ、ＫＶＯａ、Ｎａ５ＶＯ４、Ｎａ５ＶＯ４−１６Ｈ２
０、Ｎａ４ｖ２０７、Ｋ４Ｖ２０７などが挙げられる。
これらの化合物は、単独で使用してもよく、また２Ｎ類
以上を混合して用いてもよい。
以上を混合して用いてもよい。
本発明におけるこれらの酸化バナジウム、バナジウム酸
またはその塩は芳香族スルホン酸に対し通常０．００１
〜５重量％程度用いられる。
またはその塩は芳香族スルホン酸に対し通常０．００１
〜５重量％程度用いられる。
この濃度より少いと防食性、触媒活性の向上がほとんど
なくなり、また多く用いてもそれに見合った効果は得ら
れない。
なくなり、また多く用いてもそれに見合った効果は得ら
れない。
本発明の方法においては酸化バナジウム、バナジウム酸
またはその塩の他に別の腐食防止剤を添加してもよい。
またはその塩の他に別の腐食防止剤を添加してもよい。
そのような腐食防止剤としては、例えば６価のクロム、
リン酸などが挙げられる。
リン酸などが挙げられる。
本発明の方法における水の量は通常オレフィン１モル当
り、０．１〜１００モル程度用いられる。
り、０．１〜１００モル程度用いられる。
本発明の方法における反応温度は通常５０〜２００℃程
度であり、好ましくは７０〜１５０℃である。反応温度
が５０℃以下では反応速度が遅く、実用的ではない。ま
た反応温度が２００℃以上ではアルコールがオレフィン
に戻り不利である。
度であり、好ましくは７０〜１５０℃である。反応温度
が５０℃以下では反応速度が遅く、実用的ではない。ま
た反応温度が２００℃以上ではアルコールがオレフィン
に戻り不利である。
本発明の方法における反応圧力は、反応条件下でオレフ
ィンが液相を保つのに必要な圧力以上とすることが好ま
しい。しかし、オレフィンが十分に反応液に溶解するよ
うな圧力でもよい。
ィンが液相を保つのに必要な圧力以上とすることが好ま
しい。しかし、オレフィンが十分に反応液に溶解するよ
うな圧力でもよい。
また、窒素ガスなどの不活性ガスにより、圧力を調節す
ることもできる。
ることもできる。
本発明の方法は、芳香族スルホン酸の存在下に、オレフ
ィンを水和してアルコールを製造するに際し、酸化バナ
ジウム、バナジウム酸またはその塩を共存させることに
より極めて大きな防食効果が得られ、５ＵＳ−８０４や
５ＵＳ−８１６，５ＵＳ−ａｉ６Ｌのような通常用いら
れている材料に対してもほとんど腐食が認められず、そ
の上、芳香族スルホン酸における融媒活性の向上効果が
得られるなど、工業的に優れた方法である。
ィンを水和してアルコールを製造するに際し、酸化バナ
ジウム、バナジウム酸またはその塩を共存させることに
より極めて大きな防食効果が得られ、５ＵＳ−８０４や
５ＵＳ−８１６，５ＵＳ−ａｉ６Ｌのような通常用いら
れている材料に対してもほとんど腐食が認められず、そ
の上、芳香族スルホン酸における融媒活性の向上効果が
得られるなど、工業的に優れた方法である。
次に本発明の方法をより具体的に詳述するために以下に
実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、説明の中で用いる転化率、およ
び選択率は次式を用いて計算した値である。
実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、説明の中で用いる転化率、およ
び選択率は次式を用いて計算した値である。
実施例１
内容積１０耐のガラス製アンプル管に、五酸化バナジウ
ム０．０４ｆ、７５％ｐ−トルエンスルホン酸水溶液２
ｆおよびシクロヘキセンｏ、６ｙを入れた。アンプル管
を封じた後、加熱して１１０℃で８０分間反応させた。
ム０．０４ｆ、７５％ｐ−トルエンスルホン酸水溶液２
ｆおよびシクロヘキセンｏ、６ｙを入れた。アンプル管
を封じた後、加熱して１１０℃で８０分間反応させた。
次いで冷却しアンプル管を開封して反応液を取り出し、
これにエタノールを加えて均一相にし、８０％ＮａＯＨ
水溶液を加えて中和した後、ガスクロマトグラフィーに
よってシクロヘキセンおよびシクロヘキサノールの定量
を行った。
これにエタノールを加えて均一相にし、８０％ＮａＯＨ
水溶液を加えて中和した後、ガスクロマトグラフィーに
よってシクロヘキセンおよびシクロヘキサノールの定量
を行った。
その結果、転化率２２．１％、選択率９７．７９６であ
った。
った。
比較例１
五酸化バナジウムを入れなかった以外は、実施例１と同
様に操作を行った。その結果、転化率２４．２％、選択
率７５．０％であった。
様に操作を行った。その結果、転化率２４．２％、選択
率７５．０％であった。
実施例２
内容積８５−のガラス製アンプル管に、５ＵＳ８０４の
テストピース、五酸化バナジウム０．８２１および６０
％ ｐ−トルエンスルホン酸水溶液１６Ｆを入れた。ア
ンプル管を封じた後、１１０℃で９２時間加熱した。次
いで冷却しアンプル管を開封してテストピースを取り出
し、腐食速度を測定したところ、０、００６ ｇ／ｍ−
ｈであツタ。
テストピース、五酸化バナジウム０．８２１および６０
％ ｐ−トルエンスルホン酸水溶液１６Ｆを入れた。ア
ンプル管を封じた後、１１０℃で９２時間加熱した。次
いで冷却しアンプル管を開封してテストピースを取り出
し、腐食速度を測定したところ、０、００６ ｇ／ｍ−
ｈであツタ。
比較例２
五酸化バナジウムを入れなかった以外は実施例２と同様
に操作をけった。その結果腐食速度は） １１７ｍ−ｈ
であった。
に操作をけった。その結果腐食速度は） １１７ｍ−ｈ
であった。
比較例８
五酸化バナジウムの代わりに、リンモリブデン酸０．８
２ ｆを入れた以外は実施例２と同様に操作を行った。
２ ｆを入れた以外は実施例２と同様に操作を行った。
その結果腐食速度は０、０１０ ｆｌ／ｍ −ｈであツ
タ。
タ。
Claims (1)
- 芳香族スルホン酸の存在下に、オレフィンを水和してア
ルコールを製造するにあたり、酸化バナジウム、バナジ
ウム酸またはその塩を共存させることを特徴とするアル
コール類の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60132636A JPS61293940A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | アルコ−ル類の製造法 |
| US06/869,612 US4670612A (en) | 1985-06-18 | 1986-06-02 | Method for producing alicyclic alcohols |
| DE8686304426T DE3671622D1 (de) | 1985-06-18 | 1986-06-10 | Herstellungsverfahren von alicyclischen alkoholen. |
| EP86304426A EP0206631B1 (en) | 1985-06-18 | 1986-06-10 | A method for producing alicyclic alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60132636A JPS61293940A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | アルコ−ル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61293940A true JPS61293940A (ja) | 1986-12-24 |
| JPH0563455B2 JPH0563455B2 (ja) | 1993-09-10 |
Family
ID=15085959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60132636A Granted JPS61293940A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | アルコ−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61293940A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6479710B2 (en) | 1995-06-08 | 2002-11-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method of catalyzing a gas phase reaction using an acid-base catalyst composed of vanadium pentoxide hydrate |
-
1985
- 1985-06-18 JP JP60132636A patent/JPS61293940A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6479710B2 (en) | 1995-06-08 | 2002-11-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method of catalyzing a gas phase reaction using an acid-base catalyst composed of vanadium pentoxide hydrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0563455B2 (ja) | 1993-09-10 |
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