JPS61291654A - 新規な置換フタリドおよび新規な置換フロピリジノンおよびそれの着色剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機化学の分野においてフタリドとして分類
され、特に転写技術や感圧性および感熱性の無カーボン
複写技術における発色性物質として有用な新規化合物、
当該化合物を含む転写システム、当該化合物を含む感圧
性および感熱性の無カーボン複写システム、当該フタリ
ドの中間体として有用な新規２−インドリルカルボニル
安息香酸、当該フタリドおよび当該安息香酸の中間体と
して有用な新規インドール、および当該フタリド・当該
安息香酸・当該インド−ルの合成法に関するものである
。

多様な構造上のタイプから成る有機化合物の内の、いく
つかの穐類の化合物は転写システム用の無色の先駆物質
として有用であることが判明している。より重要な種類
の化合物の中には、フタリド類、例えばクリスタルバイ
オレット２クトン、マラカイトグリーン；フルオラン類
、例えば３−ジアルキルアミノ−７−ジアルキルアミノ
フルオラン、３−ジメチルアミン−６−メドキシフルオ
ラン；フェノチアジン類、例えばペンジイルロイコメチ
レンツツレ−；ローダミン類、例、ｔＪｆローダミンＢ
−アニリノラクトン；およびスピロ−ジナフトピラン類
、例えば３−メチル−スピロ−ジナフトピランなどのよ
うな、いわゆるロイコ型染料がある。上記の種類の有機
化合物は、一般的には感圧性および感熱性の無カーボン
複写システムに対しても有用である。

転写システムの代表的なものは、１９８３年８月１６日
に特許権が与えられた米国特許４３９Ｑ２０９に記載さ
れているシステムである。この特許では、発色性材料と
内部相として感光性組成物を含んだ圧力破裂性材料から
成る層を像に沿って露光させることによって像が形成さ
れるような転写システムが開示されている。このシステ
ムでは、発色性材料が感光性化合物で封入されている。

３８０〜４８０ナノメーターの、フィルターを通過δせ
た紫外光すなわち宵色元に露光させると、カプセルのあ
る特定の部分が硬化する。内部相が液状のままであるカ
プセルが破裂し、発色性材料が偉に沿って現像剤または
コピーシートに転写され、そこで発色性材料が現像剤と
反応して像を形成する。

工業的に利用されている多くの感圧性および感熱性無カ
ーボンコピーシステムの内、代表的なものは米国特許２
．７１２５０７；２８０Ｑ４５７；３．０４１，２８９
；および４００　ＱＯ８７であり、それぞれ１９５５年
７月５日、１９５７年７月２３日、１９６２年６月２６
日、および１９７６年１２月２８日に特許権が与えられ
ている。

従来技術における発色剤の多くは、次のような欠点を一
つ以上有している。すなわち、着色力が小さいこと、耐
昇華性が低いこと、オフィスの標準的な複写機、例えば
電子写真式複写機において、発色現像した像が複写され
にくいこと、光の存在下での像の安定性が良くないこと
、すなわち生成物の像が強度を失なって退色するか、ま
たは視認しにくい色に変わること、および通常の有機溶
媒に対する溶解度が小さいことなどである。後者のよう
な欠点があるため、感圧複写システムや転写システム用
として十分な濃度のマイクロカプセル封入溶液を得るに
は、限定された高価な溶媒を使用する必要がある。

現在までのところ、次のいくつかの特許が本発明に最も
関係のある従来技術のようである。

１９７７年１２月１３日に特許権を得た米国特許４０６
２．８６６は、次の構造式を有するフタリドを開示して
いる。

ここで、Ｒ１とＲ２は相互に独立しており、水素、１〜
１２ケの炭素原子を有するアルキル、２〜８ケの炭素原
子を有するアルコキシアルキル、５又は６ケの炭素原子
を有するシクロアルキル、ベンジル又はフェニルを宍わ
し、Ｘは１〜１２ケの炭素原子を有するアルキル、１〜
１２ケの炭素原子全頁するアルコキシ又は２〜１２ケの
炭素原子を有するアシルオキシを表わし、Ｙは２〜１２
ケの炭素原子を有するアルキル、３〜１２ケの炭素原子
を有するアルコキシ又は２〜１２ケの炭素原子を有する
アシルオキシを表わし、２は水素、１〜１２ケの炭素原
子を有するアルキル又はフェニルを表わし、Ｕは３〜１
２ケの炭素原子を有するアルキル、ベンジル又はシアノ
エチルを表わし、さらにＲ１とＲ２が共にベンジルであ
るときにはＷを表わす場合があり、Ｗは水素、メチル又
はエチルを表わし、ｎは１又は２であり、ベンゼン環Ａ
とＢは１〜６ケの炭素原子を有するアルキルで置換され
ていてもよく、さらにベンゼン環Ｂはニトロまたはハロ
ゲンで置換されていてもよい。フタリドは特に、シルト
質粘土やフェノール樹脂のような電子受容性共反応物と
接触させると濃い青色を生じる発色剤として有用である
。

１９７６年１月２１日に公告された英国特許Ｌ４２２．
０９６は、次の構造式を有するフタリドを開示している
。

ここでＡとＡが結合している炭素原子が組合わ芒った部
分は、無置換のベンゼン環、ナフタレン環又は複素環を
表わし、Ｒ２とＲ’はそれぞれ独立していて、水素、Ｃ
ｌ−４のアルキル又はアリールを表わし、Ｒ３とＲＳは
それぞれ独立していて、水素、Ｃ１−４のアルキル又は
Ｃ１−４のアルコキシを表わし、またＲ１とＲＳはそれ
ぞれ独立していて、水素、アラルキル、無置換又は置換
（アリール置換は除く）のＣｌ−１８のアルキル又は無
置換又は置換のＣａ−１ｓのアルケニルを表わす。フタ
リドは特に、感熱記録材料における発色剤として有用で
ある。

１９７０年１月２０日に特許権を得た米国特許ａ４９Ｌ
１１６は、次の構造を有するフタリドを開示している。

ここで、Ｒ工とＲ２は炭素数１〜５のアルキル基、アリ
ール基、および水素からなり、Ｒ３とＲ４は炭素数１〜
５のアルキル基および水素からなる。フタリドは轡に、
現像剤としてルイス酸分子を含んだ感熱記録材料におけ
る発色剤として有用である。

１９８３年８月１６日に特許権を得た米国特許４３９Ｑ
２０９は、一つ以上の発色性材料と現像剤との像に対応
させた反応によって像が形成されル転写システムを開示
している。当該システムは第１支持体からなる像形成シ
ート、発色性材料、光化学作用をもつ放射線に暴露され
ると粘度上昇を起こす放射線硬化組成物、当該発色性材
料と当該放射線硬化組成物からなる当該第１支持体の一
面上の被膜、内部相として破裂性カプセル中に封入され
た当該放射線硬化組成物、および第２支持体と当該発色
性材料と反応して当該第２支持体の一面上に像を形成す
ることのできる現像材料からなる現像剤シートからなる
。この場合、当該被膜に光化学作用をもつ放射線を当て
、当該被膜と組み合わさった像領域にあるカプセルを、
当該現像剤シートと正面同士で接触させて破裂亭せるこ
とによって像が形成される。このとき、当該内部相が破
裂した当該カプセルから像に対応して放出され、当該発
色性材料が像に対応して当該現像剤シートに転写され、
当該発色性材料と当該現像材料との間で、ツクターン化
された像形成反応が起こる。

物質の組成面において、本発明は転写システムや感圧性
および感熱性の無カーボン複写システムに有用な％定の
３−（１−Ｒ−２−Ｒ−５７６−Ｙ−インドール−３−
イル）−３−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ４−アミノ
フェニル）−Ｘ−フタリドに関する。

さらに物質の組成面において、本発明は転写システムや
感圧性および感熱性の無カーボン複写システムに有用な
７−（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３−
イル）−７−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフ
ェニル）フロ（ｓ、ａｂ）−ピリジン−５（７Ｈ）−オ
ン及び５−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドー
ル−３−イル）−５−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−
アミノフェニル）フロ（ａ４ｂ）−ピリジン−７（５Ｈ
）−オン、およびその混合物から成るグループから選ば
れる化合物に関する。

さらに物質の組成面において、本発明はフタリドの合成
中間体、すなわち、フロ（ｉｌ−ビリジノンおよび２−
インドリルカルボニル安息香酸として有用な特定の１−
Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドールに関する。

さらに物質の組成面において、本発明はフタリどの合成
中間体として有用な特定の２−（１−Ｒ−２−Ｒ−５／
６−インドールー３−イル）カルボニル−Ｘ−安息香酸
に関する。

プロセス面において、本発明は相当する２−（２−］（
−］４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ’−アミノフェニルカルボニル
）−Ｘ−安息香酸を適当な１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ
−インドールと反応させることからなる、３−（１−Ｒ
−２−Ｒ−５７６−Ｙ−インドール−３−イル）−３−
（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）−Ｘ
−フタリドヲ製造するプロセスに関する。

さらにプロセス面において、本発明は相当する２−（１
−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３−イル）カ
ルボニル−Ｘ−安息香酸を適当な３−Ｒ−Ｎ−Ｒ−Ｎ−
Ｒ−アニリンと反応させることからなる、３−（１−Ｒ
−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３−イル）−３−
（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）−Ｘ
−フタリ）＃全製造するプロセスに関する。

−ｇらにプロセス面において、本発明は相当する２／３
−（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３−イ
ル）カルボニルピリジン−３／２−カルボン酸とその混
合物を適当な３−Ｒ−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アニリンと反応
させることからなる。７−（１−Ｒ−２−Ｒ”−５／６
−Ｙ−インドール−３−イル）−７−（２−Ｒ−４−Ｎ
−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）フロ（３，４ｂ）−ピ
リジン−５（７Ｈ）−オンおよび５−（１−Ｒ−２−Ｒ
”−５１５−Ｙ−インドール−３−イル）−５−（２−
Ｒ２−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）フロ〔ミ
４ｂ）−ピリジン−７（５Ｈ）−オンとその混合物から
なるグループから選ばれた化合物を製造するプロセスに
関する。

さらにプロセス面において、本発明は適当な３−　（１
−Ｒ−２−Ｒ−５／６−　Ｙ−インドール−３−イル）
　−３−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニ
ル）　−５／６−カルポキシフタリドヲ適尚なハロゲン
化アルキル、硫酸アルキルハロゲン化ベンジル、又は置
換ハロゲン化ベンジルと反応させることからなる、３−
　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３−イ
ル）−３−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ’−アミノフ
ェニル）−５／６−　Ｃ０Ｚ−フタリドを製造するプロ
セスに関する。

さらにプロセス面において、本発明は相当する２−Ｒ”
−５／６−Ｙ−インドールを適当なＲ−０−アルキルハ
ライビと反応させることからなる、１−Ｒ−２−Ｒ−５
７６−Ｙ−インドールを製造す不プロセスに関する。

さらにプロセス面において、本発明は相当する］−Ｒ−
２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドールを適当なＸ−無水フタ
ル酸と反応させることからなる、２−（１−Ｒ−２−Ｒ
−５／６−Ｙ−インドール−３−イル）カルボニル−Ｘ
−安息香酸を製造するプロセスに関する。

製造材料面において、本発明は発色性物質として３−　
（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３−イル
）　−３−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェ
ニル）−Ｘ−フタリドを含有する支持シートからなる転
写システム用の支持体に関する。

さらに製造材料面において、本発明は発色性物質として
３−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５７６−Ｙ−インドール−３
−イル）−３−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−ア（ノ
フェニル）−Ｘ−フタリドを含有する支持シートからな
る感圧性および感熱性無カーボン複写システム用の支持
体に関する。

さらに製造材料面において、本発明は発色性物質として
７−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３
−イル）−７−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ’−アミ
ノフェニル）フロ［３４ｂ）−ピリジン−５（７Ｈ）　
−オン及び５−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−イン
ドール−３、−イル）−５−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ
−Ｒ−アミノフェニル）フロ［３，４１）］−ピリジン
−７（５Ｈ）−オンおよびその混合物からなるグループ
から選ばれる化合物を含有する支持シートからなる転写
システム用の支持体に関する。

さらに製造材料面において、本発明は発色性物質として
７−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３
−イル）−７−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アくノ
フェニル）フｌ：ｆｆ（３４ｂ）−ピリジ／−５（７Ｂ
）−オン、及び５−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−
インドール−３−イル）−５−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−
Ｎ−Ｒ’−アミノフェニル）フロ（３４ｂ）−ピリジン
−７（５Ｈ）−オンおよびその混合物からなるグループ
から選ばれる化合物を含有する支持シートからなる感圧
性および感熱性無カーボン複写システム用の支持体に関
する。

さらに限定すると、本発明は物質の組成面において次の
構造式を有する新規３−（ｔ−Ｒ−２−Ｒ−５７６−Ｙ
−インドール−３−イル）−３−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ
３−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）−ｘ−フタリドに関する
。

Ｆｏｒｍｕｌａ　１ 式中Ｒはアルキレン−〇−Ｒ（アルキレンは−Ｃ２Ｈ４
−又は−Ｃ３Ｈ７であバそしてＲは非第三級Ｃ１〜Ｃ，
Ｏフルキル、非第三級Ｃ２〜Ｃ，（７）アル）にル、フ
ェニル又は１個又は２個の非第三級Ｃ□〜Ｃ４のアルキ
ル、非第三級００〜Ｃ４のアルコキシ、ハロ、ニトロ、
アミノ又は１個又は２個の非第三級Ｃ□〜Ｃ４のアルキ
ルで置換されているアミノで置換されているフェニルで
ある）；また、Ｒは非第三級Ｃ□〜Ｃ４のアルキル又は
フェニルヲ表わシ、Ｒは水素、ハロゲン、非第三級Ｃ□
〜Ｃ４のアルキル、非第三級Ｃ□〜Ｃ８のアルコキシ、
アルキルが非第三級Ｃ□〜Ｃ４のアルキルであるジアル
キルアミノ、アルキルが非第三級Ｃ□〜Ｃ４のアルキル
であるＮ−アルキルアミド、又はトリフルオロメチルを
表わし；ＲとＲはそれぞれ独立に非第三級Ｃ□〜Ｃ８の
アルキル、アルキレン−〇−Ｒ、アルケン−〇−アルキ
レンー０−Ｒ５、ベンジル又はフェニル環において１個
又は２個の非第三級Ｃ□〜Ｃ４のアルキル、非第三級Ｃ
□〜Ｃ４のアルコキシ、ハロ又はニトロで置換されてい
るベンジル、ニトロを表わし；又はＲとＲは窒素と共に
一緒になってピペリジニル、ピ第三級Ｃ□〜Ｃ０６のア
ルキル、インジル又ｆｆ７エ二ル環において１個又は２
個の非第三級Ｃ□〜Ｃ４のアルキルアルキル、非第三級
０１〜０４のアルコキシ、−”ｏ又はニトロ、又は１〜
４個の７・ロゲンで置換されているベンジル））を表わ
し；そしてＹは水素、１個又は２個の非単三級Ｃ工〜Ｃ
４のアルキル、非第三級Ｃ□〜Ｃ４のアルコキシ、ハロ
又はニトロヲ表わす。

物質の組成面の範囲内での特別の実施例は、式Ｉにおけ
る新規３−Ｃ１−Ｃアルキレン−０−Ｒ）−２−Ｒ−５
７６−Ｙ−インドール−３−イル〕−３−（２−Ｒ−４
−Ｎ−Ｒ−ｊＪ−Ｒ−アミノフェニル）−Ｘ−７タリド
である。このとき式１のＲが−アルキレンー〇−Ｒ−ｔ
′あり、Ｒは非第三級Ｃ□〜Ｃ６のアルキルである。ま
たＲ、Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｘ、Ｙはそれぞれ式ｌに記載されて
いるものと同じものである。

さらに物質の組成面において、本発明はの構造式を有す
る７−（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３
−イル）−７−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノ
フェニル）フロ［ａ４−ｂ）−ピリジン−５（７Ｈ）−
オンと へ／＼／ のり造式を有する５−（１１−２−Ｒ−５／６−Ｙ−イ
ンドール−３−イル）　−５−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−
Ｎ−Ｒ’−７ミ７フエニル）７ｏ　［３，４−ｂ）−＆
ＩＪジｙ−７（５Ｈ）−オンと、その混合物からなる群
から選ばれる新規化合物に関する。式中Ｒはアルキレン
−０−Ｒ（アルキレンは−Ｃ２Ｈ４−又は−Ｃ３Ｈ７−
であり、Ｒは非第三級Ｃ１〜Ｃ６アルキル、非第三級Ｃ
２〜Ｃ６アルケニル、フェニル又は１個又は２個の非第
三級Ｃ工〜Ｃ４アルキル、非第三級０１〜Ｃ４アルコキ
シ、ハロ、ニトロ、アミノ又は１個又は２個の非第三級
０１〜Ｃ４アルキルで置換されているアミンで置換され
ているフェニルである）、Ｒは非第三級Ｃ□〜Ｃ４アル
キル又はフェニル、Ｒは水素、ハロゲン、非第三級Ｃ□
〜Ｃ４アルキル、非第三級０１〜Ｃ４アルキル、ジアル
キルアミン（アルキルは非第三級０１〜Ｃ４アルキル）
、Ｎ−アルキルアミド（アルキルは非第三級Ｃ工〜Ｃ４
アルキル）、又はトリフルオロメチル；Ｒ３とＲ４は各
々独立に非第三級０１〜Ｃ４アルキル、アルキレン−〇
−Ｒ１アルケ：、ｙ−０−フルキレン−〇−Ｒ、ヘンシ
ル又ハフェニル環において１個又は２個の非第三胸Ｃ１
〜Ｃ４アルキル、非第三級Ｃ□〜Ｃ４アルコキシ、ノ・
口又ハニトロで置換されているベンジル；又はＲとＲは
窒素と共に一緒になってピペリジニル、ピロリジニル、
又はモルホリニル：Ｙは水素又は１個又は２個の非第三
級０１〜Ｃ４アルキル、非第三級０１〜Ｃ４アルキル、
ハロ又はニトロでアル。

物質の組成面の範囲内での特別の実施例は、式■におけ
る新規７−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−　Ｙ−インド
ール−３−イル）−７−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ
’−アミノフェニル）フロ［３４−ｂ）−ピリジン−５
（７Ｈ）−オンと式■における新規５−（１−Ｒ−２−
Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３−イル）−５−（２−
Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アｉｙｙエニｙｖ）　７０［
３，４−ｂ〕−ピリジン−７（５）（）−オンである。

式中Ｒはアルキレン−〇−Ｒ（Ｒは非第三級０１〜Ｃ６
アルキル）でｂす、Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｙおよびアルキレ
ンばそれぞれ式■と■において記載されているものと同
じものである。

ざらに物質の組成面において、本発明は次の構造式を有
する１−Ｒ−２−Ｒ−５７６４−インドールに関する。

Ｙ＝ｌ−ＩＩ　　　ＩＩ 式中１（はアルキレン−〇−１（（アルキレンは−Ｃ２
Ｈ５、又は−Ｃ３Ｈ７−であり、そしてＲは非第三級０
１〜Ｃ４アルキル、非第三級Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、フ
ェニル又は１個又は２個の非第三級Ｃ工〜Ｃ４アルキル
、非第三級Ｃ□〜Ｃ４アルコキシ、］・口、ニトロアミ
ン又は１個又は２個の非第三級Ｃ１〜Ｃ４アルキルで置
換されているアミンで置換されているフェニルである）
；Ｒ１は非第三級Ｃ□〜Ｃ４アルキル又はフェニル；Ｒ
２は水素、・・ロゲン、非第三級Ｃ−Ｃアルキル、非第
三級０１〜Ｃ８アルコキシ、ジアルキルアミノ（アルキ
ルは非第三級０１〜Ｃ４アルキル）、Ｎ−アルキルアミ
ド（アルキルは非第三級Ｃ１〜Ｃ４アルキル）又はトリ
フルオロメチル；ＲおよびＲは各々独立に非相三級Ｃ工
〜Ｃ８アルキル、アルケン−〇−アルキレンー〇−Ｒ，
アルキレン−〇−Ｒ，ヘンシル又はフェニル環において
１個又は２個の非第三〇□へ０４アルキル、非第三級０
１〜Ｃ４アルコキシ、ハロ又はニトロで置換されている
ベンジル；又はＲとＲは窒素と共に一緒には水素、非第
三級０１へ０□６アルキル、ベンジル又はフェニル環に
おいて１個又は２個の非第三級Ｃ−Ｃアルキル、非第三
級００〜Ｃ４アルコキシ、ハ０又はニトロ又は１〜４個
のハロゲンで置換されているベンジル）〕；Ｙは水素又
は１個又は２個の非第三級Ｃ−Ｃアルキル、非第三級Ｃ
１〜Ｃ４アルコキシ、ハロ、又はニトロである。

さらに物質の組成面において、本発明は次の構造式を有
する２−（１−Ｒ−２−Ｒ−５７６−Ｙ−インドール−
３−イル）カルボニル−Ｘ−安息香酸に関する。

式■ 式中Ｒはアルキレン−〇−Ｒ（アルキレンは−Ｃ２Ｈ４
−又は−Ｃ３Ｈ７−であバＲは非第三級Ｃ１”６アルキ
ル、非第三級Ｃ２−０６アルケニル、フェニル又は１個
又は２個の非第三級０１〜Ｃ４アルキル、非第三級Ｃ１
八０４アルコキシ、ハロ、ニトロ、アミノ又は１個又は
２個の非第三級０１−０８アルキルで置換されているア
ミノで置換されているフエ、　　ｌ ニルである）、Ｒは非第三級Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はフ
ェニル；Ｒ２は水素、ハロゲン、非第三級Ｃ□〜Ｃ４ア
ルキル、非第三級００〜Ｃ４アルコキシ、シアルアルア
ミノ（アルキルは非第三級Ｃ□〜Ｃ４アルキル）、Ｎ−
アルキルアミド（アルキルは非第三級０１−０８アルキ
ル）又はトリフルオロメチル；ＲおよびＲは各々独立に
非第三級０１−０８アルキル、アルケン−〇−アルキレ
ンー〇−Ｒ，アルキレン−〇　−Ｒ５，ベンジル又はフ
ェニル環において１個又は２個の非第三級Ｃ□〜Ｃ４ア
ルキル、非第三級０１〜Ｃ４アルキル、ハロ又はニトロ
で置換されているベンジル；又はＲおよびＲは窒素と共
に０Ｒ（Ｒは水素）〕；Ｙは水素又は１個又は２個の非
第三級０１〜Ｃ４アルキル、非第三級０１−０８アルキ
ル、ハロ又はニトロである。

プロセス面において、特許申請中の本発明は弐■ の構造式の相当する２−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ
’−７ミノフエニルカルボニル）−Ｘ−安息香酸を、式
■の適当な１−Ｒ−２−Ｒ−５７６−Ｙ−インドールと
反応させることからなる、式ｌに従った３−（１−Ｒ−
２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３−イル）−３−（
２−Ｒ−４ＪＪ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェノール）−Ｘ
−フタリドを製造するプロセスに関する。式中Ｒ％Ｒ，
ＪＲ，Ｒ，ＸおよびＹは、それぞれ式Ｉにおいて記載し
たものと同じものを示す。

さらにプロセス面において、特許申請中の本発明Ｆｉａ
造弐Ｖ　（Ｄ相当ス；Ｅ：、　２−　（１−Ｒ−２−Ｒ
−５７６−Ｙ−インドール−３−イル）カルボニル−ｘ
４−息香酸を 式■ の構造式を有する適当な３−Ｒ−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アニ
リンと反応てせることからなる、式ｌに従った３−（１
−Ｒ−２−Ｒ−５７６−Ｙ−インドール−３−イル”）
　−３−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニ
ル）−Ｘ−フタリドを製造するプロセスに関する。

式中Ｒ，Ｒ，ｉ（、Ｒ，Ｒ，ＸおよびＹは、それぞれ式
ｌにおいて記載したものと同じものを示す。

サラニプロセス面において、特許申請中の本発明は ／＼／ｃｘＸ：）Ｈ の構造式の相当する２−（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ
−インドール−３−イル）カルボニルピリジン−３−カ
ルボン酸と、 式　■ の構造式の相当する３−（１−Ｒ−２−Ｒ−５７６−Ｙ
−インドール−３−イル）カルボニルピリジン−２−カ
ルボン酸と、その混合物を式■の適当な３−Ｒ−Ｎ−Ｒ
−Ｎ−Ｒ−アニリンと反応させることからなる、式■お
よび式Ｉ１１に従った７−（１−Ｒ−２−Ｒ−ｓ／５−
Ｙ−インドール−３−イル）−７−（２−Ｒ−４−Ｎ−
Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）フロ［３４−ｂ）−ピリ
ジン−５（７Ｂ）オンおよび５−（１−Ｒ−２−Ｒ−５
７６−Ｙ−インドール−３−イル）−５−（２−Ｒ−４
−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）フロ［ｉ−ｂ〕−
ピリジン−７（，５Ｈ）オン、およびその混合物からな
る群から選ばれる化合物を製造するプロセスに関する。

式中Ｒ，Ｒ”、　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’およびＹは、式ｎお
よび弐■において記載したものと同じものを示す。

さらにプロセス面において、特許申請中の本発明は式Ｉ
の相当する３　−（１−Ｒ−２−Ｒ”−５／６−Ｙ−イ
ンドール−３−イル）−３−（２−Ｒ２−４−Ｎ−Ｒ３
−Ｎ−Ｒ−７ミ、／ｙｚニル）−５／６−ＣＯｏＨ−７
タ＋７　）”を、適当なハロゲン化アルキル、硫酸アル
キル、ハロゲン化ベンジル又はＲ−Ａ　（Ｒは非第三級
Ｃ−Ｃアルキル、ベンジル又はフェニル環ニおいて１個
又Ｆｉ２個の非第三級Ｃ□〜ｃ４アルキル、非第三級Ｃ
−Ｃアルコキシ、ハロ又はニドロチ置換されているベン
ジルであＪ、Ａはハロゲン化物又は硫酸塩である）の式
を有する置換されたハロゲン化ベンジルと反応させるこ
とからなる、式Ｉに従った３−（１−Ｒ−２−Ｒ−５／
６−Ｙ−インドール−３−イル）−３−（２−Ｒ２−４
−Ｎ−Ｒ３−Ｎ−Ｒ’−アミノフェニル）−５／６−Ｃ
ＯＺ−７タリド（ＺはＲ６０−を表わす）を製造するプ
ロセスに関する。

さらにプロセス面において、特許申請中の本発明は、２
−Ｒ−５７６−Ｙ−インドールを適当なＲ−〇−アルキ
ルハライドと反応させることからなる式■の１−Ｒ−２
−Ｒ−５／６−Ｙ−インドールを製造するプロセスに関
する。なお式中Ｒ，Ｒ，ＲおよびＹ？ｉ、式■において
記載したものと同じものを表わす。

場らにプロセス面において、特許申請中の本発明け、式
■の１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドールをの構造
式を有する適当なＸ−フタル酸無水物と反応てせること
からなる、式■に従った２−（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６
−Ｙ−インドール−３−イル）カルボニル−Ｘ−安息香
酸を製造するプロセスに関する。

ここでＲ，Ｒ，ＸおよびＹは、それぞれ式■において記
載したものと同じものである。

製造材料面において、特許申請中の本発明は、発色性物
質として、式Ｉの３−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５７６−Ｙ
−インドール−３−イル）−３−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ
−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）−Ｘ−フタリド（Ｒ，Ｒ，
Ｒ，Ｒ，Ｒ，ＸおよびＹは、それぞれ式■において記載
したものと同じものである）を含む層で被覆した支持シ
ートからなる転写システム用支持体に関する。

さらに製造材料面において、特許申請中の本発明は、発
色性物質として、式１に従った３−（１−Ｒ−２−Ｒ−
５／６−Ｙ−インドール−３−イル）−３−（２−Ｒ−
４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）−Ｘ−フタリド
（Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ，ＸおよびＹは式ｌにおいて記載
したものと同じものである）を含む層で被覆した支持シ
ートからなる感圧又は感熱マーキングシステム用支持体
に関する。

製造材料面に従った特別の実施例において、特許申請中
の本発明は、−面が圧力破裂性のマイクロカプセルの層
で被覆され、当該マイクロカプセルが式ｌの構造を有す
る少なくとも一つの化合物からなる発色性物質の液状物
を含む支持シートからなる、電子受容性の層を有する受
はシートと併用するように適合された感圧転写シートに
関する。

さらに製造材料面に従った実施例において、特許申請中
の本発明は、式ｌの構造を有する少なくとも一つの発色
性化合物と、加熱により発色性化合物との間でマーク形
成反応が起こるように配置てれた酸性現像剤からなる混
合物を含む層で一方の面を被りした支持シートからなる
感熱性記録材料に関する。

さらに製造材料面において、特許申請中の本発明は、発
色性物質として、一般式ｍの７−（１−Ｒ−２−Ｒ−５
／６−Ｙ−インドール−３−イル）−７−（２−Ｒ２−
４−ｆ’１−Ｒ−ｆ’Ｊ−Ｒ−アミノフェニル）フロ（
３４−ｂ）−ピリジン−５（７Ｈ）−オン　式■／およ
び一般式■の５−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−イ
ンドール−３−イル）　−５−（１−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−
Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）フロ（３４−１））ピリジン
−７（５Ｂ）−オン（Ｒ，Ｒ，Ｒ，ｌ（、ＲおよびＹば
、それぞれ式■および■において記載したものと同じも
のである）、又はその混合物からなる群から選ばれる化
合物を含む層で被覆した支持シートからなる、転写シス
テム用の支持体に関する。

さらに製造材料面において、特許申請中の本発明は、発
色性物質として、式■によ、６７−（１−Ｒ−２−Ｒ−
５／６−Ｙ−インドール−３−イル）−７−（２−Ｒ２
−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）フロ（ａ４１
））ピリジン−５（７Ｂ）−：ｔント式ＩｎＫ！ル５−
　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドール−３−イ
ル）−５−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェ
ニル）フロ（ａ４−１））−ピリジン−７（５Ｈ）−オ
ンとその混合物（Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ，ＲおよびＹはそれぞ
れ式りおよび弐■において記載したものと同じものであ
る）からなる群から選ばれる化合物を含む層で被覆した
支持シートからなる、感圧又は感熱マーキングシステム
用の支持体に関する。

この製造材料面に従った特別の実施例において特許申請
中の本発明は、−面が圧力破裂性のマイクロカプセルの
層で被覆され、当該マイクロカプセルが式Ｕ又は弐ｍの
構造を有する少なくとも一つの化合物又はその混合物か
らなる発色性物質の液状物を含む支持シートからなる、
電子受容性の層を有する受はシートと併用するように適
合された感圧転写シートに関する。

さらにこの製造材料面に従った実施例において、特許申
請中の本発明は、式■又は弐■の構造を有する少なくと
も一つの発色性化合物又はその混合物と、加熱により発
色性化合物との間でマーク形成反応が起こるように配置
された酸性現像剤からなる混合物を含む層で一方の面を
被覆した支持シートからなる感熱性記録材料に関する。

本明細書中に使用されている術語で、「非第三級Ｃ□へ
０８アルキル」および「非再三級Ｃ□−〇〇、アルキル
」は、飽和した一価の直鎖又は枝分れ鎖の脂肪族炭化水
素基であシ、メチル、エチル、プロピル、インプロピル
、ブチル、イソズチル、アミル、１−メチルブチル、３
−メチルブチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、
インオクチル、オクチル、インオクチル、ｎ−ドデシル
、およびこれらに類似したものなどが含まれる。

術語「非第三級０１〜Ｃ４アルコキシ」には、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ、
５ｅａ−ブトキシおよびイソブトキシのような、飽和非
環式の直鎖又は枝分れ鎖の基が含まれる。

本明細書中に使用されている術語で、「ノ＼口」および
「ハロゲン」には、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード
が含まれる。クロロは比較的安価であり、必要なりロロ
置換きれた中間体を合成するのが容易であるため、また
他のハロゲンがクロロに比べて特別の利点がないため、
好ましいハロ置換基である。しかしながら、上記のハロ
置換基も満足できるものである。

術語「０２〜Ｃ６アルケニル」には、エチニル（又はビ
ニル）、２−プロペニル（又はアリル）、１−メチルエ
テニル（又はインプロペニル）、２−メチル−２−フロ
イニル、２−メチル−１−プロペニル、２−ブテニル、
３−ブテニル、１−ペンテニル　２−　、！！ンテニル
、３−メチル−２−ブテニル、２−メチル−１−ブテニ
ル（インアミレニル）、３−メチル−１−ブテニル、１
−へキセニル、２−へキセニル、および３−へキセニル
が含まれる。

前述した式１．ＩＩおよび川の化合物は、図示したラク
ト／形において、本質的に無色である。無カーボン複写
システムにおいて従来から使用されていて、性質が一般
に酸性である現像剤に接触させると、式１、■およびｍ
の化合物は、紫色、青色、および青緑色の像を発現する
。これらの色現像剤の特定の例としては、酸性白土、活
性白土、アタ、ｅルジャイト、およびシルト質粘土のよ
うな粘土鉱物類；タンニン酸、没食子酸、没食子酸プロ
ピルなどのような有機酸類；フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、フェノールアセチレン縮合樹脂、少なくとも
一つのヒドロキシル基を有する有機カルボン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物などのような酸性ポリマー類：サ
リチル酸亜鉛、サリチル酸スズ、２−ヒドロキシナフト
エ酸亜鉛、スラージ−タージャリーブナルサリチル酸亜
鉛、フェノール−ホルムアルデヒド　ノボラック樹脂の
油溶性金属塩などのような芳香族カルボン酸の金属塩類
がある。これらの色現像剤は、転写システムにおいても
有用である。発現した像は、元に対する感受性が極めて
鈍く、着色力が強い。またゼログラフィーによる複写性
に優れ、通常の有機溶媒に対する溶解度も高い。このよ
うに本発明による化合物は、感圧無カーボン複写システ
ムにおける無色の先駆物質、すなわち発色性物質として
極めて適したものである。式１１■、■の化合物は、発
色剤としてのみ使用して、容易に複写することのできる
像を発現させることができ、またトナーとして他の発色
剤と混合して使用し、ゼログラフィーによる方法によっ
て好ましく容易に複写することのできる中間の明度の像
を発現させることもできる。

式１．　ＩＩ、ｍの化合物は、オフィスで使用されるシ
ステムで、フォトコピーの作成に適しｔシステムに関連
する転写システムに組み入れることができる。こうした
システムの一つが米国特許４３９α２０９に開示されて
いる。このシステムにおいては、式Ｉ、ＩＩおよび■の
発色性フタリドが、感光性組成物の光反応開始剤と一緒
になって、圧力破裂性カプセル中にマイクロカプセル封
入される。次にこのマイクロカプセルを支持体の表面に
塗布する。カプセル封入物を載せた支持体全光化学作用
をもつ放射線に曇露し、像を得るための現像剤の存在下
でカプセルを破裂させることによって、像が形成される
。

本発明の化合物は、無カーボン複写技術による現行のい
かなる工業的システムにも組み入れることができる。こ
うした適用例の代表的なものは次の通りである。式１．
Ｉｆおよびｌ（必要に応じて他の発色剤と混合する）の
一つ以上の無色の化合物全適当な溶媒に溶かした溶液を
、公知の方法、例えば米国特許３．３６ａ６４９．３４
２α８２７オヨび４．０ＯＱＯ８７に記載されているよ
うな方法でマイクロカプセル封入する。このマイクロカ
プセルを、適当なバインダーを使用して、シートの裏側
の面に塗布する。次いでマイクロカプセルを塗布した側
を１例えばシルト質粘土やフェノール樹脂のような電子
受容性物質を塗布した受像シートと接触させて、塗布し
た転写シート？集合体に組立てる。この集合体に、鉄篭
、タイプライタ−又は他の形態の筆記や印字によって与
えられるような圧力をかけると裏面上のカプセルが破裂
する。破裂したマイクロカプセルから放出された発色剤
の溶液が受像シートの方に流れ、受像シート上に存在す
る酸性媒体と接触して、着色力に優れた紫色、青色およ
び青緑色の像が形成される。もちろん、このような形態
の適用法以外にもいくつかの方法を利用することができ
ることは明らかである。例えば、集合体における受像シ
ートに、本明細書の主題となっている化合物を塗布し、
酸性の現像用薬剤を集合体におけるトップシートの裏面
に塗布されるマイクロカプセル中に含有させることがで
きる。また受像シートに、酸性の現像用薬剤とマイクロ
カプセル封入した発色剤の両方含有した混合物を塗布す
ることもできる。

さらに、式１．　ＩＩ、■の化合物音、米国特許ａ５３
ａ３７５に記載されているような感熱紙（すなわち、高
温の鉄筆やタイプと接触すると、着色像を生じる紙）に
一般的に使用されているタイプの酸性現像剤、例えばビ
スフェノールＡと十分に混合すると、この混合物を加熱
することにより、使用した本発明の特定の化合物に応じ
て、紫色から青緑色まで種々の明度の着色像が得られる
ということも判っている。式１．　ＩＩ、■の化合物は
、ビスフェノールＡのような酸性の現像剤と混合して加
熱すると、濃色を形成することができるので、いかなる
公知の方法においても、感熱紙を高温の鉄筆やタイプに
接触させることによって、オリジナル又は複写コピーの
いずれかを作成する場合は、感熱紙マーキングシステム
に有用となる。

本発明の実施について発明者らが鋭意検討した最良の方
式を記載するが、これにより関連する技術のいかなる経
験者でも同じものを製造し使用することができる。

本発明の前述したプロセス面の一つに応じて、式■の１
モル比の２−　（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノ
フェニル）カルボニル−Ｘ−安息香酸を式■の１モル比
の１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドールと反応させ
ることによって、式Ｉの化合物が得られる。この反応は
、脱水溶媒、例えば無水酢酸のよりなＣ２，Ｃ，アルカ
ン酸の無水物中、約り０℃〜還流温度の温度範囲で、約
１時間〜約２０時間行なうのが好ましい。こうして得ら
れる式Ｉのフタリドはいくつかの方法で単離することが
できる。

一つの単離方法としては、反応混合物を氷水又は氷と水
と水と水酸化アンモニウムのような希薄アルカリ水溶液
の混合物中に注ぎ込み、７タリドを混合物から戸別する
方法がある。別の単離方法としては、反応混合物ヲ、ト
ルエンのような、フタリドが溶解する水混和性有機液体
と水又は水酸化アンモニウムのような希薄アルカリ水溶
液との混合物中に注ぎ込む方法がある。フタリドを含む
有機液体相が水相から分離し、蒸発又は蒸留によシ有機
液体を除去することによってフタリドが単離される。い
つ九ん単離されたフタリドは振とう細末化法又は適切な
溶媒からの再結晶とそれに続く戸別による採集のような
従来から行なわれている方法によって精製することがで
きる。また精製はカラムクロマトグラフィーによっても
行なうことができる。精製すべきフタリドを適切な有機
液体又は有機液体の混合液体に溶かし、この溶液を適当
な支持体、例えばシリカゲル、セルロース、アルミナお
よびその類似物を充填したクロマトグラフィーカラムに
通過させる。多くの両分を採集し、これを分析して所望
の７タリドを含有する両分を求める。所望の生成物を含
有する両分を一つにまとめ（画分が二つ以上の場合）、
これを濃縮後、戸別してフタリドを得る。

芒らに本発明の前述したプロセス面に応じて、式■の１
モル比の２−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−’ｌ’ｌイ
ードールー３−イル）カルボニル−Ｘ−安息香酸を、式
■の１モル比の３−Ｒ−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アニリンと反
応させることによって、式ｌの化合物が得られる。この
プロセスは、上記のプロセスと同様の仕方で行なう。

式Ｉの３−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−インドール−
３−イル）−３−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミ
ノフェニル）−５／６−ＲＯＯＣ−フタリド（Ｒは非第
三級００−０□６アルキル、ベンジル又はそのインゼン
環において、１個又は２個の非第三級Ｃ□〜Ｃ４アルキ
／Ｉ’、非第三級Ｃ，−０４アルコキシ、）−ロ又ハニ
トロで置喚されているベンジルである）は、例エバ水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム又は炭
酸カリウムのようなアルカリ金属塩の存在下、例えばア
セトン又はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドのような不活
性希釈液中で、３−（１−Ｒ−２−Ｒ１−５１５−Ｙ−
インドール−３−イル）−３−（２−Ｒ−４−Ｎ−Ｒ−
Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）−５７６−ＣＯＯＨ−フタリ
ドを、例えば硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、ヨウ化エチ
ル、臭化ズチル、塩化アリル、臭化オクチル、臭化ヘキ
サデシル、臭化ベンジル又！ｉｆ換されたハロゲン化ベ
ンジルのような適切なアルキル化剤と反応させることに
よって得られる。この反応は、１０℃〜１００℃の範囲
の温度で、約１〜３時間行なうのが好ましい。こうして
得られたフタリドは、反応混合物を水に加え、引続いて
、例えばベンゼン又はトルエンのような芳香族有機液体
中へ柚がし、次いでこの芳香族有機液体を除去すること
によって単離式れる。有機相全分離し、適当な乾燥剤で
乾燥した後、有機液体を蒸発式せるとフタリド９が残存
物として得られる。

いったん単離された生成物は、粉砕又は適当な有機液体
からの再結晶のような従来の方法によって精製すること
ができる。

さらに本発明の前述したプロセス面に応じて、無水酢酸
のような０２〜Ｃ５アルカン酸の無水物中、約６０°〜
還流温度の温度範囲で約１時間〜約２０時間、式■又は
■又はその混合物の１モル比のピリジンカルボン酸を式
■の１モル比のアニリンと反応させることによって、式
■および弐ｍの化合物が得られる。反応混合物を、水酸
化アンモニウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
重炭酸ナトリウムのようなアルカリ水溶液中へ注ぎ込み
、これケトルエンやクロルベンゼンのよウナ水不混和性
有機液体で抽出し、次いで有機液体を蒸発させるとその
残存物として生成物を単離することができる。いつ九ん
単離された生成物は、粉砕又は適当な溶媒からの再結晶
のような従来の方法によって精製することができる。ま
た絹製はカラムクロマトグラフィーによっても行なうこ
とができる。精製すべき化合物を適当な有機液体又は有
機液体の混合液体に溶かし、この溶液を適当な支持体、
例えばシリカゲル、セルロース、アルミナおよびその類
似物全充填したクロマトグラフィーカラムに通過させる
。多くの画分を採集し、これを分析して所望の化合物を
含有する画分を求める。所望の生成物金含有する画分全
一つにまとめ（画分が二つ以上の場合）、これを濃縮後
、炉別して所望の生成物を得る。

本発明による式■の新規２−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５７
６−Ｙ−インドール−３−イル）カルボニル−安息香酸
ハ、米国ｗ許ｔ　０９４８７７オ！ヒ４１６ａ３７８に
記載されているような公知の従来法によって容易に得る
ことができる。式■の安息香酸は、例えば酢酸のような
０２−０５のアルカン酸の希釈液中、６０℃〜当該アル
カン酸の還流温度の温度範囲で、式ＸｔＤＸ−フルル酸
無水物を弐Ｎ１７）１−Ｒ−２−Ｒ”−５／６−インド
ールと反応させることによって合成される。所望の安息
香酸は、反応混合物を周囲温度にまで冷却し、濾過によ
り生成物全採集することによって得られる。この安息香
酸は、従来の方法によって精製することができるが、一
般的には乾燥後そのまま使用される。

本発明の実施において必要とされる式■の２−（２−Ｒ
−４−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アミノフェニル）カルボニル−
Ｘ−安息香酸は、既知の化合物の種類に属し、米国特許
３，８１２，１４６および４，３２２，３５２に記載さ
れているような公知の従来法によって容易に得ることが
できる。

式■と■の新規ピリジンカルボン酸は類似の化合物の合
成文献、たとえば り 式Ｘ の構造式を有する無水物を式■の適当なインドールと反
応でせることによって合成する文献として、１９７６年
２月３日に特許権を得た米国特許番号λ９３ａ５６４；
１９７３年１１月２７日に特許権を得た米国特許番号３
７７５４２４；１９７３年３月１７日に特許権全書た日
本特許番号７３／８７２７；　１９７３年１月３０日に
特許権を得た日本特許番号７３／３２０５；および１９
７３年３月１７日に特許権を得た日本特許番号７３／８
７２９などに記載されている方法に従って合成すること
ができる。式＋ｖｌと式■のピリジンカルボン酸は、不
活性宵機液体中、８０〜１５０’Ｃの温度で、単に反応
混合物を加熱するだけで合成することができる。

当然のことながら、式Ｘの本質的に非対称の無水物を式
■のインドールと反応させると、式■と式■のインドリ
ルカルボニルピリジンカルボン酸の異性体又は異性体の
混合物が得られる。例えば、式Ｘの４３−ぎりジンジカ
ルボン酸無水物と式■のインドールとの反応により、式
■の２−（インドリル）カルボニルピリジン−３−カル
ボン酸又は式■の３−（インドリル）カルボニルピリジ
ン−２−カルボン酸又はこれらの異性体の混合物のいず
れかが得られる。当然のことながら、得られたものの異
性体比は、温度、溶媒および反応媒体に対する異性体の
相対的溶解度のような種々の反応条件Ｖζより変わる。

本明細書に記載したように反応きせると、通常単離し九
生成物において２−（インドリル）カルボニル−ピリジ
ン−３−カルボン酸の多い異性体混合物が得られる。必
要ならは、異なるｐｆｉによる選択沈殿、分別結晶又は
クロマトグラフィーのような従来法によって、異性体混
合物を分離することができ、次いで分離しな各異性体を
式■の適当な３−　Ｒ２−Ｎ−Ｒ３−Ｎ−Ｒ’−７ニリ
／と反応ちせて、それぞれ式■のフロ〔４４−ｂ〕ピリ
ジン−５（７Ｈ）−オンおよび成用のフロ（３４−１３
ピリジン−７（５Ｈ）−オンを得ることができる。しか
しながら一般的には、単に式■と式■のインドリルカル
ボニル−ピリジンカルボン酸の単離した異性体混合物を
アニリンと反応させて、式１と弐■のフロピリジノンの
異性体混合物を得るのが好ましい。この混合物は必要で
あれば従来法によって分離゛することができる。しかし
ながら、異性はどちらも発色剤として有用なので、本発
明の実施においては単離した異性体混合物を、単にその
ｔ″＆＆使用のが経済的に有利である。

式ｌのフタリドの中間体として必要なｌ−Ｒ−０−アル
キレン−２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドールおよヒ式Ｖ　
（７）　２−　（１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ　−イア
　）”−ルー３−イル）カルボニル−Ｘ−安息香酸は、
約１モル比の２−Ｒ−５／６−Ｙ−インドールを約１モ
ル比・のＲ−アルキレン−Ｚアルキル化剤と反応させる
ことによって合成される。この反応は例えば水酸化カリ
ウム又は水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化
物の存在下、ジメチルスルホキシドのような有機液体中
で、３５℃〜９５℃の範囲の温度で行なうのが好ましい
。所望のインドールは、反応混合物をトルエンのような
水不混和性有機液体中に注ぎ込み、これを水と塩化ナト
リウムの飽和水溶液で洗浄することによって単離される
。得られた有機相から有機液体を減圧下で蒸留して除去
すると、所望の油状インドールが得られる。このインド
ールは蒸留又は力２ムクロマトグラフイーのような従来
法によって精製することができる。

当然のことながら、非対称に置換されたフタル酸無水物
をインドール又はＮ、Ｎ−ジ置換アニリンと反応させる
と、２−（インドリル）カルボニル安息香酸又は２−（
４−ジ置換アミノフェニル）カルボニル安息香酸の異性
体又は異性体混合物が得られる。例えば４−置換フタル
酸無水物をインドール又はＮ、Ｎ−ジ置換アニリンと反
応させると、４−置換又は５−置換−２−（インドリル
−又は４−置換アミノフェニル）カルボニル−安息香酸
又はその混合物のいずれかが得られる。これらの２−（
インドリル−又は４−ジ置換アミノフェニル）カルボニ
ル安息香酸の異性体混合物は、分別結晶又はクロマトグ
ラフィーのような従来法によって分離することができる
。さらに、これらの異性体混合物を３−Ｒ−Ｎ−Ｒ−Ｎ
−Ｒ−アニリン又は１−Ｒ−２−Ｒ−５／６−Ｙ−イン
ドールと反応させて式ｌのフタリドの異性体混合物を得
ることができる。

従って、４−置換および５−置換−２−（インドリル−
又は４−ジ置換アミノフェニル）カルボニル−安息香酸
の混合物をａ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−アニリン又は１−
Ｒ−２−Ｒ−５７６−Ｙ−インドールと反応させると、
５−置換および６−置換フタリドの混合物が得られる。

７タリドの混合物は、必要であれば従来法によって分離
することができるが、本発明の実施においては、そのま
ま混合物として使用するのが好ましい。異なる異性体生
成物が形成される可能性があるような適用の場合の全て
全通して、４１５．５７６などの命名法は、得られた生
成物又は特許請求された生成物が異性体の混合物である
ということを意味するものとして採用されている。

化合物の分子構造決定は、合成の仕方と赤外線および核
磁気共鳴スＲクトルのデータに基ずいて行なった。

以下の実施例によシさらに本発明を例示するが、これに
限定されるものではない。

インドールの合成 実施例Ａ ７５、０９の２−メチルインドールを攪拌しながら３０
０．０−のジメチルスルホキシドに浴かし、氷給金使用
して約２０℃の温度を維持しながら、５４．４９のすり
つぶした水酸化カリウムをこの溶液にゆっくり加える。

水浴を取外し、反応混合物を室温で約１時間攪拌する。

得られた混合物を約８℃に冷却し、温度を約８℃に保ち
ながら９１．７９の１−クロロ−２−メトキシエタンを
加える。

重加終了後、反応混合物を約７０℃に加熱する。

廃熱が起こるので冷却する必要がある。約６時間、温度
を約７０℃に保持する。反応混合物を室温まで冷却し、
トルエンを加える。このトルエン混合物を濾過して塩化
ナトリウムおよび他の不要物を除去する。トルエン溶液
を塩化ナトリウムの飽和水溶液で３回洗浄後、浴液から
トルエンを留去すると１０２．４５９の淡黄緑色のオイ
ルが得られる。

これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、純度９
５チの１−（２−メトキシエテル）−２−メチルインド
ール（式ＩＶ　：　Ｒ−ＣＨ３ＱＣ２Ｈ４；Ｒ１，＝Ｃ
Ｈ３；　Ｙ−Ｈ）　　であることが判明した。赤外線吸
収スペクトルの特性吸収の最も強い吸収が１１３０（Ｃ
−０；５）２ｔ−”に認められる。俵磁気共鳴スペクト
ルの帰属も、上記の分子構造と矛盾しない。

実施例Ｂ 上記の実施例Ａに記載した方法に従って、７５．０９の
２−メチルインドール、５４４ｇのすシつぶした水酸化
カリウムおよび９４．０ｄの１−クロロ−２−エトキシ
エタンを３００．０−のジメチルスルホキシド中で反応
させると、純度８７．１　％の１−（２−エトキシエチ
ル）−２−メチルインドール（式■二Ｒ−Ｃ２Ｈ５０Ｃ
２Ｆ（４；Ｒ”−ＣＨ３；Ｙ−Ｉｆ）が褐色のオイルと
して１２６．１９得られる。赤外線吸収スペクトルの最
も強い特性吸収が１１３０（Ｃ−Ｏ；　Ｓ）儒−１に認
められる。

実施例Ｃ 上記の実施例Ａに記載した方法に従って、１８．８２９
の２−メチルインドール、１ａＯｇのすシつぶした水酸
化カリウムおよび１０．６９の１−クロロ−２−ビニル
−オキシエタンを反応させると、純１１［８４，５％の
ｔ−（２−ビニルオキシエチル）−２−メチルインド−
ル（式ｙ　：　Ｒ＝ＣＨ２−ＣＨＯＣ２Ｈ４；Ｒ１、、
ＣＨ３；Ｙ、、Ｈ）　　が淡黄橙色のオイルとして１＆
３ｇ得られる。赤外線吸収スペクトルの最も強い特性吸
収が１６４５　（ＣＨ−ＣＨ；ｓ）および１２１０（Ｃ
−０；　５）ｃｌｎ−”　　に認められる。

実施的１ １６．５ｇの２−（２−メチル−４−ジエチル−アミノ
フェニルカルボニル）安息香ｒＲ（有効分９４．６％）
、１１．０９の１−（２−メトキシエチル）−２−メチ
ルインドール（有効分９１．８％）および７５．０Ｆｇ
の無水酢酸から成る混合物を約７０℃で約２．５時間加
熱する。室温まで冷却した後、５０．０−のインプロピ
ルアルコールを加え、得られた溶液を８００゜Ｏｄの５
１水酸化アンモニウム塔液に注ぎ込む。生成し六粘稠で
タールのような固形物をトルエンに導かし、次いでトル
エン層と水層を分離する。トルエン層を水洗した後、ト
ルエンを蒸発除去するとゴム状の残留物が得られる。こ
の残留物をヘキサンで振とう細末化する。

得られたスラリー状物を濾過し、固形物を乾燥すると、
融点が１４５〜１４８℃で、博ピンク色の固体である３
−（１−（２−メトキシエチル）−２−メチルインドー
ル−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミ
ノフェニル）７タリド（式Ｉ：　Ｒ＝ＣＨ２ＱＣ２Ｈ，
；Ｒ１，、Ｒ’−ＣＨ３；Ｒ３＝Ｒ’＝Ｃ２Ｈ５；Ｘ−
Ｙ−Ｈ）　　７５（１９，２９得られる。赤外線吸収ス
ペクトルの最も強い特性吸収が１７５５（Ｃ−Ｏ；ｓ）
ｃｍ−３と１ｔ　２　ｓ　（Ｃ−０；り偲−１に認めら
れる。核磁気共鳴スはクトルの帰属も分子構造と矛盾し
ない。酸性白土又はフェノール樹脂を塗布した紙の上に
、生成物のトルエン溶液のスポットをつけると、宵緑色
の像が現れた。

実施的２ １０、１２　ｇの２−ＣＩ−（２−メトキシエチル）−
２−インドール−３−イル〕カルボニル安息香酸、５．
０９の３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンおよび８
０．０ｄの無水酢酸からなる混合物を、約８５℃で一晩
加熱する。室温まで冷却した後、溶液を氷水中に徐々に
注ぎ込む。生成したタール状の固形物をトルエンで抽出
する。水層から分離した後、得られたトルエン層を蒸発
、乾燥する。

生じた粘稠な残留物を酢酸エチル：トルエン、（ｖ／ｖ
）２：２−３の混合溶媒に溶かし、得られた溶液を、シ
リカゲルで充填されたクロマトグラフイー力２ムに通す
。酢酸エチル／トルエン混合溶媒でカラムから浴離させ
、１１個の画分を採集する。

画分１．９．１０および１１は廃棄する。画分２．３．
４．５を一つに、また画分６．７．８を一つにまとめる
。画分を合わせたものそれぞれを蒸発、乾燥させると、
粘稠な物が残留する。この残留物をヘキサン中で還流し
た後、室温まで冷却し、−晩装置する。画分２．３．４
．５を合わせたものから得られた固形物を濾過によって
採集し、これを風乾すると、融点が１４０〜１４３℃で
クリーム色の固体である３−（１−（２−メトキシエチ
ル）−２−メチルインド−ル−３−イル〕−３−（２−
メチル−４−ジエチルアミノフェニル）７タリド（式■
：　Ｒ，ＣＨ３０Ｃ２Ｈ４；Ｒ”−Ｒ２−ＣＴ１３；Ｒ
３−Ｒ’−Ｃ２Ｈ５；Ｘ＝Ｙ−Ｈ）が３．９７９得られ
た。

画分６．７．８を合わせたものから得られた固形物の量
はα４９で同じ生成物であった。赤外線吸収スペクトル
の敢も強い特性吸収が１７５５（Ｃ−Ｏ；　ａ　）ｍ−
”に認められる。酸性白土又はフェノール樹脂を塗布し
た紙の上に、生成物のトルエン溶液のスポットをつける
と、青緑色の像が現れた。

実施例３ １４、５９の２−（２−メチル−４−ジエチルアミノフ
ェニル）カルボニル安息香酸（有効分６＆５チ）、９．
０９の１−（２−エトキシエチル）−２−メチルインド
ールおよび６０．０ｄの無水酢酸からなる混合物を、約
３時間、約７０’Ｃに保持する。

室温まで冷却した後、反応溶液をトルエンと５％水酸化
アンモニウム水溶液の混合物中へ徐々に注ぎ込む。トル
エン層を分離し、蒸発、乾燥させると、粘稠な残留物が
得られる。この残留物をヘキサンで振とう細末化し、分
離した固形物を濾過して単離する。固形物を３００．０
ｄの加温したヘキサンで再びスラリー状にし、濾過、乾
燥すると、融点が１５６〜１５８℃で薄いピンク色の固
体である３−［１−（２−エトキシエチル）−２−メチ
ルインド９−ルー３−イル）−３−（２−エチル−４−
ジエチルアミノフェニル）７タリ）”（式Ｉ：Ｒ＝Ｃ２
Ｈ５０Ｃ２Ｈ，；Ｒ’−Ｒ２−ＣＨ３；Ｒ３−Ｒ’−０
２Ｈ，；Ｘ＝Ｙ＝Ｈ）、が１１．５９得られた。赤外線
吸収スはクトルの最も強い特性吸収が１７６５（Ｃ−ｏ
；ｓ）、１ｆｆ−１および１１２０　（Ｃ−０；’ｊ）
ｃｍ−”に認められる。核磁気共鳴スペクトルの帰属も
分子構造と矛盾しない。酸性白土又はフェノール樹脂を
塗布した紙の上に、生成物のトルエン溶液のスポットを
つけると、青緑色の像が現れた。

実施例４ １５．６９の２−（２−メチル−４−ジエチルアミノフ
ェニル）カルボニル安息香酸、　　ＩＺ５９の１−（２
−ビニルオキシエチル）−２−メチルインドール、およ
び５．０．０　ｄの無水酢酸からなる混合物を約７０℃
で約４時間保持する。反応溶液を室温まで冷却した後、
トルエンと５チ水酸化アンモニウム水溶液の混合物中へ
徐々に注ぎ込む９、トルエン層を分離し、水、塩化ナト
リウム飽和水溶液の順に一回ずつ洗浄した後、蒸発、乾
燥させる。得られた残留物をイソプロピルアルコールと
へキサンの１：１混合溶媒中で加熱する。液体をデカン
トした後、粘稠残留物を１００．Ｏｉｄのアセトンにぽ
かし、この溶液を１５００．０ｍの２％水酸化アンモニ
ウム溶液中に滴下する。沈殿した固形物を濾過によシ採
集し、水洗した後、乾燥すると、融点が１３５〜１４１
℃で淡褐色の固体である３−（１−（２−ビニルオキシ
エチル）−２−メチルインドール−３−イル）−３−（
２−メチル−４−ジエチルアミノフェール）フタリド（
式１式％ Ｃ２Ｈ５；Ｘ＝ＹＪ）が１８．８６９得られた。赤外線
吸収スペクトルの最も強い特性吸収が１７６０（Ｃ−０
；５１）ｃ１！Ｌ−”と１ｉ　２０　（Ｃ−Ｏｙ　５）
ｃｒｎ−”に認められる。酸性白土又はフェノール樹脂
を塗布した紙の上に、生成物のトルエン溶液のスポット
をつけると、青緑色の像が現れた。

実施例５ １０．１２９の２−（１−（２−メトキシエチル）−２
−メテルイ／ト９−ルー３−イル〕カルボニル安息香酸
、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンｐよび８０．
Ｏｄの無水酢酸からなる混合物を約８５℃で一晩保持す
る。室温まで冷却後、この溶液を氷水中に徐々に注ぎ込
む。沈殿した固形物全濾過により採集し、水洗した後乾
燥すると、１２．０６９の暗青色の固形物が得られる。

この固形物２ｇを酢酸エチル：トルエン（１：３）混合
浴媒中に溶かし、シリカゲルを充填したクロマトグラフ
ィーカラめを通して、酢酸エチル：トルエン（１：３）
混合靜媒により／Ｇ離させる。それぞれ約１５ｘｉを含
む１４個の両分を採集する。画分１と２、および画分９
〜１４は廃棄する。残ｐの画分３と４を一緒に、また画
分５．６．７．８を一緒に合わせる。画分を会わせたも
ののそれぞれを蒸発、乾燥させる。得られた残留物をＦ
紙上でヘキサンで洗浄し、乾燥する。画分を会わせたも
ののそれぞれから得られたものを一緒にすると、融点が
２０５〜２０７℃で淡褐色の固体である３−〔１−（２
−メトキシエチル）−２−メチルインドール−３−イル
）−３−（２−メチル−４−ジメチル７　ミノフェニル
）フタライト（式１：Ｒ−ＣＨ３０Ｃ２Ｈ４；Ｒ１−Ｒ
２、、Ｒ３、、、Ｒ’−ＣＨ３；Ｘ−Ｙ、Ｈ）が０、２
　ｇ得られた。赤外線吸収スはクトルの最も強い特性吸
収が１７７０　（Ｃ−０；　ａ）ｃｍ−”　および（Ｃ
−０；、ｓ）ｃｍ−１に認められる。酸性白土又はフェ
ノ−ルミｔ脂ｔ−塗布した紙の上に、生成物のトルエン
ｍ液のスポットをつけると、青緑色の像が現れた。

実施列６ １４．５ｇの２−（２−メチル−４−ジエチルアミノフ
ェニル）カルボニル安息香酸、１１．５９の１−（２−
エトキシエチル）−２−メチルインドール、および４０
．Ｏａｕの無水酢酸からなる混合物を、約７０℃で約４
時間保持する。反応溶液を室温まで冷却した後、トルエ
ンと５％水酸化アンモニウム水溶液の混合物中に徐々に
注ぎ込む。トルエン層を分離後水洗し、次いで塩化す）
　ＩＪウムの飽和水溶液で洗浄する。トルエン溶液を蒸
発、乾燥する。得られた残留物をヘキサンとイソプロピ
ルアルコールの混８−浴媒から２回再結晶すると、融点
が１７０．５〜１７１℃で白色固体である３−Ｌｌ−（
２−エトキシエチル）−２−メチルインドール−３−イ
ルＪ−３−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル
）フタライド（式１　：　Ｒ＝Ｃ２Ｈ５ＱＣ２Ｈ４；Ｒ
１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝ＣＨ３；Ｘ−Ｙ−Ｈ）が８．９
９得られた。赤外線吸収スにクトルの最も強い特性吸収
が１７５０（Ｃ−○；　ｓ　）ｃｍ−”および１１２３
（Ｃ−０；θ）ａｐｔ−”　　に認められる。酸性白土
又はフェノール樹脂を塗布した紙の上に、生成物のトル
エン溶液のスポットをつけると、青緑色の像が現れた。

実施例７ １４、０　ｇの２−（２−メチル−４−ジエチルアミノ
フェニル）カルボニル安息香酸、１０．０９の１−（２
−フェノキシエチル）−２−メチルインドール、および
５０αＯｍの無水酢酸からなる混合物を、約７０℃で約
４時間保持する。反応溶液を室温まで冷却した後、２５
．０−のインプロピルアルコールを加える。得られた溶
液を、ｓｏｏ、。

ゴのトルエンと５０．０ｄの５％水酸化アンモニウム溶
液の混合物中に徐々に注ぎ込む。トルエン層を分離し、
水洗した後塩化す）　ＩＪウムの飽和水溶液で洗浄する
。トルエン層を蒸発、乾燥して得た残留物を１５０．０
ｍのインプロピルアルコールから再結晶し、これを乾燥
すると、融点が１８２〜１８３℃で白色固体である３−
（１−（２−フェノキシエチル）−２−メチルインド９
−ルー３−イル）−３−（２−メチル−４−ジメチルア
ミノフェニル）７タリド（式ｉ　：　Ｒ，、Ｃ６Ｈ５０
Ｃ２Ｈ４；Ｒ１−Ｒ２，ＣＨ−Ｒ３＝Ｒ’−Ｃ２Ｈ５；
Ｘ、、Ｙ−Ｈ）が２０．２　ｆ得ｊ られた。赤外線吸収スペクトルの最も強い特性吸収が１
７５０　（Ｃ−○；１Ｂ）備−１および１１３０（Ｃ−
０；−Ｂ　）ｃＷＬ−１に認められる。核磁気共鳴スペ
クトルの帰属も分子構造と矛盾しない。酸性白土又はフ
ェノール樹脂を塗布した紙の上に、生成物のトルエンｍ
液のスポットをつけると、青緑色の像が現れた。

実施例８ 春、　４０．０　ｇのトリメリット酸無水物、６０．０
９（７）１−（２−メトキシエチル）−２−メチルイン
ド９−ルおよび１００．Ｏｄの氷酢酸からなる混合物を
約１００℃で約１時間加熱し、次いで約７０’Ｃで約４
時間加熱する。反応混合物を室温まで冷却した後、濾過
して固形物を採集する。との固形物を３００．０ｄのイ
ンプロピルアルコール中でスラリー状にし、濾過して採
集する。これを５０．０ｄのイソプロピルアルコールで
２回洗浄してから乾燥すると、融点が１８１〜１８５℃
で薄ピンク色の固体である２−（１−（２−メトキシエ
チル）ＣＨ３；Ｘ＝Ｃ０ＯＨ；　Ｙ＝Ｈが３ａ、４９得
られた。赤外線吸収スペクトルの最も強い特性吸収が１
７３５（Ｃ−Ｏ；。）備−１Ｋ認められる。

Ｂ、上記Ａの２−（１−（２−メトキシエチル）−２−
メチルインド９−ルー３−イル〕カルボニルー４１５−
カルボキシ安息香酸、６，５ｇの３−メチル−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、およヒｓｏ、。

ｍｌの無水酢酸からなる混合物を、約７０℃で約１７時
間保持する。室温まで冷却した後、反応混合物に５０．
０１１Ｌｌのイソプロピルアルコールヲ加工、次いでこ
の溶液ｔ”ｌｌの２％塩化ナトリウム水溶液中に徐々に
加える。生成したタール状生成物をトルエン中に抽出す
る。トルエン層を分離し、水洗、欠いて塩化す）　ＩＪ
ウムの飽和水溶液で洗浄した後、蒸発・乾燥を行なうと
、タール状の固形物で３−（１−（２−メトキシエチル
）−２−メチルインドール−３−イル、］−３−（２−
メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−５／
６−カルボキシフタ・２イド（式ｌ　：　Ｒ−ＣＨ３０
Ｃ２Ｈ４；Ｒ”−Ｒ２，ｃａ３；Ｒ”　−Ｒ’−Ｃ２Ｈ
５；Ｘ−Ｃ０ＯＨ；Ｙ−Ｈ）　２＞Ｅ主成分である固形
物が１９．０ｇ得られた。

ＣＪ：記で得られた生成物１９．０９を８０ｄのＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミドに清かし、ＩＬ０９の炭酸カリ
ウムを加えた後、この混合物を約４０℃に加熱する。次
いでＩＬ０９の硫酸ジエチルを徐々に加えた後、反応混
合物を、約５０℃で約９０分保持する。反応混合物を室
温まで冷却し。

濾過して少量の不溶物を除く。戸紙上で２０．０　ｍｌ
のＮ、　　Ｎ−ジメチルホルムアミドでこの不溶物を洗
浄する。Ｐ液と洗浄液を合わせ、これを４００．Ｏｄの
トルエンと４００．０−の水の混合物中に徐々に注ぎ込
む。トルエン層を分離し、水洗し、次いで塩化ナトリウ
ムの飽和水溶液で洗浄した後、蒸発・乾燥を行なう。残
留物をヘキサン／イソプロピルアルコールＡ＆ｉ媒から
再結晶し、濾過して固形物を採集する。得られた固形物
をトルエン：酢酸エチル（３：１）の混合溶媒に溶かし
、この溶液を、支持体としてシリカゲルを用いたカラム
クロマト／ラフイー分析にかけると、いくつかの収分に
分離する。この場合、溶離液はトルエン：酢酸エチル（
３：１）の混合溶媒である。所望の生既物を多量に含有
した両分の蒸発・乾燥を行なう。得られた固形物を、ヘ
キサンとイソプロピルアルコールの混合溶媒から再結晶
し、これを濾過して採集した後、乾燥を行なうと、融点
が１５１〜１５３℃で白色の固体である３−（１−（２
−メトキシエチル）　−２−，１１＋ルインドールー３
−イル）−３−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェ
ニル）−５／６−ニトキシカルボニルフタライド（式１
　：　Ｒ−ＣＨ３０Ｃ２Ｈ４；Ｒ１＝Ｒ”、、、ＣＨ３
；Ｒ３＝Ｒ’Ｊ３２Ｈ５；Ｘ−ＣＯＯＣ２Ｈ５；Ｙ−Ｈ
）　カ６．９９　得Ｃ）ｈｆｔ：、。

赤外線吸収スペクトルの最も強い特性吸収がｔ７ｓｓ（
ｃ＝ｏ；ｇ）信−１および１１３５　（Ｃ−Ｃ−０ｓ−
ｊ）”に餡められる。酸性白土又はフェノール樹脂を塗
布した紙の上に、生成物のアセトン溶液のスポットをつ
けると、青緑色の像が現れた。

実施例９ Ａ、上記実施例８０Ｂ、に記載した方法に従って２５．
０ｇの４−二トロアタル酸無水物を、１００．０−の氷
酢酸中で、４０．０９の１−（２−メトキシエチル）−
２−メチルインドールと、約１１０℃で約１時間、次い
で約７０℃で約１７時間保持させると、融点が１５０〜
１５５℃で黄色固体である２−（１−（２−メトキシエ
チル）−２−メチルインドール−３−イル〕カルボニル
ー４１５−二トロ安息香酸、（式Ｖ　：　Ｒ＝ＣＨ３０
０２Ｈ４；Ｒ”−ＣＨ３：Ｘ＝ＯＮ２；Ｙ−Ｈ）　　が
３８゜０９得られた。赤外線吸収ス堅りトルの最も強い
特性吸収が１７３０（Ｃ−０；８）ｃｍ−１に認められ
る。

Ｂ、実施例５に記載した方法と類似の方法に従って、１
９．０　ｇの２−（１−（２−メトキシエチル）−２−
メチルインドール−３−イル〕−カルボニルー４１５−
ニトロ安息香酸を、７０．０−の無水酢酸中で、１１．
０９の３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと、約７
０℃で約１８時間反応させ、カラムクロマトグラフィー
で精製すると、融点が１４６〜１４８℃で黄色固体であ
る、３−（１−（２−メトキシエチル）−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジーｒ
−ｆｌｖ７　ミ／　フェニル）−５／６−ニトロ７タラ
イド、（式ＩプＲ−ＣＨ３ＱＣ２Ｈ４；Ｒ１＝、Ｒ２＝
ＣＨ３；Ｒ３＝Ｒ４＝Ｃ２Ｈ５；Ｘ＝ＮＯ２；Ｙ−Ｈ）
が１３．５８９得られた。赤外線吸収スはクトルの最も
強い特性吸収が１７７５　（Ｃ＝Ｏ；Ｌ３）ｃｆＲ″″
１および１１３５（Ｃ−Ｏ；　ｓ　）ｃｆ！Ｌ−”　　
に認められる。酸性白土又はフェノール樹脂を塗布した
紙の上に、生成物のアセトン浴液のスポットをつけると
、青緑色の像が現れた。

実施例１０ Ａ、上記実施例８のＡに記載した方法と類似の方法に従
って、３０．０９のテトラクロロ７タル酸無水物を、７
５．０ｄの氷酢酸中で、４０．（ｌの１−（２−メトキ
シエチル）−２−メチルインドールと、約１１０℃で約
１時間反応させると、融点が１８２〜１８４℃で淡黄色
の固体である２−（１−（２−メトキシエチル）−２−
メチルインド９−ルー３−イル〕カルボニル−へ４へ６
−テトラクロロ安息香酸、（式■亡Ｒ＝ＣＨ３０Ｃ２Ｈ
４；Ｒ１、、ＣＨ３；Ｘ−０１４；Ｙ−Ｈ）　カ５５．
８３９　得うレｋ。赤外線吸収スペクトルの最も強い特
性吸収が１７５０（Ｃ−０；Ｊｌ）濡−１に認められる
。

Ｂ、上記実施例８のＢ、に記載した方法と類似の方法に
従って、２４．０９の２−（１−（２−メトキシエチル
）−２−メチルインド９−ルー３−イル〕カルボニルー
３４５６−テトラクロロ安息香酸を、７αＯゴの無水酢
酸中で、１１．０ｇの３−メチル−Ｎ、Ｎ−ｕエチルア
ニリンと、約７０℃で約４時間反応させ、カラムクロマ
トグラフィーにより精製すると、融点が１１９〜１２３
℃で淡褐色の固体である３−（１−（２−メトキシエチ
ル）−２−メチルインド９−ルー３−イル〕−３−（２
−メｆルー４−ジメチルーアミノフェニル）−４５ａ７
−テトラクロロフタ２イど、（式Ｉ：Ｒ−ＯＨ３０Ｃ２
Ｈ４；Ｒ１＝ＲＺ、、Ｒ３＝Ｒ４−ＣＩ（３；Ｘ−Ｃ１
４；Ｙ、、Ｈ）が０．９８９得られた。赤外線吸収スペ
クトルの最も強い特性吸収が１７６８　（ｃｍｏ；８）
瀉−１およびＬ　１６０　（Ｃ−０；ａ）ｃｌｎ−”　
　ＫＭメらレル。

酸性白土又はフェノール樹脂を塗布した紙の上に、生成
物のアセトン溶液のスポットをつけると、青緑色の像が
現れた。

実施例１１ 上記実施例８のＢ、に記載した方法と類似の方法に従っ
て、２０．０　ｇの２−（２−メチル−４−ジエチルア
ミノフェニル）カルボニル安息香酸を、５０．０ｍＡ’
の無水酢酸中で、１１．０ｇの１−（２−メトキンエチ
ル）インド９−ルと、約７０℃で約１８時間反応させ、
得られた固形物をイソプロピルアルコールとヘキサンの
混＆ｇ媒から再結晶すると、融点が１４４〜１４６℃で
白色固体である３−（１−（２−メトキシエチル）イン
ドール−３−イル〕−３−（２−メチル−４−ジメチル
アミノフェニル）７タライド、（式１　：　Ｒ−ＣＨ３
０Ｃ２Ｈ４；Ｒ１、、Ｘ、、、Ｙ−Ｈ；Ｒ２−ＣＨ３；
Ｒ３＝Ｒ４＝Ｃ２Ｈ５）が１１．２４９得られた。赤外
線吸収スペクトルの最も強い特性吸収が１７６０　（Ｃ
−０；８）ｃｍ−”　および１１２１（Ｃ−０；ｓ）ω
−１に認められる。酸性白土又はフェノール樹脂を塗布
した紙の上に、生成物のアセトン溶液のスポットをつけ
ると、青緑色の像が現れた。

実施例１２ Ａ、２５．０９のピリジン−２３−ジカルボン酸無水物
、４５．０９の１−（２−エトキシエチル）−２−メチ
ルインド９−ル、および１５０．０ｄの氷酢酸からなる
混合物を、７０〜７５℃の温度で約８時間加熱する。反
応混合物を室温まで冷却する。

生成した固形物を濾過によシ採集し、５０．０ＩＬｅの
メチルアルコールで３回洗浄後乾燥すると、融点が１８
３〜１８５℃で薄ピンク色の固体である２−（１−（２
−メトキシエチル）−２−メチルインドール−３−イル
〕カルボニルヒリシンー３−カルボン酸と３−Ｃ１−（
２−エトキシエチル）−２−メチル−インドール−３−
イル〕カルボニルピリジンー２−カルボン酸（式■と■
：　Ｒ−Ｃ２Ｈ５０Ｃ２Ｈ４；Ｒ”　＝ＣＨ３）の混合
物が４５．２９得られた。赤外線吸収スペクトルの最も
強い特性吸収が１７２５　（Ｃ−０；ａ）ｃｆｎ−’お
よび１２４０（Ｃ−０；・ｓ）ｍ−”に認められる。核
磁気共鳴スペクトルの帰属も分子構造と矛盾しない。

Ｂ０本実施例のＡ、で得た生成物１１．３９．６．５９
の３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンおよび４０．
０ｔｊの無水酢酸から成る混合物を、約７０℃で約６時
間加熱する。室温まで冷却した後、反応混合物を３００
．０−のトルエンと３００．０ｄの５％水酸化アンモニ
ウムｍ液の混合物中へ徐々に注ぎ込む。トルエン層を分
離し、水洗した後塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄す
る。トルエン層の蒸発、乾燥を行なって得た残留物を、
インプロピルアルコールとヘキサンの混合溶媒から再結
晶し、濾過によシ固形物を採集して乾燥を行なうと、Ａ
、からの出発原料が１．６ｇ得られる。ｐ液の蒸発、乾
燥を行なって得た残留物をインプロピルアルコールから
再結晶し、濾過にょシ固形物を採集して、乾燥を行なう
と、融点が１３２〜１３５℃で淡褐色の固体である７−
（１−（２−エトキシメチル）−２−メチルインドール
−３−イル〕−７−（２−メチル−４−ジエチルアミノ
７エ二ル）７ｏ（ａ４−ｂ）ピリジ／−５（７Ｈ）−、
オンと５−（１−（２−エトキシエチル）−２−メチル
インドール−３−イル）−５−（２−メチル−４−ジエ
チルアミノフェニル）７０（ａ４−ｂ）−ピリジン−７
（５Ｈ）オン（式■とｌｌ：Ｒ−Ｃ２Ｈ５０Ｃ２Ｈ４；
Ｒ１−Ｒ２＝ＣＨ３；Ｒ３＝Ｒ４，、Ｃ２Ｈ，；Ｙ＝Ｈ
）の混合物が２．８ｇ得られた。赤外線吸収スペクトル
の最も強い特性吸収が１７７０　（Ｃ−０；ｓ）備−１
および１１４０　（ｃ−ｏ；　ａ）ｃｍ−’に認められ
る。核磁気共鳴スはクトルの帰属は分子構造と矛盾しな
い。酸性白土又はフェノール樹脂を塗布した紙の上に生
成物のトルエン溶液のスポットをつけると、青緑色の像
が現れた。

実施例１３ １９、０９の２−（１−（２−メトキシエチル）−２−
メチルインド０−ルー３−イル〕カルボニルー４１５−
クロロ安息香酸、１０．０９の３−メチル−Ｎ、　Ｎ−
ジエチルアニリン、および４０．０＋ｗＪの無水酢酸か
らなる混合物を、約７０℃で約１８時間保持する。室温
まで冷却した後、反応混合物を３５０．０ゴのトルエン
と３５０．０ｄの１０チ水酸化アンモニウム水溶液との
混合物中へ徐々に注ぎ込む。トルエン層を分離し、水洗
次いで塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄した後、蒸発
、乾燥を行なう。得られた残留物を各１００．０ｄのへ
キサンで３回振とう細末化する。得られたタール状固形
物をトルエン：酢酸エチルが３：１の混合溶媒に醇かし
、この溶液を、トルエン／酢酸エチル混合溶媒を溶離液
として、シリカゲルを充填したクロマトダラフイーカラ
ムに通す。所望の生成物を主成分として含有した画分を
一緒に合わせて、蒸発、乾燥を行ない、得られた残留物
をヘキサンで振とう細末化した後、濾過、乾燥すると、
融点が７８〜８１℃で淡黄色の固体である。、３−　（
１−（２−メトキシエチル）−２−メチルインドール−
３−イルＪ−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフ
ェニル）−５／６−クロロフタライド（式１　　：　　
Ｒ−ＣＨ３０Ｃ２Ｈ２；Ｒ’−Ｒ２＝ＣＨ３；Ｒ３−Ｒ
’−Ｃ２Ｈ５；Ｘ、Ｃ１；Ｙ−Ｈ）　カ２．９２９　得
られた。赤外線吸収スペクトルの最も強い特性吸収が１
７６５（Ｃ−０；ａ）ｃｍ−１と１１２８　（Ｃ−０；
ｅ）ｍ−１に認められる。核磁気共鳴スペクトルの帰属
も分子構造と矛盾しない。酸性白土又はフェノール樹脂
を塗布した紙の上に、生成物のア七トン溶液のスポット
をつけると、青緑色の像が現れた。

実施例１４ Ａ、上記実施例１２のＡ、に記載した方法と類似の方法
に従って、２５．０ｇのピリジン−２，３−ジカルボン
酸無水物を、７０．０ｄの氷酢酸中で、４５、０９の１
−（２−メトキシエチル）−２−メチルインドールと、
約７５℃で約６時間反応させると、融点が１７８〜１８
３℃で薄紫色の固体である２−［１−（２−メトキシエ
チル）−２−メチルインド−ル−３−イル〕カルボニル
ピリジンー３−カルボン酸と３−（１−（２−、メトキ
シエチル）−２−メチルインドールー３−イル〕カルボ
ニルピリジン−２−カルボン酸（式■及び■：Ｒ＝ｃａ
３ｏｃ２ｕ４；Ｒ１＝ＣＨ３）の混合物が４５．１得ら
れた。赤外線吸収スはクトルの最も強い特性吸収が１７
３０　（Ｃ−０；’＠）ｃｍ−”および１２４０（Ｃ−
Ｏ；ｉ）ｃｍ−”Ｉｃ認めらレル。

Ｂ、上記実施例１２０Ｂ、に記載した方法と類似の方法
に従って、すぐ上のＡ、で得た生成物１７、０９　’＆
、５０．０ｍの無水酢酸中で、ａｏｙの３−メチル−Ｎ
、　Ｎ−ジメチルアニリンと、約７０℃で約６時間保持
させる。トルエン層から得た残留物をトルエン：酢酸エ
チルが３＝１の混き溶媒中に洛かし、この溶液をシリカ
ゲルを充填したクロマトグラフィーカラムに通す。所望
の生成物を含有するいくつかの画分を一緒に会わせ、そ
の一部を濃縮した。得られた固形物を濾過により採集し
、乾燥すると、融点が２１４〜２１５℃で淡黄色の固体
である７−（１−（２−メトキシエチル）−２−メチル
インド９−ルー３．、イル〕−７−（２−メチル−４−
ジメチルアミノ−フェニル）フロし３４−ｂ）−ピリジ
ン−５（７Ｈ）−オンと５−（１−（２−メトキシエチ
ル）−２−メチルインドール−３−イル）−５−（２−
メチル−４−ジメチルアミノフェニル）フロ（ａ４−１
））ピリジン−７（５Ｈ）オン、（式■及びｌ：Ｒ−Ｃ
Ｈ３０Ｃ２Ｈ，；Ｒ１、、Ｒ２、、Ｒ３−Ｒ４、、、ｃ
ａａ　；ｙ−ａ）の＆合物が２．６３ｇ得られた。赤外
線吸収スペクトルの最も強い特性吸収が１７６０（Ｃ−
０；ｇ）ｃｎ−”および１１４０　（（”Ｏ；　ｓ）α
−１に認められる。酸性白土又はフェノール樹脂を塗布
した紙の上に、生成物のトルエン溶液のスポットをつけ
ると、せ緑色の像が現れた。

実施例１５ ２−（１−（２−メトキシエチル）−２−メチルインド
ール−３−イル〕カルボニルピリジンー３−カルボン酸
と３−（１−（２−メトキシエチル）−２−メチルイン
ドール−３−イル〕カルボニルピリジンー２−カルボン
酸の混合物ｘｘ、３ｇ、６．５９の３−メチル−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、および４０．０−の無水酢酸から
なる混合物を、約７０℃で約６時間保持する。室温まで
冷却した後、反応混合物を３ＱＱ、Ｑｍのトルエンと３
００．０ｄの５％水酸化アンモニウム水溶液のＭ＆物中
へ徐々に江ぎ込む。トルエン層を分離し、水泳、次いで
塩化ナトリウム胞和水溶液で洗浄した後、蒸発、乾燥を
行なう。残留物をイソプロピルアルコールとへキサンの
混分醇媒中で加温し、不溶物を戸別して乾燥すると、１
．６９の未反応のピリジンカルボン酸が得られた。Ｐｉ
の蒸発、乾燥を行々って得た残留物をイソプロピルアル
コールから再結晶し、これ全濾過、採集した後乾燥する
と、融点が１３２〜１３５℃で淡褐色の固体である７−
〔１−（２−メトキシエチル）−２−メチルインドール
−３−イル）−７−（２−メチル−４−ジエチル−アミ
ノフェニル）−フロ（３，４−１：＋）ピリジン−５（
７Ｈ）−オンと５−４ｌ−（２−メトキシエチル）−２
−メチルインドール−３−イル〕−５−（２−メチル−
４−ジエチル７ミ／７エ二ル）−７０（ａ４−Ｅ）ピリ
ジン−７（５Ｈ）−オン（式■及びｌｌ　：　Ｒ−ＣＲ
３０Ｃ２Ｈ４；Ｒ”＝Ｒ２−ＣＨ３；Ｒ３＝Ｒ４＝Ｃ２
Ｈ５；Ｙ−Ｈ）の混合物が２．．８ｇ得られた。

赤外線吸収スペクトルの最も強い特性吸収が１７７０（
Ｃ−０；　ｓ）偲−１および１１４０　（Ｃ−０；ｓ）
傭−１に認められる。酸性白土又はフェノール樹脂を塗
布した紙の上に、生成物のアセトン溶液のスポットをつ
けると、青緑色の像が現れた。

前記実施例１に記載した方法と類似の方法に従って、以
下の表Ａのパート１の第２列目に記載した適当な置換安
息香酸を、／（−ト１の第４列目に記載した量の無水酢
酸中で、）ξ−ト１の第５列目に記載した反応混合物の
温度で、パート１の第６列目に記載した反応時間だけ、
パート１の第３列目に記載した置換インドール又は置換
アニソ／と反応させる。得られた生成物は表Ａのパート
２の第２列目に、構造式については、Ｒ−ト２の第３列
目に、外観はパート２の第４列目に、それぞれ記載しで
ある。また融点はパート２の第５列目に、赤外線吸収ス
はクトルの特性吸収振動数はパート２の第６列目に示し
である。酸性白土又はフェノール樹脂を塗布した紙の上
に、生成物のトルエン溶液のスポットをつけた時に現れ
る色はパート２の第７列目に記載しである。

前記実施例２に記載した方法と類似の方法に従って、以
下の表Ｂのパート１の第２列目に記載した適当な置換安
息香酸を、パート１の第４列目に記載した量の無水酢酸
中で、ノξ−ト１の第５列目に記載した反応混合物の温
度で、パート１の第６列目に記載した反応時間だけ、／
Ｊ−１１の第３列目に記載した置換インド−ル又は置換
アニリンと反応させる。得られた生成物は表Ｂのパート
２の第２列目に、構造式についてはパート２の第３列目
に、外観はパート２の第４列目に、それぞれ記載しであ
る。また融点はノぞ一ト２の第５列目に、赤外スイクト
ル特性吸収の振動数はパート２の第６列目に記しである
。酸性白土又はフェノール樹脂１に塗布した紙の上に、
生成物のトルエン溶液のスポットをつけた時に現れる色
はノート２の第７列目に記載しである。

前記実施例１２のＢＫ記載した方法と類似の方法に従っ
て、以下の表Ｃのパート１の２列目に記載した適当な置
換安息香＃！を、パート１の第４列目に記載した看の無
水酢酸中で、パート１０５列目に記載した反応混合物の
温度で、／ξミートの第６列目に記載した反応時間だけ
、パート１の第３列目に記載した置換インド−ル又は置
換アニリンと反応させる。得られた生成物は表Ｃの第２
列目に、構造式についてはパート２の第３列目に、外観
はパート２の第４列目にそれぞれ記載しである。

また融点はパート２の５列目に、赤外スペクトルの特性
吸収振動数はパート２の第６列目に記載しである。酸性
白土又はフェノール樹脂を塗布した紙の上に、生成物の
トルエン溶液のスポットにつけた時に現れる色はパート
２の第７列目に記載しである。

前述の実施列に記載した方法に従い、式■の適当な２−
　（１−Ｒ−２−Ｒ”−ｓ／６−Ｙ−ｒンド−ルー３−
イル）カルボニル−Ｘ−安息香酸と式νＵの適当な３−
Ｒ２−Ｎ−Ｒ３−Ｎ−Ｒ’−アニリンを反応させること
により、あるいは弐■の適当な２−（２−Ｒ２−４−Ｎ
−Ｒ３−ＮｔＲ４−アミノフェニル）カル、ボ１ニルー
Ｘ−安息香酸と式■の適当な１−Ｒ−２−Ｒ”−５１５
＋　ｉ’−インドールを反応させることにより、式１の
３−（２−Ｒ２−４−Ｎ−Ｒ３−Ｎ−Ｒ’−アミノフェ
ニル）−３−（１−Ｒ−２−Ｒ’−５／６−１’−イン
ドール−３−イル）−Ｘ−フタリドが得られることは明
らかである。これについては以下の−ｊｊ　Ｌｌの＝）
１．施−」３５〜５０に記載しである。

前述の実施例に記載した方法に従い、式■と式■の適当
な２／３−　（１−Ｒ−２−Ｒ”−５／６４−インド―
ルー３−イル）カルボニルヒＩＪ　シン−３／２−カル
ボン酸の混合物を式■の適当な３−Ｒ２−Ｎ−Ｒ３−Ｎ
−Ｒ’−アニリンと反応させることにより、式■と式１
１１１１７）７１５−（２−Ｒ２−４−Ｎ−Ｒ３−Ｎ−
Ｒ’−７ミノフエニル）−７１５−（１−Ｒ−２−Ｒ”
−５／６−Ｙ−インドール−３−イル）フロ（ａ４−ｂ
）−ピリジン−５／７　（７Ｈ１５Ｈ）−オンの混＆物
が得られることは明らかである。これについては以下の
ｉＥの実施例５１〜６６に記載しである。

表Ｅ ５１　　　ＣＨ３ＱＣ３Ｈ６−０，Ｈ，Ｃ４Ｈ。

ｓ２　　　　Ｃ４Ｈ０ＯＣ３Ｈ６−Ｃ，Ｈ９０Ｆ３５３
　　　Ｃ６Ｈ，０Ｃ３Ｈ６−Ｃ５Ｈ７Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）２
５４　　４−ＭｅＣ６ｋ１４０Ｃ２Ｈ４−Ｃ，Ｊ（、Ｎ
（Ｃ４１（、）２ｓｓ　　　ｚａ−（ＣＨ３０）２Ｃ６
Ｈ３０Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｈ３ＮＨＣＯＣｋ１３ｓ６　　２
−ＣＩＣＪＩ４０Ｃ２Ｈ，−Ｃ２ｆｆ、　　ＮＨＣＯＣ
２Ｈ８５７Ｃ，Ｈ７ＯＣ３Ｈ６−Ｃ６Ｈ，Ｃ３Ｈ７５６
０２Ｍ５０Ｃ３Ｈ６−ＣＨ３ＱＣ８）１１゜５ｇ　　　
Ｃ３Ｈ，０Ｃ３Ｈ６−Ｃ３Ｈ７Ｎ（Ｃ３Ｅ、　）２６０
　　　Ｃ３，）１５０Ｃ３Ｈ６−０４）１．Ｎ（Ｃ）ｌ
、）２５１　　４−Ｎ０２Ｃ６Ｈ４０Ｃ３Ｈ，−Ｃ，１
１５ＱＣ４Ｂ。

６２　　２４−（ＣＨ，）２Ｃ，Ｈ３ＯＣ２Ｈ，−Ｃｌ
４３ＮＨ（Ｘ）Ｃ４）１゜６３　　０６ｋ１．０Ｃ３Ｈ
０−０４％　　　ＣＦ３６４　　２．４−（Ｂｒ）２Ｃ
，）１３００２Ｈ４−Ｃ，１ｉ７ＮＨＣＯＣＨ３６５４
−０２１（５Ｃ６）１４０Ｃ，Ｈ，−Ｃ，）１５Ｎ（Ｃ
４Ｈ，）２６６　　４−Ｃ４Ｈ３Ｃ，１（４０Ｃ３１（
、−Ｃ）Ｉ３ＮｄＣＯＣ４Ｈ。

Ｃ６Ｈ３ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ＣＨ２５−ＱＣ２ＨｓＣ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７６−ＣＩ Ｃｊ４Ｈ９Ｃ４Ｈ９５６−Ｃ１２ Ｃ２Ｈ５Ｃ６Ｈ５ＣＨ２５−Ｎ０２ ＣＨ４−ＣＩ（３ｃ６Ｈ５０Ｈ２５６−（ＣＨ３）、２
４−（ＪＩＣ，Ｈ４Ｃ１（２Ｃ３Ｈ，６−Ｃ２Ｈ。

３−ＨＣ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２Ｃ）ｉ３５−ＢｒＣ２１（４
ＱＣ２）［４００１（３０Ｈ，６−Ｎｏ２Ｃ４Ｈ９Ｃ２
Ｈ４ＱＣ４Ｈ９ｓ−０３Ｈ７Ｃ，Ｈ４０ＨＣ，Ｈ，ＯＨ
５／６−　（ＣＨ３０）　２Ｃ２Ｈ，０ＣＨ３Ｃ２Ｈ，
０ｃ１（３ｆｉ−ｃ２）１．。

２．４−（ＣＨ３）、Ｃ，ｋｉ３ＣＨ，Ｑｄ３５−Ｎｏ
２ＣｚＨｓ’　　　　　　　　２４−　（ＣＥｌ　）　
２　Ｃ３Ｈ５ＣＨ２ａ６−（ＯＨｇ　）　２Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ２Ｃ４Ｈ９６−Ｃ２Ｈ５ ０Ｈ３Ｃ３ｉ１７　　　　　　　　５−ＢｒＣ，１（、
０２Ｈ，５−Ｐ 実施例６７ 不実施例は前述の実施し１」に記載した式１、■、ｍの
化合物を、感圧マイクロカプセル封入による複写システ
ムにおける発色性成分として使用した実施列である。す
なわち、実施例１の化合物である３−［１−（２−メト
キシエテル）−２−メチルインドール−３−イル、ｌ−
３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）フタ
リドを感圧マーキング紙に組み入れ、その試験を行った
ものである。試験紙は米国特許４２７５．９０５に記載
しである方法と類似の方法によって作製した。

Ａ、７．８９の１０％ＥＭＡ３１水溶液（エチレンと無
水マレイン酸のコポリマーで、分子量範囲は７５．００
０〜９ＱＯＯＯであシ、モンサントケミカルｃｏ、から
入手したもの）、１４．５ｇの１０チ：Ｅ：ＭＡ１１０
４　水溶液（エチレンと無水マレイン酸のコポリマーで
、分子量範囲は５，０００−７，０００であり、モンサ
ントケミカルＣＯ０から入手したもの）、および７８．
０ｍＡ’の蒸留水からなる混合物に、２５％水酸化ナト
リウム水溶液ｆＩ：ｙ：ｔｏえて、ｐ　Ｈ４，０に調製
する。また１、２ｇの３−（１−（２−メトキシエチル
）−２−メチルインドール−３−イル〕−３−（２−メ
チル−４−ジエチルアミノフェニル）フタリド”ｆｔ５
８．８９のアルキルインゼンに蔓かした浴液を調製する
。この浴液を当該水溶液に加え、得られた混合物を、可
変速でα５馬力のエラはンバツハホモミキサー（Ｅｐｐ
ｅｎｂａｃｈ　Ｈｏｍｏ　−Ｍｉ、ｘθｒ　（シフフォ
ードウッドＣＯ０，ハドソン。

ＮＹ　（Ｇｉｆｆｏｒｄ−Ｗｏｏ（ｌ　Ｃｏ　、　、Ｈ
ｕｄｓｏｎ　、ＮＹ）　）を用い、印加電圧６０ボルト
で、小滴が５ミクロン以下となるまで乳化させる。高速
攪拌を行ないながら、２ｚ５９の５（ｌレジメン（Ｒｅ
ｅｉｍｅｎｅ）　７１４水浴液（メチル化されたメチロ
ールメラミン樹脂で、モンサンドケミカルｃｏ、が製造
している）を３〜５分で加える。マイクロカプセルが生
成した後、この懸濁液を、通常の形の攪拌翼がついた実
験室用攪拌機を取付けたガラス製丸底フラスコに移し、
約５０℃で約２時間攪拌する。混合物を室温で一晩攪拌
した後、高濃度の水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐ　
Ｈ７，０に調製する。

Ｂ、上記Ａで作製したマイクロカプセル＠濁液を、厚さ
約０．００１５インチまでのべ一ノ（−シートに塗布し
、このシートを風乾する。マイクロカプセル封入された
無色の先駆物質を塗布したイーパーラ、複写システムの
トップシートとして組み込む。すなわち、塗布した側と
、電子受容タイプの色現像剤を塗布した市販の受像シー
トの塗布しである側とを接触させて位置決めし組立てる
。さらに詳しくは、フェノール樹脂や酸性白土を塗布し
たイーパーがこの試験に使用される。マイクロカプセル
封入された無色の先駆物質を担持しているトップシート
の裏側に尖筆で像を描くと、力のかかったマイクロカプ
セルが破裂する。従って当該カプセルによって担持され
ていた無色の先駆物質の溶液が流出し、受像シート上の
色現像物質と接触して、直ちに着色像が形成される。酸
性白土を塗布した受像シートの場合は、像は暗青色であ
シ、フェノール樹脂を塗布した受像シートの場合は、青
緑色である。発現した像はどちらも、着色力が大きく、
ゼログラフィーによる複写特性および光に対する安定性
が優れている。

実施例６８ 本実施列は式１．　ＩＩ、■の化合物を、熱マーキング
システムにおける発色性成分として使用した実施例であ
る。すなわち、実施例１の化合物である３−〔１−（２
−メトキシエチル）−２−メチルインドール−３−イル
）−３−（２−メチル−ジエチルアミノフェニル）７タ
リドを感熱マーキング厭に組み入れ、その試験を行った
ものである。

試験紙は米国特許３５３９．３７５に記載しである方法
と類似の方法によって作製した。

Ａ、２．０９の３−（１−（２−メトキシエチル）−２
−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−
４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、７１９の１０
チポリビニルアルコール水浴放（加水分解全豹９９％）
、８．６９の蒸留水、および３１６分の１４６インチ径
のジルコニウム粉砕ビーズからなる混合物を容器に入れ
、この容器をメカニカルシェーカーの中に置く。１時間
振とうを行った後、４４０ふるいを通して、混合物から
ジルコニウムのビーズを除く。

Ｂ、同様に、９，８９の４４′−イノプロピリジンジフ
ェノール（ヒスフェノールＡ）、４２−０９の１０チポ
リビニルアルコール水浴液（加水分解全豹９９％）、１
＆２ｇの水および２２１．２９の１／１６　　径のジル
コニウム粉砕ビーズからなる混合物を容器に入れ、この
容器をメカニカルシェーカーの中に置く。１時間振とう
を行った後、屑４０のふるいを通して、混合物からジル
コニウムのビーズを除く。

Ｃ，Ａから得られたスラリーＺ５９とＢから得られたス
ラリー２２５９を？ｌｌ！合することによって、塗布組
成物を作製する。次いで混合物を、約０．００１５イン
チの厚さとなるように、紙のシートに均一に塗布し死後
、このシートを風乾する。

塗布し良紙を滑らかで平らな表面上に置き、約１２５℃
に加熱した尖筆で線を引く。引いた線の形状に応じて直
ちに鮮明な青緑色の像が現れた。

実施例６９ 本実施例は前出の実施例に記載した式１１１ｆ、■の化
合物を、転写システムにおける発色性成分として使用し
た実施例である。すなわち、実施例１の化合物である３
−（１−（２−メトキシエチル）−２−メチルインドー
ル−３−イル〕−３−（２−メチル−４−ジエチルアミ
ノフェニル）フタリドを、米国特許４３９へ２０９に記
載されている転写システムに使用されているタイプの色
現像剤を塗布した紙に対して試験したものである。

１．０ｇの３−（１−（２−メトキシエチル）−２−メ
チルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−
ジエチルアミノフェニル）フタリドを１００ｄのトルエ
ンに浴かした溶液を作製する。

トルエン溶液のサンプルを、現像材料を含有する転写シ
ステム用の、工業的に製造されている現像剤シートに塗
布する。トルエン中の物質は現像シートに接触すると直
ちに、青緑色の像を形成した。

発現した像は、着色力が高く、光に対する安定性に優れ
、しかもゼログラフィーによる複写機で容易に複写する
ことができる。

同様に、実施的３の生成物である３−（１−（２−エト
ギシエチル）−２−メチルインドール−３−イル）−３
−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）フタリ
ドの溶液、および実施的７の生成物である３−（１−（
２−フェノキシエチル）−２−メチルインドール−３−
イル）−３−（２−）ｆルー４−ジエチルアミノフェニ
ル）フタリドの溶液を、工業的に製造されている現像剤
が塗布されているペーパーシートに塗布すると、いずれ
も暗青緑色の像が現れた。この像は実施例１の生成物の
場合と似た性質を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼II、又は ▲数式、化学式、表等があります▼III 〔式中Ｒは、アルキレン−Ｏ−Ｒ＾５（アルキレンは−
   Ｃ＿２Ｈ＿４−又は−Ｃ＿３Ｈ＿６−であり、そしてＲ
   ＾５は非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル；Ｃ＿２〜Ｃ＿
   ６アルケニル；フェニル又は１個又は２個の非第三級Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４アルキル、非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコ
   キシ、ハロ、ニトロ、アミノ又は１個又は２個の非第三
   級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルで置換されているアミノで置
   換されているフェニルである）； Ｒ＾１は非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はフェニル
   ；Ｒ＾２は水素、ハロゲン、非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４ア
   ルキル、非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシ、ジアルキ
   ルアミノ（アルキルは非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル
   ）、Ｎ−アルキルアミノ（アルキルは非第三級Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４アルキル）又はトリフルオロメチル；Ｒ＾３およ
   びＲ＾４は各々独立に非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル
   、アルキレン−Ｏ−Ｒ＾５、アルキレン−Ｏ−アルキレ
   ン−Ｏ−Ｒ＾５、ベンジル、又はフェニル環において１
   個又は２個の非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、非第三
   級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、ハロ又はニトロで置換さ
   れているベンジル、又はＲ＾３とＲ＾４は窒素と共に一
   緒になつてピペリジニル、ピロリジニル又はモルホリニ
   ル； 一般式 I におけるＸは水素、ニトロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   アルキル置換アミノ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼（ＺはＯＲ＾６（Ｒ＾６は水素、非第三級Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿１＿６アルキル、ベンジル又はフェニル環において１
   個又は２個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル、非第三級Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４アルコキシ、ハロ又はニトロで置換されている
   ベンジル））又は１〜４個のハロゲン；そしてＹは水素
   又は１個又は２個の非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、
   非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキル、ハロ又はニトロで
   ある〕 の一つを有する化合物、又は一般式II又はIIIの化合物
   の混合物。 ２、式中Ｒがアルキレン−Ｏ−Ｒ＾５（Ｒ＾５は非第三
   級Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル）であり、Ｒ＿１、Ｒ＾２、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ、Ｙおよびアルキレンがそれぞれ特
   許請求の範囲第１項に記載されているものと同じもので
   ある、特許請求の範囲第１項記載の一般式 I の化合物
   。 ３、式中Ｒがアルキレン−Ｏ−Ｒ＾５（Ｒ＾５は非第三
   級Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル）であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｙおよびアルキレンがそれぞれ特許請
   求の範囲第１項に記載されているものと同じものであ、
   特許請求の範囲第１項記載の一般式II又は一般式IIIの
   化合物。 ４、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒはアルキレン−Ｏ−Ｒ＾５（アルキレンは−Ｃ
   ＿２Ｈ＿４−又は−Ｃ＿３Ｈ＿６−であり、Ｒ＾５は非
   第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿２〜Ｃ＿６アルケ
   ニル、フェニル、又は１個又は２個の非第三級Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４アルキル、非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、
   ハロ、ニトロ、アミノ又は１個又は２個の非第三級Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４アルキルで置換させているアミノで置換され
   ているフェニルである）；Ｒ＾１は非第三級Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４アルキル又はフェニル；Ｙはハロゲン又は１個又は
   ２個の非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、非第三級Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４アルコキシ、ハロ、又はニトロ〕を有する化
   合物。 ５、式中Ｒがアルキレン−Ｏ−Ｒ＾５（Ｒ＾５は非第三
   級Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル）であり、Ｒ＾１、Ｙ、およ
   びアルキレンがそれぞれ特許請求の範囲第４項に記載さ
   れているものと同じ構造である、特許請求の範囲第４項
   記載の化合物。 ６、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒはアルキレン−Ｏ−Ｒ＾５（アルキレンは−Ｃ
   ＿２Ｈ＿４−又は−Ｃ＿３Ｈ＿６−であり、Ｒ＾５は非
   第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル、フェニル又は１個又は
   ２個の非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、非第三級Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４アルコキシ、ハロ、ニトロ、アミノ又は１個
   又は２個の非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルで置換され
   ているアミノで置換されているフェニルである）；Ｒ＾
   １は非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はフェニル；Ｘ
   は水素、ニトロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル置換アミノ、
   −Ｃ−Ｚ〔Ｚは−ＯＲ＾６（Ｒ＾６は水素）〕；そして
   Ｙは水素又は１個又は２個の非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４ア
   ルキル、非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、ハロ、又
   はニトロである〕を有する化合物。 ７、式中Ｒがアルキレン−Ｏ−Ｒ＾５（Ｒ＾５は非第三
   級Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル）であり、Ｒ＾１、Ｙ、およ
   びアルキレンがそれぞれ特許請求の範囲第６項に記載さ
   れているものと同じ構造である、特許請求の範囲第６項
   記載の化合物。 ８、（ａ）相当する２−（２−Ｒ＾２−４−Ｎ−Ｒ＾３
   −Ｎ−Ｒ＾４−アミノフェニル）カルボニル−Ｘ−安息
   香酸を適切な１−Ｒ−２−Ｒ＾１−５／６−Ｙ−インド
   ールと反応させて一般式 I の化合物を合成すること；
   又は（ｂ）相当する２−（１−Ｒ−２−Ｒ＾１−５／６
   −インドール−３−イル）カルボニル−Ｘ−安息香酸を
   適切な３−Ｒ＾２−Ｎ−Ｒ＾３−Ｎ−Ｒ＾４−アニリン
   と反応させて、一般式 I の化合物を合成すること；又
   は（ｃ）相当する３−（１−Ｒ−２−Ｒ＾１−５／６−
   Ｙ−インドール−３−イル）−３−（２−Ｒ＾２−４−
   Ｎ−Ｒ＾３−Ｎ−Ｒ＾４−アミノフェニル）−５／６−
   ＣＯＯＨ−フタリドを適切なハロゲン化アルキル、硫酸
   アルキル、ハロゲン化ベンジル、又はＲ＾６Ａで表わさ
   れる置換されたハロゲン化ベンジル（Ｒ＾６は非第三級
   Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルキル、ベンジル又はフェニル環
   において１個又は２個の非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキ
   ル、非第三級Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、ハロ、又はニ
   トロで置換されたベンジルであり、Ａはハライド又はサ
   ルフェートである）と反応させて、一般式 I における
   Ｘが−Ｃ−Ｚ（ＺはＲ＾６Ｏ）である、一般式 I の化
   合物を合成すること；又は（ｄ）相当する２−（１−Ｒ
   −２−Ｒ＾１−５／６−Ｙ−インドール−３−イル）カ
   ルボニルピリジン−３−カルボン酸又は３−（１−Ｒ−
   ２−Ｒ＾１−５／６−Ｙ−インドール−３−イル）カル
   ボニルピリジン−２−カルボン酸又はその混合物を適切
   な３−Ｒ＾２−Ｎ−Ｒ＾３−Ｎ−Ｒ＾４−アニリンと反
   応させて、一般式II又は一般式IIIの化合物又はその混
   合物を合成することからなる特許請求の範囲第１項記載
   の化合物を合成する方法。 ９、２−Ｒ＾１−５／６−Ｙ−インドールを適切なＲ＾
   ５−Ｏ−アルキルハライドと反応させることからなる特
   許請求の範囲第４項記載の化合物を合成する方法。 １０、相当する１−Ｒ−２−Ｒ＾１−５／６−Ｙ−イン
   ドールを適切なＸ−フタル酸無水物と反応させることか
   らなる特許請求の範囲第６項記載の化合物を合成する方
   法。 １１、発色性物質として特許請求の範囲第１〜３項のい
   ずれかに記載の化合物を含有する層で被覆された支持シ
   ートからなる、転写システムに使用する支持体。 １２、発色性物質として特許請求の範囲第１〜３項のい
   ずれかに記載の化合物を含有する層で被覆された支持シ
   ートからなる、感圧又は感熱マーキングシステムに使用
   する支持体。 １３、電子受容層を有する受像シートと一緒に使用する
   ように適合されており、圧力破裂性のマイクロカプセル
   の層で一方の側が被覆しれた支持シートからなり、当該
   マイクロカプセルが特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
   かに記載の少なくとも一つの化合物からなる発色性物質
   の液体溶液を含む特許請求の範囲第１２項記載の感圧転
   写シート。 １４、特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の少
   なくとも一つの発色性化合物と加熱により当該発色性化
   合物との間でマーク形成反応が起こるように配置された
   酸性現像剤からなる混合物を含む層で一方の側が被覆さ
   れた支持シートからなる特許請求の範囲第１２項記載の
   感熱記録材料。