JPS625191B2 - - Google Patents

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JPS625191B2
JPS625191B2 JP52158551A JP15855177A JPS625191B2 JP S625191 B2 JPS625191 B2 JP S625191B2 JP 52158551 A JP52158551 A JP 52158551A JP 15855177 A JP15855177 A JP 15855177A JP S625191 B2 JPS625191 B2 JP S625191B2
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JP
Japan
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group
phthalide
alkyl group
phenylamino
ethyl
Prior art date
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Application number
JP52158551A
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JPS5390255A (en
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Josefu Shumitsuto Hooru
Moo Uei Han Uiriamu
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STWB Inc
Original Assignee
Sterling Drug Inc
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Publication date
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Priority claimed from US05/821,927 external-priority patent/US4168378A/en
Application filed by Sterling Drug Inc filed Critical Sterling Drug Inc
Publication of JPS5390255A publication Critical patent/JPS5390255A/ja
Publication of JPS625191B2 publication Critical patent/JPS625191B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
    • C07D307/90—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with an oxygen atom in position 1 and a nitrogen atom in position 3, or vice versa
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/0253—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet using a chemical colour-forming ink, e.g. chemical hectography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、感圧無カヌボン耇写系、感熱マヌキ
ング系及びヘクトグラフ即ちスピリツト再生コピ
ヌ系の発色剀ずしお圹立぀−眮換−−ゞフ
゚ニルアミノフタリドそれらの補造方法そ
れらを含む感圧耇写系、感熱マヌキング系及びヘ
クトグラフコピヌ系に関する。 様々な構成をした数矀の有機化合物が無カヌボ
ン耇写系の無色前駆䜓ずしお圹立぀こずが知られ
おいる。幅広く知られおいる矀の化合物ずしお、
プノチアゞン類、䟋えばベンゟむルロむコメチ
レンブルヌフルオラン類、䟋えば2′−アニリノ
−6′−ゞ゚チルアミノフルオラン本発明に関係
あるフタリド類、䟋えばクリスタルバむオレツト
ラクトン及び垂販無カヌボンコピヌ系で珟圚甚
いられおいる様々な他タむプの無色前駆䜓を挙げ
るこずができる。埓来技術で教瀺されおいる倚数
のかかる系の兞型䟋はアメリカ特蚱2712507号、
2800457号、3041289号の明现曞に蚘茉されおいる
ものである。 埓来の発色剀の倚くは着色力が匱い、光安定性
に乏しい、昇華耐性が䜎い、普通の有機溶媒に察
する溶解性が䜎い等のないしそれ以䞊の欠点を
有し、又、䞊蚘欠点のうちの最埌に蚘した欠点の
ために、感圧コピヌ系で䜿甚するのに充分な濃床
のマむクロカプセル入り溶液を埗るためには特別
か぀高䟡な溶媒を䜿甚する必芁がある。他の先行
技術はアメリカ特蚱3736168号、3491112号の明现
曞、特公昭46−4616号公報に開瀺されおいる。 R.ValtersずV.TsierureずはKhim.Geterotsikl.
Soedinの第11号1975幎の1476〜頁で−
・−ゞプニルアミノ−−プニルフタ
リドの環−鎖互倉異性を論じおいるがその化合物
の甚途は党く開瀺しおいない。 本発明は䞀般匏 〔匏䞭、はゞ䜎玚アルキルアミノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子又は−COXであり、ここで
はヒドロキシル基、ベンゞルオキシ基、C1〜18ア
ルコキシ基又は−OMはアルカリ金属カチオ
ン、アンモニりムカチオン又はC1〜18モノ−、ゞ
−又はトリ−アルキルアンモニりムカチオンであ
る であり はであり又は、がゞ䜎玚アルキルアミ
ノ基、ニトロ基又は−COXである時にはであ
り又は、がハロゲン原子である時には〜
であり Y1、Y2、Y3、Y4は同䞀でも異぀おもよく、氎
玠原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、䜎玚ア
ルコキシ基、C1〜9アルキル基、プニル䜎玚ア
ルキル基、−COOR4又は−NR5R6であり、ここで
R4ずR5は氎玠原子か䜎玚アルキル基であり、R6
は氎玠原子、䜎玚アルキル基、C5〜7シクロアル
キル基又は䜎玚アルカノむル基であり は
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】又は−ナロリゞニル基 であり、ここで、 は氎玠原子かC1〜4非䞉玚アルキル基であ
り R1は氎玠原子かC1〜18非䞉玚アルキル基であ
り R2は氎玠原子、プニル基又はC1〜14非䞉玚ア
ルキル基であり R3は氎玠原子、C1〜4非䞉玚アルキル基又は
C1〜4非䞉玚アルコキシ基であり R7は氎玠原子、ハロゲン原子、䜎玚アルキル
基、䜎玚アルコキシ基又はゞ䜎玚アルキルアミノ
基であり R8は䜎玚アルキル基であり R9は䜎玚アルキル基、ベンゞル基、プニル
基又は、䜎玚アルキル基か䜎玚アルコキシ基で眮
換されたプニル基である〕 で瀺される−ゞプニルアミノフタリドに
関する。 䞊蚘化合物は感圧無カヌボン耇写系、感熱マヌ
キング系、ヘクトグラフコピヌ系の発色剀ずしお
圹立぀。 本発明の䞀特定態様は䞀般匏で、、
Y1、Y2、Y3、Y4が前蚘定矩通りであり、が䞀
般匏
【匏】又は
【匏】 匏䞭、R1、R2、R3、R7、R8、R9は前蚘定矩通
りである で瀺される化合物に関する。これらのうちで奜た
しいものは、䞀般匏で (a) がである (b) がであり、がゞ䜎玚アルキルアミノ基
又は−COXは前蚘定矩通りであるであ
る (c) がであり、がハロゲン原子である 化合物であり、特に−〔−−゚トキシプ
ニル−−プニルアミノ〕−−−゚チル
−−メチル−−むンドリルフタリド、−
ゞプニルアミノ−−−゚チル−−メ
チル−−むンドリルフタリド、−−゚
チル−−メチル−−むンドリル−−−
プニル−−−トリルアミノフタリド、
−−゚チル−−メチル−−むンドリル−
−〔・−ビス−゚チル−−ノニルフ
゚ニルアミノ〕フタリド、−又は−カ
ルボキシ−−〔−−゚トキシプニル−
−プニルアミノ〕−−−゚チル−−メ
チル−−むンドリルフタリド、−〔−
−゚トキシプニル−−プニルアミノ〕−
−−゚チル−−メチル−−むンドリル−
−又は−メトキシカルボニルフタリド、
−又は−゚トキシカルボニル−−〔−
−゚トキシプニル−−プニルアミノ〕
−−−゚チル−−゚チル−−むンドリ
ルフタリド、−〔−−゚トキシプニ
ル−−プニルアミノ〕−−−゚チル−
−メチル−−むンドリル−−又は−
−−オクチルオキシカルボニルフタリド、−
又は−ベンゞルオキシカルボニル−−
−〔−゚トキシプニル−−プニルアミ
ノ〕−−−゚チル−−メチル−−むンド
リルフタリド、・・・−テトラクロル
−−〔−−゚トキシプニル−−プ
ニルアミノ〕−−゚チル−−メチル−−む
ンドリルフタリド、−−゚チル−−メ
チル−−むンドリル−−〔・−ビス−
−オクチルプニルアミノ〕フタリド、
−〔−ゞメチルアミノプニル〕−−〔−
−゚トキシプニル−−プニルアミノ〕
フタリド、−〔−ゞメチルアミノプニ
ル〕−−〔−−む゜プロポキシプニル−
−プニルアミノ〕フタリド、・・・
−テトラクロル−−〔−ゞメチルアミノフ
゚ニル〕−−〔−−゚トキシプニル−
−プニルアミノ〕フタリド、−〔−−ゞ
゚チルアミノ−−゚チルプニル〕−−〔
−−゚トキシプニル−−プニルアミ
ノ〕フタリド、−〔−ゞメチルアミノプ
ニル〕−−〔・−ビス−−オクチルプ
ニルアミノ〕フタリド、−ゞメチルアミ
ノ−−〔−ゞメチルアミノプニル〕−
−〔−−゚トキシプニル−−プニル
アミノ〕フタリド、−〔−ゞメチルアミノ
プニル〕−−・−ゞプニルアミノむ
ンドリル、−ゞメチルアミノ−−〔−ゞ
メチルアミノプニル〕−−〔・−ビス−
−オクチルプニルアミノ〕フタリド、
−〔−゚チルベンゞルアミノプニル〕−
−〔−−゚トキシプニル−−プニル
アミノ〕フタリド、−〔−ゞ゚チルアミノ
−−メチルプニル〕−−・−ビス−
〔−ゞメチルアミノプニル〕アミノフタ
リドである。 䞀般匏でが−OM以倖である化合物は、䞀
般匏 〔匏䞭、はは前蚘定矩通りであり、はゞ䜎
玚アルキルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、
−COXはヒドロキシル基、ベンゞルオキシ
基又はC1〜18アルコキシ基であるからなる矀か
ら遞択される〕 の−眮換安息銙酞をC2〜5アルカン酞の無氎物
ず有機塩基ずの存圚䞋で䞀般匏 匏䞭、Y1、Y2、Y3、Y4は前蚘定矩通りである のゞアリヌルアミンず反応させるこずからなる方
法により補造できる。 䞀般匏でが−OM以倖である化合物を補造
するための別法は、䞀般匏の−眮換安息銙酞
を、塩化チオニル、オキシ塩化リン、䞉塩化リン
又は五塩化リンである無機酞クロリドず反応さ
せ、生成物を有機塩基の存圚䞋で䞀般匏のゞア
リヌルアミノず反応させるこずからなる䞀般匏
、においお、、、、Y1、Y2、Y3、Y4
は前節通りに定矩される。 䞀般匏でが䞀般匏 匏䞭、R1、R2、R3は前蚘定矩通りである で瀺され、が−OM以倖である化合物を補造す
るための別法は、 䞀般匏 匏䞭、、、Y1、Y2、Y3、Y4は前蚘定矩通り
である のフタルアミド酞をC2〜5アルカン酞の無氎物の
存圚䞋で䞀般匏 匏䞭、R1、R2、R3は前蚘定矩通りである のむンドヌルず反応させるこずからなる。 本発明は又、䞀般匏の化合物からなる発色物
質を含む感圧無カヌボン耇写系、感熱マヌキング
系、ヘクトグラフコピヌ系に関する。䞀特定態様
は、電子受容局を有する受像シヌトず共に䜿甚す
るのに適した感圧転写シヌトであり、その支持シ
ヌトの片面には感圧砎裂性マむクロカプセルの局
がコヌテむングされおおり、該マむクロカプセル
には䞀般匏で瀺される化合物のうちの少くずも
皮からなる発色物質の溶液が含たれる。別の特
定態様は、加熱により発色化合物ず酞性珟像薬ず
の間にマヌキング圢成反応が生ずる様に配眮され
た䞀般匏で瀺される発色化合物の少くずも皮
ず酞性珟像薬ずからなる化合物を含む局で片面が
コヌテむングされた支持シヌトを有する熱応答性
蚘録材料である。 別の特定態様は、䞀般匏でがであり、
が−COXは−OMであり、は前蚘定矩通り
であるである化合物の少くずも皮からなる発
色物質を含む局で片面がコヌテむングされた転写
シヌトからなるヘクトグラフ即ちスピリツト再生
コピヌ系である。 本明现曞においお、甚語“ハロゲン原子”は塩
玠原子、フツ玠原子、臭玠原子、ペり玠原子を包
含する。塩玠原子が比范的安䟡であり、か぀所芁
のクロル眮換䞭間䜓の補造が容易であり、又他ハ
ロゲン原子には塩玠原子にたさる特別の利点は党
くないので奜たしいハロ眮換基である。しかし䞊
に挙げた他のハロゲン原子も満足すべきものであ
る。 甚語“䜎玚アルキル基、䜎玚アルコキシ基、ゞ
䜎玚アルキルアミノ基”は〜個の炭玠原子を
有する飜和非環匏基をさし、メチル、゚チル、プ
ロピル、む゜プロピル、ブチル、−ブチル、む
゜ブチル、−ブチル、メトキシ、゚トキシ、プ
ロポキシ、む゜プロポキシ、ブトキシ、−ブト
キシ、む゜ブトキシ、−ブトキシ、ゞメチルア
ミノ、ゞ゚チルアミノ、゚チルメチルアミノ、ゞ
プロピルアミノ、ゞブチルアミノ、む゜ブチルメ
チルアミノ、ゞ−−ブチルアミノ等により䟋瀺
される劂く盎鎖でも枝分れでもよい。 本明现曞においお甚語“C5〜7シクロアルキル
基”は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチルを包含する。 甚語“䜎玚アルカノむル基”は〜個の炭玠
原子を有する飜和非環匏基をさし、ホルミル、ア
セチル、プロピオニル、ブチリル、む゜ブチリ
ル、バレリル、−メチルブチリル、む゜バレリ
ル、ピバリル等により䟋瀺される劂く盎鎖でも枝
分れでもよい。 甚語“プニル䜎玚アルキル基”はベンゞル、
−プニル゚チル、−プニルプロピル、
−プニルプロピル、−プニルブチル、・
−ゞメチル−−プニル゚チル等を包含す
る。所望ならばそのプニル基は䜎玚アルキル基
か䜎玚アルコキシ基で眮換されおいおもよい。 甚語“C1〜18アルコキシ基”は前蚘䜎玚アルコ
キシ基の他に、−ペンチルオキシ、−ヘキシ
ルオキシ、−ヘプチルオキシ、−オクチルオ
キシ、−ノニルオキシ、−デシルオキシ、
−りンデシルオキシ、−ドデシルオキシ、−
トリデシルオキシ、−テトラデシルオキシ、
−ペンタデシルオキシ、−ヘキサヘシルオキ
シ、−ヘプタデシルオキシ、−オクタデシル
オキシ、−゚チルペンチルオキシ、・−ゞ
メチルブチルオキシ、−メチルヘキシルオキ
シ、・−ゞメチルペンチルオキシ、−゚チ
ルペンチルオキシ、−メチルヘプチルオキシ、
−゚チルヘキシルオキシ、−プロピルペンチ
ルオキシ、−メチル−−メチルペンチルオキ
シ、・・−トリメチルヘキシルオキシ、
・−ゞメチル−−゚チルヘキシルオキシ、
−メチル−−ブチルヘキシルオキシ、−プ
ロピルノニルオキシ、−ブチルオクチルオキ
シ、・−ゞメチルりンデシルオキシ、−ペ
ンチルノニルオキシ、・−ゞメチルテトラデ
シルオキシ、・−ゞメチルペンタデシルオキ
シ基の飜和か぀非環匏の盎鎖又は枝分れの基を包
含する。 本明现曞においお甚語“C1〜9アルキル基”は
メチル、゚チル、プロピル、む゜プロピル、ブチ
ル、む゜ブチル、−ブチル、アミル、−メチ
ルブチル、−メチルブチル、ヘキシル、む゜ヘ
キシル、ヘプチル、む゜ヘプチル、オクチル、む
゜オクチル、−゚チルヘキシル、ノニル、−
゚チルヘプチル等の盎鎖又は枝分れの飜和䞀䟡脂
肪族炭化氎玠基をさす。 甚語“C1〜18非䞉玚アルキル基”は前蚘C1〜9
アルキル基の他に圓然䞉玚アルキル基は陀倖す
る、−デシル、−りンデシル、−ドデシ
ル、−トリデシル、−テトラデシル、−ペ
ンタデシル、−ヘキサデシル、−ヘプタデシ
ル、−オクタデシル、・・−トリメチル
ヘキシル、・−ゞメチル−−゚チルヘキシ
ル、−メチル−−ブチルヘキシル、−プロ
ピルノニル、−ブチルオクチル、−ペンチル
ノニル、・−ゞメチルテトラデシル等の盎鎖
又は枝分れの飜和䞀䟡脂肪族炭化氎玠基を包含す
る。 本明现曞においお甚語“アルカリ金属”はリチ
りム、ナトリりム、カリりムを包含する。 甚語“モノ−、ゞ−又はトリ−アルキルアンモ
ニりムカチオン”は、〜個の前蚘アルキル基
で眮換されたアンモニりムカチオンを含包する。
そのアルキル基はアンモニりムカチオンが18個以
䞋の炭玠原子を有する限り同䞀でも異぀おもよ
い。䟋ずしおメチルアンモニりム、−ブチルア
ンモニりム、−オクチルアンモニりム、−ド
デシルアンモニりム、−オクタデシルアンモニ
りム、ゞ−−ブチルアンモニりム、ゞ−−ノ
ニルアンモニりム、む゜プロピル−−ブチルア
ンモニりム、ゞメチル−−ブチルアンモニり
ム、トリ゚チルアンモニりム、−゚チル−・
−ゞむ゜プロピルアンモニりム、トリブチルア
ンモニりム、ゞ−−ブチルオクチルアンモニり
ム等を挙げるこずができる。 甚語“−ナロリゞニル基”は圓然、匏
【匏】 で瀺される基をさす。 C2〜5アルカン酞の無氎物は無氎酢酞、無氎プ
ロピオン酞、無氎酪酞、無氎む゜酪酞、無氎バレ
リアン酞、無氎む゜バレリアン酞、無氎α−メチ
ル酪酞、無氎ピパル酞等を包含する。安䟡で高反
応性なので無氎酢酞が奜たしいが他の前蚘無氎物
も満足すべきものである。 有機塩基はピリゞン、コリゞン、トリ䜎玚アル
キルアミン、尿玠、前蚘䞀般匏で瀺されるゞア
リヌルアミン等である。安䟡でか぀容易に入手で
きるのでピリゞンず尿玠ずが奜たしい。 䞀方法により、䞀般匏で瀺される化合物は、
ほが等モル量の䞀般匏の−眮換安息銙酞ず䞀
般匏のゞアリヌルアミンずを、無氎酢酞の様な
C2〜アルカン酞の無氎物䞭で、䞍掻性垌釈剀
を甚い又は甚いず、又、䟋えばピリゞンや尿玠の
様な有機塩基の存圚䞋で、玄〜100℃の枩床で
箄10分〜24時間反応させるこずにより埗られる。
この反応は䞍掻性垌釈剀の䞍存圚䞋では普通玄20
〜40℃で玄0.5〜時間実斜する。所望ならば過
剰量のゞアリヌルアミノを有機塩基ずしお甚いる
こずができる。かくお埗られる生成物は、反応媒
䜓に䞍溶性ならば過により、溶解性ならばそれ
を沈殿させるために反応媒䜓を、䜎玚アルカノヌ
ルか䜎分子量炭氎化物䟋えばむ゜プロピルアル
コヌル、ヘキサン又はこれらの混合物の様に生
成物が䞍溶性である混和性溶媒で垌釈するこずに
より単離できる。別法ずしお、反応混合物を垌氎
酞化アンモニりム、垌氎酞化ナトリりム、垌炭酞
ナトリりム、垌重炭酞ナトリりムの様な塩基氎溶
液に泚ぎ入れ、生成物をベンれン、トル゚ンの様
な有機溶媒で抜出し、぀いで有機溶媒を蒞発させ
お生成物を残枣ずしお埗るこずができる。単離し
た生成物は研和、適圓な溶媒からの再結晶等の垞
法で粟補できる。 第の方法により、䞀般匏で瀺される化合物
は、たずベンれン、トル゚ン、クロロホルム、
・−ゞクロロ゚タンの様な䞍掻性垌釈剀を甚
いお又は甚いず䞀般匏の−眮換安息銙酞を過
剰量の塩化チオニル、オキシ塩化リン、䞉塩化リ
ン、五塩化リンの様な有機酞クロリドず20〜80℃
で玄0.5〜時間反応させる工皋 ず、過剰の無機酞クロリドを陀去し、䞀般匏 〔匏䞭、、、は䞀般匏においお定矩され
た通りである で瀺されるハロゲン化物であるず思われる未単離
の生成物を前蚘䞀般匏で瀺されるゞアリヌルア
ミンず、䞍掻性溶媒䞭で前蚘有機塩基の存圚䞋で
−80℃の範囲内の枩床で玄〜48時間反応させ
る工皋の工皋で補造できる。 第の方法により、䞀般匏でが䞀般匏 で瀺される化合物は、䞀般匏のフタルアミド酞
ず䞀般匏のむンドヌルずを、無氎酢酞の様な
C2〜5アルカン酞の無氎物䞭で、䞍掻性垌釈剀を
甚い又は甚いず、又、所望ならば有機塩基䟋え
ばピリゞンか尿玠の存圚䞋、〜100℃の枩床で
玄〜24時間反応させるこずにより補造できる。
この反応は普通、玄20〜40℃で玄〜12時間実斜
される。かくお埗られる生成物は前蚘方法により
単離、粟補できる。 䞀般匏でが−COXであり、がベンゞル
オキシ基、C1〜18アルコキシ基又は−OMは
アルカリ金属カチオン、アンモニりムカチオン又
は、C1〜18モノ−、ゞ−又はトリ−アルキルアン
モニりムカチオンであるである化合物を補造す
る時には䞀般匏でが−COOHである化合物
をたず補造し、぀いでそのカルボキシル基を垞法
により所望の゚ステル、アルカリ金属塩又はアン
モニりム塩にかえるこずが普通奜たしい。 䞀般匏で瀺される生成物の補造で出発原料ず
しお必芁ずされる䞀般匏の−眮換安息銙酞の
うちの幟぀かは知られおおり、䟋えば1974幎月
21日発行のアメリカ特蚱3812146号明现曞、1974
幎12月12日発行のドむツ特蚱出願公開公報、
Journal of the Chemical Society 1071915
885頁、Chemical Abstracts 831975の
77938hに開瀺されおいる。埓来知られおいない
ものは既知化合物の補造のために䟋えばむギリス
特蚱1435179号明现曞に開瀺されおいる方法によ
り補造できる。−眮換安息銙酞は䞀般匏 匏䞭、ずは䞀般匏におけるず、同䞀に定
矩される の無氎フタル酞ず䞀般匏の適圓なむンドヌル、
䞀般匏のピロヌル、䞀般匏のカルバゟヌル、
䞀般匏のアニリン又はロリゞンずを、ルむス酞
䟋えば塩化アルミニりムか塩化亜鉛の存圚
䞋、ベンれン、クロルベンれン、−ゞクロルベ
ンれンの様な垌釈剀を甚いお玄〜100℃の枩床
で反応させるこずにより補造される。
【匏】
【匏】
【匏】 匏䞭、、R7、R8、R9は前蚘通りに定矩され
る この反応はベンれン䞭で塩化アルミニりムの存
圚䞋、玄〜25℃で通垞実斜する。別法ずしお、
反応性の高いむンドヌル䞀般匏を、単に反
応䜓を䞍掻性溶媒䞭で玄80〜150℃で加熱するこ
ずによりルむス酞の䞍存圚䞋で無氎フタル酞䞀
般匏ず反応させるこずができる。 非察称眮換無氎フタル酞䞀般匏ずむンド
ヌル䞀般匏、ピロヌル䞀般匏、カルバ
ゟヌル䞀般匏、アニリン䞀般匏又は
ナロリゞンずの反応により異性䜓即ち−−
CO−安息銙酞䞀般匏の異性䜓混合物を補
造できるこずは圓然である。䟋えば、−眮換無
氎フタル酞䞀般匏でがであり、が䜍
にある化合物をむンドヌル、ピロヌル、カルバ
ゟヌル、アニリン又はナロリゞンず反応させれば
−又は−眮換−−CO−安息銙酞䞀般
匏でがであり、が䜍か䜍にある化合
物又はこれらの混合物を補造できる。同様に、
−眮換無氎フタル酞䞀般匏でがであ
り、が䜍にある化合物から−又は−眮
換−−CO−安息銙酞䞀般匏でがで
あり、が䜍か䜍にある化合物又はこれら
の混合物を補造できる。−−CO−安息銙酞
の異性䜓混合物は分別結晶、クロマトグラフむヌ
の様な垞法により分離できる。別法ずしお、この
異性䜓混合物を䞀般匏の適圓なゞアリヌルアミ
ンず盎接に反応させお䞀般匏で瀺されるフタリ
ドの異性䜓混合物を補造できる。即ち、−眮換
−−CO−安息銙酞ず−眮換−−CO−
安息銙酞䞀般匏で−がであり、が䜍
か䜍にある化合物ずの混合物を䞀般匏で瀺
されるゞアリヌルアミンず反応させれば−眮換
フタリドず−眮換フタリド䞀般匏でが
であり、が䜍か䜍にある化合物ずの混合
物が補造され、同様に、−眮換−−CO−
安息銙酞ず−眮換−−CO−安息銙酞䞀
般匏でがであり、が䜍か䜍にある化
合物ずの混合物からは−眮換フタリドず−
眮換フタリド䞀般匏でがであり、が
䜍か䜍にある化合物ずの混合物が補造され
る。フタリド混合物は所望ならば垞法により分離
できるが、本発明の実斜においおは混合物ずしお
䜿甚するのが簡単であり、奜たしくもある。 本発明の方法の出発原料ずしお必芁ずされる䞀
般匏のゞアリヌルアミンは良く知られた化合物
矀に属し、垂販されおいるか、圓業界で良く知ら
れおいる垞法で容易に埗るこずができる。 䞀般匏の新芏化合物は、瀺された圢においお
は本質的に無色である。酞性媒䜓、䟋えばシリカ
ゲル、又は感圧無カヌボン耇写系で普通甚いられ
るタむプのもの、䟋えばシルトンsilton粘土
又はプノヌル暹脂、ず接觊させる時には、䞀般
匏の化合物は良奜ないし優れた着色力を持ち、
優れた光安定性、昇華耐性、れロツクス耇写性を
持぀た黄〜黒色像を発色する。埓぀おこれら化合
物は感圧無カヌボン耇写系における無色前駆䜓、
即ち発色物質ずしお䜿甚するのに倧いに適しおい
る。黄〜赀色を発色する化合物を他発色剀ず混合
しおトヌナヌずしお䜿甚しお、奜たしいこずには
れロツクス手段により容易にコピヌできる無圩色
盞像を発色できる。䞀般匏でY1ずY2のうちの
少くずも䞀方ずY3ずY4のうちの少くずも䞀方が
同時にゞ䜎玚アルキルアミノ基である化合物は酞
性媒䜓ずの接觊により耐〜ブドり色像を発色し、
埓぀お色前駆䜓ずしお特に䟡倀ある。曎に、䞀般
匏の化合物、特にがであり、が−COX
であり、がC1〜18アルコキシ基であるものず
Y1、Y2、Y3、Y4のうちのないしそれ以䞊が
C1〜9アルキル基であるものは無臭ミネラルスピ
リツト、ケロセン、怍物油等の普通の安䟡な有機
溶媒に察する溶解性が高く、又、がであり、
が−COXであり、が−OMは前蚘定矩通
りであるであるものは氎ず䜎玚アルコヌルに溶
解するので、埓来の発色剀のマむクロカプセル入
り溶液を補造するために普通䜿甚されおいる倚ハ
ロゲン化又はアルキル化ビプニルの様なかなり
高䟡な特別の溶媒を䜿甚する必芁はない。 本発明の化合物は無カヌボン耇写分野で知られ
おいる垂販系のいづれにも配合できる。かかる甚
途のための兞型的䜿甚方法は次の通りである。䞀
般匏の無色前駆䜓化合物を、所望ならば他発色
剀ず混合しお適圓な溶剀に溶解し、良く知られた
方法䟋えばアメリカ特蚱3649649号公報蚘茉の
方法でマむクロカプセル充填する。適圓な結合
剀を䜿甚しおマむクロカプセルを転写シヌトの裏
偎にコヌテむングし、぀いで、マむクロカプセル
でコヌテむングされた偎を、電子受容物質䟋え
ばシルトン粘土かプノヌル暹脂でコヌテむン
グされた受像シヌトに接觊させおマニホヌルドに
組み立おる。鉄筆、タむプラむタヌその他の筆
蚘、プリント甚具によりこのマニホヌルドに圧力
を加えるず裏面のカプセルが砎裂する。砎れたマ
むクロカプセルから攟出された発色剀溶液が受像
シヌトに流れ、その衚面䞊の酞性媒䜓ず接觊し
お、良奜な着色力を持぀た黄〜赀色像を圢成す
る。この䜿甚方法の倉圢を䜿甚できるこずは圓然
明癜である。䟋えば、マニホルド䞭の受像シヌト
を本発明の化合物でコヌテむングし、酞性珟象薬
を、マニホヌルドの衚面シヌトの裏面に付けられ
たマむクロカプセル䞭に含めるこずもでき、又、
受像シヌトを、酞性珟像薬ずマむクロカプセル入
り発色剀の䞡方を含む混合物でコヌテむングする
こずもできる。 䞀般匏で瀺される化合物を感熱玙䟋えばア
メリカ特蚱3539375号公報に蚘茉されおいるも
の、即ち加熱鉄筆又は加熱タむプず接觊する時
に着色像を生成する玙、に䞀般的に甚いられおい
るタむプの酞性珟像薬、䟋えばビスプノヌル
、ず良く混合し、生成混合物を加熱するず、甚
いられる本発明の個々の化合物に䟝存しお黄色〜
玫色の様々な色を持぀た着色像が生成される。䞀
般匏で瀺される化合物は、ビスプノヌルの
様な酞性珟像薬ず混合されお加熱されるず濃い色
を圢成するので、オリゞナル又は耇写コピヌが圓
業界で䞀般的に知られおいる方法のいずれによ぀
お感熱玙を加熱鉄筆又は加熱タむプず接觊させお
調補するにしおも感熱玙マヌキング系においお圹
立぀。 氎ず䜎玚アルカノヌルに溶解する本発明の化合
物は、むギリス特蚱1427318号公報に蚘茉されお
いる様な垂販のヘクトグラフ即ちスピリツト再生
コピヌ系のいづれにも配合できる。かかる系にお
いおは、䞀般匏で瀺される氎又は䜎玚アルカノ
ヌルに溶解性の発色剀の皮ないしそれ以䞊を含
む局で片面がコヌテむングされた転写シヌトがそ
のコヌテむング面をマスタヌ玙の片面に接しお配
眮されおおり、このマスタヌ玙䞊にタむプするか
筆蚘するかマヌクするず、転写シヌトずマスタヌ
玙ずが䞀緒に圧瞮される時に、実質䞊無色の逆像
ずしおのコヌテむングがマスタヌ玙に転写する。
このマスタヌ玙を、゚タノヌルの様な適圓なスピ
リツト再生液で湿らせた䞀連の玙シヌトず接觊さ
せる。この液が発色剀の䞀矀を溶解し、それを各
玙シヌトに転送し、そこで電子受容物質ず結合さ
せお、マスタヌ玙䞊にタむプされるか筆蚘された
オリゞナルの耇写である黄〜赀色像を䞎える。 本発明の化合物の分子構造は、合成方法、元玠
分析、IR、NMR、質量のスペクトルの研究に基
いお定めた。 以䞋の実斜䟋は本発明を曎に䟋瀺するものであ
り、限定するものではない。 実斜䟋   24の−−゚チル−−メチル−−
むンドリルカルボニル安息銙酞ず16.5の
−゚トキシ−−プニルアニリンずmlのピ
リゞンず70mlの無氎酢酞ずの混合物を宀枩で
時間撹拌した。30mlの−プロパノヌルず100
mlのリグロむンずで垌釈したが沈殿物は生じな
か぀た。それゆえ反応混合物をアンモニア10
氎溶液に泚ぎ入れ、生成物をトル゚ンで抜出し
た。有機抜出液を氎ず塩化ナトリりム飜和氎溶
液で掗い、真空䞋で蒞発也燥させた。残枣をリ
グロむンで研和しお25.3の−〔−−゚
トキシプニル−−プニルアミノ〕−−
−゚チル−−メチル−−むンドリル
フタリドmp110〜135℃を埗た。分析甚サ
ンプルを−プロパノヌルリグロむンから再
結晶させお無色結晶mp161〜163℃を埗
た。生成物のトル゚ン溶液を酞性癜土又はプ
ノヌル暹脂ず接觊させたら黄色像が珟れた。  7.680.02モルの−−゚チル−
−メチル−−むンドリルカルボニル安息銙
酞ず6.380.03モルの−゚トキシ−−
プニルアニリンず12mlの無氎酢酞ずの混合物
を宀枩で䞀倜撹拌し、200mlの氎酞化ナトリり
ム10氎溶液100mlのトル゚ンに泚ぎ入れ
た。時間撹拌埌に局が分離した。トル゚ン局
を無氎硫酞ナトリりムで也燥し、脱色炭で凊理
し、過した。液を濃瞮しお50mlずし、900
mlのヘキサンでゆ぀くりず垌釈した。沈殿生成
物を集め、ヘキサンで掗い、也燥しお、䞊蚘
郚の生成物ず本質䞊同䞀の6.0の生成物を埗
た。 実斜䟋   3.1の−−゚チル−−メチル−−
むンドリルカルボニル安息銙酞ずの・
3′−ゞ゚チル−・5′−ゞノニルゞプニルア
ミンず10mlの無氎酢酞ずmlのピリゞンずの混
合物を宀枩で時間撹拌し、぀いで氎酞化ナト
リりム10氎溶液に泚ぎ入れ、生成物をトル゚
ンで抜出した。このトル゚ン抜出液を無氎硫酞
ナトリりムで也燥させ、真空䞋で蒞発也固させ
た。残枣をリグロむン−プロパノヌルで研
和しお0.8の−〔・−ビス−−゚チ
ル−−ノニルプニルアミノ〕−−−
゚チル−−メチル−−むンドリルフタリ
ド〔mp76〜90℃分解〕を埗た。生成物のト
ル゚ン溶液を酞性癜土かプノヌル暹脂ず接觊
させたら赀色像が珟れた。  6.2の−−゚チル−−メチル−−
むンドリルカルボニル安息銙酞ず9.3の
・3′−ゞ゚チル−・5′−ゞノニルゞプニ
ルアミンず25mlの無氎酢酞ずの尿玠ずの混
合物を宀枩で時間撹拌し、぀いで氎酞化アン
モニりム氎溶液に泚ぎ入れ、トル゚ンで抜
出した。この有機抜出液を無氎硫酞ナトリりム
で也燥し、真空䞋で蒞発也固させた。残枣をシ
クロヘキサンで研和しお䞊蚘郚の生成物ず本
質䞊同䞀の4.96の生成物を埗た。 実斜䟋   4800.250モルの無氎トリメリツト酞ず
45.00.314モルの−゚チル−−メチ
ルむンドヌルずを350mlの・−ゞクロル゚
タンに含めおなる撹拌溶液を時間還流加熱し
た。反応混合物を攟冷しお宀枩ずし、沈殿固䜓
を集め、・−ゞクロル゚タンで掗い、也燥
しお66.0の−カルボキシ−−−゚チ
ル−−メチル−−むンドリル−カルボニ
ル安息銙酞ず−カルボニル−−−゚
チル−−メチル−−むンドリル−カルボニ
ル安息銙酞ずの混合物mp198〜201℃を
埗た。この物質を粟補するこずなく次反応で䜿
甚した。  7.0の−及び−カルボキシ−−
−゚チル−−メチル−−むンドリルカ
ルボニル安息銙酞、4.3の−゚トキシ−
−プニルアニリン、25mlの無氎酢酞及び
mlのピリゞンを含む混合物を宀枩で時間撹拌
した。20mlの−プロパノヌルず100mlのリグ
ロむンずで垌釈したが沈殿物は生じなか぀た。
それゆえ混合物をトル゚ンに泚ぎ入れ、生成物
をアンモニア氎溶液で抜出した。この氎性
アルカリ性抜出液を3N塩酞で䞭和した。生成
沈殿物を集め、氎で掗い、也燥しお5.6の
−カルボキシ−−〔−−゚トキシプニ
ル−−プニルアミノ〕−−−゚チル
−−メチル−−むンドリルフタリドず
−カルボキシ−−〔−−゚トキシプニ
ル−−プニルアミノ〕−−−゚チル
−−メチル−−むンドリルフタリドずの
混合物mp145〜148℃を埗た。  の䞊蚘酞を30mlのアセトンに含めおなる
撹拌溶液にmlの−オクチルアミンを加え
た。10分間撹拌埌に混合物を200mlのヘキサン
で垌釈した。溶媒を傟斜流去し、残枣をヘキサ
ンで研和しお1.8の−〔−−゚トキシ
プニル−−プニルアミノ〕−−−
゚チル−−メチル−−むンドリル−フタ
リド−−カルボン酞−オクチルアンモニり
ムず−−カルボン酞−オクチルアンモニり
ムずの混合物〔mp141℃分解〕を埗た。 実斜䟋  5.5の−カルボキシ−ず−カルボキシ−
−〔−−゚トキシプニル−−プニ
ルアミノ〕−−−゚チル−−メチル−−
むンドリルフタリドずの混合物、の炭酞カ
ルシりム及び150mlのアセトンを含む還流混合物
にの硫酞ゞメチルを加えた。時間の還流加
熱埌に混合物を300mlのアンモニア氎溶液に
泚ぎ入れ、400mlのトル゚ンで抜出した。トル゚
ン抜出液を氎ず塩化ナトリりム飜和氎溶液で掗
い、蒞発也燥させた。残枣をリグロむンで研和し
お0.6の−メトキシカルボニル−ず−メト
キシカルボニル−−〔−−゚トキシプニ
ル−−プニルアミノ〕−−−゚チル−
−メチル−−むンドリルフタリドずの混合
物をタン皮色固䜓〔mp79〜84℃分解〕ずしお
埗た。生成物のトル゚ン溶液を酞性癜土かプノ
ヌル暹脂ず接觊させたら黄橙色像が珟れた。 実斜䟋  3.0の−カルボキシ−ず−カルボキシ−
−〔−−゚トキシプニル−−プニ
ルアミノ〕−−−゚チル−−メチル−−
むンドリルフタリドずの混合物、mlの氎酞化
ナトリりム25氎溶液及び50mlのヘキサメチルホ
スホルアミドを含む混合物を宀枩で時間撹拌
し、぀いでmlのペり化゚チルで凊理した。宀枩
で曎に時間撹拌埌に反応混合物を氎に泚ぎ入
れ、生成物をトル゚ンで抜出した。トル゚ン抜出
液を氎ず塩化ナトリりム飜和氎溶液で掗い、無氎
硫酞ナトリりムで也燥し、真空䞋で蒞発也固させ
た。残枣をリグロむンで研和しお0.2の−゚
トキシカルボニル−ず−゚トキシカルボニル−
−〔−−゚トキシプニル−−プニ
ルアミノ〕−−−゚チル−−メチル−−
むンドリルフタリドずの混合物を淡黄耐色固䜓
〔mp86〜93℃分解〕ずしお埗た。この生成物
のトル゚ン溶液を酞性癜土かプノヌル暹脂ず接
觊させたら橙色像が珟れた。 実斜䟋  5.5の−カルボキシ−ず−カルボキシ−
−〔−−゚トキシプニル−−プニ
ルアミノ〕−−−゚チル−−メチル−−
むンドリルフタリドずの混合物、mlの臭化
−オクチル、の炭酞カリりム及び150mlのア
セトンを含む混合物を䞀倜還流加熱した。぀いで
反応混合物をアンモニア氎溶液に泚ぎ入れ、
生成物をトル゚ンで抜出した。トル゚ン抜出液を
氎ず塩化ナトリりム飜和氎溶液で掗い、無氎硫酞
ナトリりムで也燥し、枛圧䞋で蒞発也固させた。
真空蒞留により過剰の臭化−オクチルを残枣か
ら陀去し、油状物ずしお−−オクチルオキシ
カルボニル−ず−−オクチルオキシカルボニ
ル−−〔−−゚トキシプニル−−フ
゚ニルアミノ〕−−−゚チル−−メチル−
−むンドリルフタリドずの混合物を埗た。生
成物のトル゚ン溶液を酞性癜土かプノヌル暹脂
ず接觊させたら橙色像が珟れた。 実斜䟋  3.0の−カルボキシ−ず−カルボキシ−
−〔−−゚トキシプニル−−プニ
ルアミノ〕−−−゚チル−−メチル−−
むンドリルフタリドずの混合物、3.0の炭酞
カルシりム及び100mlの・−ゞメチルホルム
アミドを含む混合物に2.0のα−ブロムトル゚
ンを加えた。10間撹拌埌に反応混合物を氷氎に泚
ぎ入れ、生成沈殿物を集め、アセトンに溶解し
た。このアセトン溶液を蒞発也固させ、残枣をリ
グロむンで研和しお−ベンゞルオキシカルボニ
ル−ず−ベンゞルオキシカルボニル−−〔
−−゚トキシプニル−−プニルアミ
ノ〕−−−゚チル−−メチル−−むンド
リルフタリドずの混合物を薄橙色固䜓mp80
〜85℃ずしお埗た。生成物のトル゚ン溶液を酞
性癜土かプノヌル暹脂ず接觊させたら橙黄色像
が珟れた。 実斜䟋  4.5の・・・−テトラクロル−−
−゚チル−−メチル−−むンドリルカル
ボニル安息銙酞ず1.0mlの塩化チオニルず200ml
の・−ゞクロル゚タンを含む混合物を還流枩
床にたで加熱し、぀いで30℃にたで冷华し、2.1
の−゚トキシ−−プニルアニリンを20ml
の・−ゞクロル゚タンに含めおなる溶液で凊
理した。宀枩で䞀倜撹拌埌に反応混合物をアンモ
ニア氎溶液に泚ぎ入れ、生成物を・−ゞ
クロル゚タンで抜出した。これら有機抜出液を氎
ず塩化ナトリりム飜和氎溶液で掗い、蒞発也固さ
せた。残枣をシクロヘキサンで研和しお3.1の
・・・−テトラクロル−−〔−−
゚トキシプニル−−プニルアミノ〕−−
〔−゚チル−−メチル−−むンドリルフ
タリドmp182〜188℃を埗た。IRスペクトル
はこの物質が未反応の・・・−テトラク
ロル−−−゚チル−−メチル−−むン
ドリルカルボニル安息銙酞を借雑物ずしお含む
こずを瀺した。研和物を蒞発也固させ、残枣をリ
グロむン、アセトンで順次研和しお0.4の玔フ
タリド〔mp193〜194℃分解〕を埗た。生成物
のトル゚ン溶液を酞性癜土かプノヌル暹脂ず接
觊させたら橙色像が珟れた。 実斜䟋   実斜䟋1A蚘茉ず同様な方法で、䜆し3.1の
−−゚チル−−メチル−−むンドリ
ルカルボニル安息銙酞ず1.8のゞプニル
アミンずを甚いお0.78の−−゚チル−
−メチル−−むンドリル−−ゞプニ
ルアミノフタリド〔mp125〜130℃分解〕
を埗た。生成物のトル゚ン溶液を酞性癜土かフ
゚ノヌル暹脂ず接觊させたら黄色像が珟れた。  3.0の・−ゞプニルフタルアミド酞
ず1.6の−゚チル−−メチルむンドヌル
ずmlの無氎酢酞ず0.5mlのピリゞンを含む混
合物を宀枩で数時間撹拌した。反応混合物を
過しお未反応の・−ゞプニルフタルアミ
ド酞を陀去した。液を薄局クロマトグラフむ
ヌで分析したら、借雑物ずしお若干の・−
ビス−−゚チル−−メチル−−むンド
リルフタリドを含む䞊蚘郚の生成物ず同䞀
の所望の−−゚チル−−メチル−−
むンドリル−−ゞプニルアミノフタリ
ドを含むこずが瀺された。  䞊蚘郚の反応をピリゞンの非存圚䞋で実斜
した。反応混合物をアンモニア氎溶液に泚
ぎ入れ、生成物をトル゚ンで抜出した。トル゚
ン抜出液を氎ず塩化ナトリりム飜和氎溶液で掗
い、蒞発也固させた。薄局クロマトグラフむヌ
の瀺すずころによれば残枣は䞊蚘郚の生成物
ず本質䞊同䞀だ぀た。 実斜䟋 10 7.0の−−゚チル−−メチル−−む
ンドリルカルボニル−−ニトロ安息銙酞ず−
−ニトロ安息銙酞ずの混合物、4.4の−゚
トキシ−−プニルアニリン、10mlの無氎酢酞
及びmlのピリゞンを含む混合物を宀枩で時間
撹拌した。反応混合物を10mlの−プロパノヌル
ず50mlのリグロむンで垌釈しお3.73の未反応
−−゚チル−−メチル−−むンドリルカ
ルボニル−−ニトロ安息銙酞ず−−ニトロ
安息銙酞ずの混合物を沈殿させた。液をアンモ
ニア氎溶液に泚ぎ入れ、生成物をトル゚ンで
抜出した。トル゚ン抜出液を氎ず塩化ナトリりム
飜和氎溶液で掗い、真空䞋で蒞発也燥させた。残
枣をリグロむンず−プロパノヌルで順次研和し
お1.4の−〔−−゚トキシプニル−
−プニルアミノ〕−−−゚チル−−メチ
ル−−むンドリル−−ニトロフタリドず−
−ニトロフタリドずの混合物mp171〜173
℃を埗た。生成物のトル゚ン溶液を酞性癜土か
プノヌル暹脂ず接觊させたら橙色像が珟れた。 実斜䟋 11 7.4の無氎フタル酞ず16.0の−ブチル−
−メチルむンドヌルを含む〜℃の撹拌混合
物に13.3の塩化アルミニりムを分けお添加し
た。混合物を50mlのベンれンで垌釈し、宀枩で䞀
倜撹拌した。反応混合物を200mlの塩酞に泚
ぎ入れ、生成物をベンれンで抜出した。ベンれン
抜出液を氎酞化カリりム垌氎溶液ず共に振ずうし
た。氎性アルカリ性局を分離し、氷で冷华し、酢
酞でPHにした。沈殿生成物を集め、也燥しお
−−ブチル−−メチル−−むンドリルカ
ルボニル安息銙酞mp88〜92℃を埗た。こ
の䞭間䜓は実斜䟋17の化合物の補造で䜿甚した。 実斜䟋 12 実斜䟋11に蚘茉ず同様な方法で、䜆し7.4の
無氎フタル酞ず16.0の−−オクチル−−
メチルむンドヌルずを甚いお6.9の−−
−オクチル−−メチル−−むンドリルカルボ
ニル安息銙酞mp121〜123℃を埗た。この
䞭間䜓は実斜䟋18の化合物の補造で䜿甚した。 実斜䟋 13 5.0の無氎フタル酞、5.0の・−ゞメチ
ルむンドヌル及び30mlの・−ゞクロル゚タン
を含む混合物を20時間還流加熱した。反応混合物
を冷华し、生成沈殿物を集め、・−ゞクロル
゚タンで掗い、也燥しお3.8の−・−ゞ
゚チル−−むンドリルカルボニル安息銙酞
〔mp198〜200℃分解〕を埗た。この䞭間䜓は
実斜䟋19の化合物の補造で䜿甚した。 実斜䟋 14 実斜䟋13に蚘茉ず同様な方法で、䜆し10の無
氎フタル酞ず10の−メトキシ−−メチルむ
ンドヌルずを甚いお4.6の−−メトキシ−
−メチル−−むンドリルカルボニル安息銙
酞〔mp202〜203℃分解〕を埗た。この䞭間䜓
は実斜䟋20の化合物の補造で䜿甚した。 実斜䟋 15  14.8の無氎フタル酞ず16.2の−メチル
ピロヌルず50mlのクロルベンれンずの〜℃
の撹拌混合物に39.0の塩化ナトリりムを1.25
時間かけお分けお添加した。添加䞭、枩床は
〜℃に維持した。20mlのクロルベンれンを添
加しお垌釈した埌に反応混合物を週明けたで攟
眮した。過剰の氎を加え、混合物を撹拌した。
固䜓を沈殿させ、䞊柄みの氎−クロルベンれン
混液を傟斜流出させた。残枣を50mlの氎酞化ナ
トリりム氎溶液に入れた。生成溶液を過
し、液を垌塩酞でPHの酞性にした。沈殿黄
色固䜓を集め、也燥しお9.46の−−メ
チル−−ピロリルカルボニル安息銙酞ず
−−゚チル−−ピロリルカルボニル安
息銙酞ずの混合物mp165〜167℃を埗た。  実斜䟋1Aに蚘茉ず同様な方法で、䜆し2.3
の−−メチル−−ピロリルカルボニ
ル安息銙酞ず−−メチル−−ピロリ
ルカルボニル安息銙酞ずの混合物ず2.2の
−゚トキシ−−プニルアニリンを甚いお
1.6の−〔−−゚トキシプニル−
−プニルアミノ〕−−−メチル−−ピ
ロリルフタリドず−−ピロリルフタリド
ずの混合物mp115〜134℃を埗た。生成物
のトル゚ン溶液を酞性癜土かプノヌル暹脂ず
接觊させたら黄色像が珟れた。 実斜䟋 16 実斜䟋1Aに蚘茉ず同様な方法で、䜆し3.43
の−−゚チル−−カルバゟむルカルバニ
ル安息銙酞ず2.13の−゚トキシ−−プ
ニルアニリンずを甚いお0.73の−〔−−
゚トキシプニル−−プニルアミノ〕−−
−゚チル−−カルバゟリルフタリド
〔mp75〜85℃分解〕を埗た。生成物のトル゚
ン溶液を酞性癜土かプノヌル暹脂ず接觊させた
ら黄橙色像が珟れた。 実斜䟋1Aに蚘茉ず同様な方法で、䜆し䞀般匏
で瀺される適圓な−−むンドリル安息
銙酞ず䞀般匏で瀺される眮換ゞプニルアミン
ずを甚いお、䞀般匏でがであり、が䞀般
匏
【匏】 で瀺される以䞋の化合物実斜䟋17〜29を埗
た。
【衚】
【衚】 実斜䟋 30 1.46の実斜䟋1Bの発色剀を60mlのむ゜プロピ
ルビプニルに含めおなる溶液ずのカルボキ
シメチルセルロヌスを200mlの氎に含めおなる溶
液ずを混合し、急速撹拌により乳化させた。所望
粒埄ミクロンを顕埮鏡で調べた。生成゚マ
ルゞペンに、15のブタ皮れラチンを120mlの氎
に含めおなる溶液を加えた。急速に撹拌しながら
氎酞化ナトリりム10氎溶液を甚いおPHを6.5に
調敎し、50℃の670mlの氎を埐々に添加埌に急速
撹拌を続けながら酢酞10氎溶液でPHを4.5に調
敎した。分埌に混合物を15℃にたで冷华し、10
のグルタルアルデヒド25氎溶液で凊理し、15
分間急速撹拌した。生成マむクロカプセル分散液
を䞀倜ゆ぀くりず撹拌し、氎で垌釈しお1120ず
し、癜色のタむプ甚玙0.0015むンチ厚にコヌ
テむングした。玙を颚也した。プノヌル暹脂か
酞性癜土でコヌテむングされた受像シヌト䞊にタ
むプ印字の耇写像が埗られた。実斜䟋1Bの発色
剀は䞡タむプの受像シヌト䞊に黄色像を生成し
た。 実斜䟋 31 実斜䟋30に蚘茉ず同様な方法で、䜆しむ゜プロ
ピルビプニルの代わりに倧豆油を䜿甚しお実斜
䟋の発色剀をマむクロカプセル充填し、転写シ
ヌトにコヌテむングした。この発色剀は䞡タむプ
の受像シヌト䞊に橙色像を生成した。 実斜䟋 32 実斜䟋の発色剀のポリビニルアルコヌル分散
液を、2.0の該発色剀ず3.7の氎ず8.6のポリ
ビニルアルコヌル10氎溶液ず10のゞルコン粉
末ビヌズを含む混合物を塗料振ずう機䞊で時間
振ずうするこずにより補造した。ビスプノヌル
のポリビニルアルコヌル分散液を、9.8のビ
スプノヌルず18.2の氎ず42のポリビニル
アルコヌル10氎溶液ず70mlのゞルコン粉末ビヌ
スを含む混合物を振ずうするこずにより補造し
た。コヌテむング甚混合物を、2.1の発色剀の
ポリビニルアルコヌル分散液ず47.9のビスプ
ノヌルのポリビニルアルコヌル分散液ずをあわ
せお完党に混合するこずにより補造した。このコ
ヌテむング甚混合物を0.003むンチず0.0015むン
チの厚さで癜色隰写版甚玙に塗付し、玙を宀枩で
也燥した。被コヌテむング玙を110〜150℃の加熱
鉄筆ず接觊させたら暗橙色像が生成された。 実斜䟋 33 5.4の−〔−ゞメチルアミノベンゟむ
ル〕安息銙酞ず3.4のゞプニルアミンずml
のピリゞンず15mlの無氎酢酞ずを含む混合物を宀
枩で撹拌した。〜分埌に固䜓反応䜓は完党に
溶解し、15分埌に橙色固䜓が沈殿した。反応混合
物を曎に15分間撹拌し、぀いで20mlの−プロパ
ノヌルず50mlのリグロむンで垌釈した。曎に10分
間撹拌埌に固䜓を集め、リグロむンず−プロパ
ノヌルで掗぀お橙色䞍玔物を陀去し、也燥しお
5.9の−〔−ゞメチルアミノプニル〕−
−ゞプニルアミノフタリドをクリヌム色固䜓
〔mp188〜190℃分解〕ずしお埗た。生成物の
トル゚ン溶液を酞性癜土かプノヌル暹脂ず接觊
させたら橙色像が珟れた。 実斜䟋 34 5.4の−〔−ゞメチルアミノベンゟむ
ル〕安息銙酞ず4.3の−゚トキシ−−プ
ニルアニリンず0.5の尿玠ず15mlの無氎酢酞ず
を含む混合物を宀枩で0.5時間撹拌した。固䜓反
応䜓が完党に溶解しお皋なく生成物が沈殿した。
反応混合物を20mlの−プロパノヌルで垌釈埌に
生成物を集め、−プロパノヌルで掗い、也燥し
お8.4の−〔−ゞメチルアミノプニ
ル〕−−〔−−゚トキシプニル−−フ
゚ニルアミノ〕フタリドを癜色固䜓〔mp214〜
216℃分解〕ずしお埗た。生成物のトル゚ン溶
液を酞性癜土かプノヌル暹脂に接觊させたら橙
色像が珟れた。 実斜䟋 35 6.240.02モルの−ゞメチルアミノ−
−〔−ゞメチルアミノベンゟむル〕安息銙
酞、6.250.03モルの−゚トキシ−−フ
゚ニルアニリン及び20mlの無氎酢酞を含む混合物
を宀枩で20時間撹拌した。぀いで反応混合物を30
mlの−プロパノヌルで垌釈し、曎に0.5時間撹
拌した。固䜓を集め、リグロむンで掗い、也燥し
お9.3の−ゞメチルアミノ−−〔−ゞ
メチルアミノプニル〕−−〔−−゚ト
キシプニル−−プニルアミノ〕フタリド
を薄ピンク色固䜓〔mp200〜202℃分解〕ずし
お埗た。生成物のトル゚ン溶液を酞性癜土かプ
ノヌル暹脂ず接觊させたら橙色像が珟れ、この像
は酞性癜土の堎合には螢光ぞの曝露埌に緑色にな
぀た。 実斜䟋 36 2.0の−〔・−ビス−ゞメチルアミ
ノベンゟむル〕安息銙酞ず1.4の−゚トキ
シ−−プニルアニリンずmlのピリゞンず
mlの無氎酢酞を含む混合物を宀枩で1.5時間撹拌
した。20mlの−プロパノヌルず50mlのリグロむ
ンで垌釈したが沈殿物は生じなか぀た。それゆえ
反応混合物をアンモニア10氎溶液に泚ぎ入れ、
生成物をトル゚ンで抜出した。この有機抜出液を
氎ず塩化ナトリりム飜和氎溶液で掗い、真空䞋で
蒞発也燥させた。残枣をリグロむンで研和しお
2.18の−〔・−ビス−ゞメチルアミノ
プニル〕−−〔−−゚トキシプニル−
−プニルアミノ〕フタリドを薄橙色固䜓
〔mp111〜117℃分解〕ずした埗た。生成物の
トル゚ン溶液を酞性癜土かプノヌル暹脂ず接觊
させたら橙色像が珟れた。 実斜䟋 37 1.7の・・・−テトラクロル−−
〔−ゞメチルアミノベンゟむル〕安息銙酞ず
0.5mlの塩化チオニルず200mlの・−ゞクロル
゚タンずを含む混合物を0.5時間還流加熱しお薄
瞁色溶液を生成した。35℃にたで冷华埌に、1.0
の−゚トキシ−−プニルアニリンず〜
滎のピリゞンずを含む・−ゞクロル゚タン
10ml溶液を加え、宀枩での撹拌を日続け
た。぀いで反応混合物をアンモニア10氎溶液泚
ぎ入れ、生成物を・−ゞクロル゚タンで抜出
した。この有機抜出液を氎ず塩化ナトリりム飜和
氎溶液で掗い、真空䞋で蒞発也固した。残枣を
100mlのアセトンに入れおスラリヌずし、癜色の
氎䞍溶性固䜓を去した。液を蒞発也固させ、
残枣を−プロパノヌルで研和しお1.5の粗
・・・−テトラクロル−−〔−ゞメ
チルアミノプニル〕−−〔−−゚トキ
シプニル−−プニルアミノ〕フタリドを
灰色固䜓mp112〜121℃ずしお埗た。NMRス
ペクトルはこの生成物が、所望フタリドず未反応
・・・−テトラクロル−−〔−ゞメ
チルアミノベンゟむル〕安息銙酞をほが6040
の比で含む混合物であるこずを瀺した。生成物の
トル゚ン溶液を酞性癜土ず接觊させたら耐色像が
珟れ、プノヌル暹脂ず接觊した時にはピンクが
か぀た玫色の像が珟れた。 実斜䟋 38 実斜䟋33に蚘茉ず同䞀の方法により、䜆し3.21
の−−ナロリゞニルカルボニル安息銙
酞ず2.13の−゚トキシ−−プニルアニリ
ンずを甚いお4.61の−−ナロリゞニル−
−〔−−゚トキシプニル−−プニ
ルアミノ〕フタリドmp143〜147℃を埗た。
生成物のトル゚ン溶液を酞性癜土かプノヌル暹
脂ず接觊させたら赀色像が珟れた。 実斜䟋 39 実斜䟋36に蚘茉ず同様の方法で、䜆し1.0の
−〔−ゞメチルアミノベンゟむル〕安息銙
酞ず1.4の・4′−ゞオクチルゞプニル−ア
ミンずを甚いお0.62の−〔−ゞメチルアミ
ノプニル〕−−〔・−ビス−−オク
チルプニルアミノ〕フタリドmp158〜169
℃を埗た。生成物のトル゚ン溶液を酞性癜土か
プノヌル暹脂ず接觊させたら橙色像が珟れた。
実斜䟋に蚘茉ず同様な方法で実斜された別の補
造においおは生成物を固䜓mp163〜167℃ず
しお埗た。 本実斜䟋の生成物のトル゚ン溶
液を、既知発色剀であるクリスタルバむオレツト
ラクトンCVLのトル゚ン溶
液ず様々な割合で混合し、生成溶液をプノヌル
暹脂ず接觊させお次の結果を埗た。
【衚】 実斜䟋 40  実斜䟋36に蚘茉ず同様な方法で、䜆し3.1
の−〔−ゞ゚チルアミノ−−メチルベ
ンゟむル〕安息銙酞ず3.0の・4′−ビス−
ゞメチルアミノゞプニルアミンずを甚い
お2.95の−〔−ゞ゚チルアミノ−−
メチルプニル〕−−〔−−ゞメチルア
ミノプニル−−−ゞ゚チルアミノプ
ニルアミノ〕フタリドmp67〜83.5℃を
埗た。生成物のトル゚ン溶液を酞性癜土かプ
ノヌル暹脂ず接觊させたら黒色像が珟れた。  6.2の−〔−ゞ゚チルアミノ−−メ
チルベンゟむル〕安息銙酞ず5.1の・4′−
ビス−ゞメチルアミノゞプニルアミノず
20mlの無氎酢酞ず2.0の尿玠を含む混合物を
宀枩で時間撹拌し、぀いで氎酞化アンモニり
ム氎溶液に泚ぎ入れ、トル゚ンで抜出し
た。この有機抜出液を無氎硫酞ナトリりムで也
燥し、真空䞋で蒞発也固させた。残枣を200ml
のDMFに溶解し、激しく撹拌しながら、
のダブコDabcoを含む1/2の氎にゆ぀
くりず加えた。颚也生成物は5.0あり、䞊蚘
郚の生成物ず本質䞊同䞀だ぀た。  実斜䟋37に蚘茉ず同様な方法で1.7の塩化
チオニルを100mlのベンれンず50mlの・−
ゞクロル゚タンずの混合物に加えた。4.7の
〔−ゞ゚チルアミノ−−メチルベンゟ
むル〕安息銙酞を加えた埌に反応混合物を60℃
にたで加枩しお柄明溶液を埗た。溶液を40℃に
たで冷华した時に・4′−ビスゞメチルアミ
ノゞプニルアミン3.5のピリゞン
ml・−ゞクロル゚タン50ml溶
液を加え、生成混合物を時間加熱しお60℃ず
し、冷华し、䞀倜宀枩で撹拌した。分離したタ
ヌル状物を取し、掗い、ゞメチルホルムアミ
ドに溶解した。過剰量の氎を加えお4.2の淡
いぶどう色の固䜓シリカゲル䞊で黒色を発色
したを埗た。 実斜䟋 41  36の−カルボキシ−ず−カルボキシ−
−−ゞ゚チルアミノ−−ヒドロキシベ
ンゟむル安息銙酞ずの混合物〔無氎トリメリ
ツト酞ず−ゞ゚チルアミノプニルずか
ら補造〕ず60mlの硫酞ゞメチルず450mlのアセ
トンずを含む35℃の撹拌混合物に時間かけ
お、75mlの氎に25の氎酞化カリりムを含む溶
液を加えた。添加完了埌、曎に時間撹拌を続
けた。氎酞化カリりム20の氎60ml溶
液を远加し、生成混合物を時間還流加熱し
た。぀いで、内枩が96℃に達するたで溶媒を蒞
留させた。反応混合物を96℃に0.5時間維持
し、぀いで宀枩で䞀倜撹拌し、100mlの氎で垌
釈し、3N塩酞でPH4.0にした。生成赀色沈殿物
を集め、氎で掗い、颚也しお37の−カルボ
キシ−ず−カルボキシ−−−ゞ゚チル
アミノ−−゚トキシベンゟむル安息銙酞ず
の混合物mp63〜96℃を埗、これを粟補す
るこずなく䜿甚した。  8.0の−カルボキシ−−−ゞ゚チル
アミノ−−゚トキシベンゟむル安息銙酞ず
−カルボキシ−−−ゞ゚チルアミノ−
−゚トキシベンゟむル安息銙酞ずの混合
物、8.0のゞメチルアミノ−4′−ゞ゚チルア
ミノゞプニルアミン、25mlの無氎酢酞及び
mlのピリゞンを含む混合物を宀枩で時間撹拌
した。混合物をトル゚ンに泚ぎ入れ、生成物を
アンモニア10氎溶液で抜出した。この氎性ア
ルカリ性油出液を3N塩酞でPHにした。生成
沈殿物を集め、氎で掗い、也燥しお4.8の
−カルボキシ−ず−カルボキシ−−〔−
ゞ゚チルアミノ−−゚トキシプニル〕−
−〔−−ゞメチルアミノプニル−
−−ゞ゚チルアミノプニルアミノ〕フ
タリドずの混合物mp167〜173℃を埗た。  4.0の䞊蚘酞ず4.0の炭酞カリりムず100
mlの・−ゞメチルホルムアミドずを含む混
合物に4.0の硫酞ゞメチルを加えた。時間
撹拌埌に反応混合物を、10mlの濃氎酞化アンモ
ニりムを含むの氎に泚ぎ入れた。生成沈殿
物を集め、氎で掗い、也燥しお0.2の−メ
トキシカルボニル−ず−メトキシカルボニル
−−〔−ゞ゚チルアミノ−−゚トキシ
プニル〕−−〔−−ゞメチルアミノフ
゚ニル−−−ゞ゚チルアミノプニル
アミノ〕フタリドずの混合物mp87〜93℃
を埗た。生成物のトル゚ン溶液を酞性癜土かフ
゚ノヌル暹脂ず接觊させたら耐黒色像が珟れ
た。 実斜䟋33〜36の方法ず同様な方法で、䜆し䞀般
匏で瀺される適圓な−〔−ゞ眮換アミ
ノベンゟむル〕安息銙酞ず䞀般匏で瀺される
適圓な眮換ゞプニルアミンずを甚いお、䞀般匏
でが䞀般匏 で瀺される実斜䟋42〜78のフタリドを埗た。
【衚】
【衚】
【衚】 実斜䟋 79 実斜䟋34〜42の発色剀を以䞋の通りにしおマむ
クロカプセル充填した。の発色剀を49のむ
゜プロピルビプニルに含めお埗られた溶液ず、
のカルボキシメチルセルロヌスを200mlの氎
に含めお埗られた溶液ずを混合し、急速撹拌によ
り乳化した。所望粒埄ミクロンを顕埮鏡で
調べた。生成゚マルゞペンに、15のブタ皮れラ
チンを120mlの氎に含めお埗られた溶液を加え
た。急速に撹拌しながら氎酞化ナトリりム10氎
溶液でPHを6.5に調敎し、50℃で加熱しながら670
mlの氎を埐々に添加した埌に、急速撹拌を続けな
がら酢酞10氎溶液でPHを4.5に調敎した。分
埌に10のグルタルアルデヒド25氎溶液を加
え、急速撹拌を曎に15分間続けた。生じたマむク
ロカプセル分散液を䞀倜ゆ぀くりず撹拌した。 スタヌチ12を60mlの氎に埐々に加えた。
生成混合物を90℃に加熱し、15分間撹拌した。宀
枩にたで冷华した埌に混合物を473の䞊蚘マむ
クロカプセル分散液に加え、生成゚マルゞペンを
分間激しく撹拌し、぀いで癜色のタむプ甚玙
0.0015むンチ厚にコヌテむングした。この甚
玙を颚也した。タむプ印字の耇写像をプノヌル
暹脂か酞性癜土がコヌテむングされた受像シヌト
䞊に埗た。実斜䟋34の発色剀は䞡タむプの受像シ
ヌト䞊に橙色像を発色し、実斜䟋42の発色剀は䞡
タむプの受像シヌト䞊に赀色像を発色した。 実斜䟋 80 実斜䟋34、35、42の発色剀のポリビニルアルコ
ヌル分散液を、塗料振ずう機で2.0の該発色剀
ず3.7の氎ず8.6のポリビニルアルコヌル10
氎溶液ず10のゞルコン粉砕ビヌズずを含む混合
物を時間振ずうするこずにより補造した。ビス
プノヌルのポリビニルアルコヌル分散液を、
9.8のビスプノヌルず18.2の氎ず42の
ポリビニルアルコヌル10氎溶液ず70mlのゞルコ
ン粉砕ビヌズずを含む混合物を振ずうするこずに
より補造した。コヌテむング甚混合物を、2.1
の䞊蚘、発色剀のポリビニルアルコヌル分散液ず
47.9の䞊蚘、ビスプノヌルのポリビニルア
ルコヌル分散液をあわせ、完党に混合するこずに
より補造した。このコヌテむング甚混合物を
0.003むンチず0.0015むンチの厚さで癜色の隰写
版甚玙に塗付し、この甚玙を宀枩で也燥させた。
この被コヌテむング甚玙を110〜150℃の枩床の加
熱鉄筆ず接觊させたら、実斜䟋34の発色剀でコヌ
テむングされたシヌト䞊には暗橙色像が珟れ、実
斜䟋35の発色剀でコヌテむングされたシヌト䞊に
は暗赀色像が珟れ、実斜䟋42の発色剀でコヌテむ
ングされたシヌト䞊には暗玫色像が珟れた。 実斜䟋 81 実斜䟋79に蚘茉された方法ず同様な方法で、䜆
しむ゜プロピルビプニルの代わりにケロセンを
䜿甚しお実斜䟋66の発色剀をマむクロカプセル充
填し、転写シヌトにコヌテむングした。この発色
剀は䞡タむプの受像シヌト䞊に赀色像を発色し
た。 実斜䟋 82 実斜䟋79に蚘茉された方法ず同様な方法で、䜆
しマむクロカプセル分散液にスタヌチは添加せず
に実斜䟋40の発色剀をマむクロカプセル充填し、
転写シヌトにコヌテむングした。この発色剀は䞡
タむプの受像シヌト䞊に黒色像を発色した。癜土
コヌテむング受像シヌト䞊に圢成された像は攟眮
により緑色にかわ぀た。 実斜䟋 83 実斜䟋79に蚘茉された方法ず同様な方法で、䜆
しマむクロカプセル分散液にスタヌチを添加する
こずなく、0.876の実斜䟋39の発色剀ず0.584
のクリスタルバむオレツトラクトンずを含む混合
物をマむクロカプセル充填し、転写シヌトにコヌ
テむングした。この発色剀混合物は暹脂コヌテむ
ング受像シヌト䞊に青〜黒色像を発色した。 前蚘実斜䟋に蚘茉された方法ず同様な以䞋の方
法により、䜆し、䞀般匏で瀺される適圓な−
−むンドリル又は〔−ゞ眮換アミノベ
ンゟむル〕安息銙酞ず䞀般匏で瀺される適圓に
眮換されたゞプニルアミンずを甚いお䞀般匏
でが䞀般匏 で瀺されるフタリド実斜䟋84〜117ずが䞀
般匏 で瀺されるフタリド実斜䟋118〜149が埗られ
た。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞀般匏 〔匏䞭、はゞ䜎玚アルキルアミノ基、ニトロ
    基、ハロゲン原子又は−COXであり、ここで
    はヒドロキシル基、ベンゞルオキシ基、C1〜18ア
    ルコキシ基又は−OMはアルカリ金属カチオ
    ン、アンモニりムカチオン又はC1〜18モノ−、ゞ
    −又はトリ−アルキルアンモニりムカチオンであ
    る であり はであり又、がゞ䜎玚アルキルアミノ
    基、ニトロ基又は−COXである時にはであ
    り又、がハロゲン原子である時には〜で
    あり Y1、Y2、Y3、Y4は同䞀でも異぀おもよく、氎
    玠原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、䜎玚ア
    ルコキシ基、C1〜9アルキル基、プニル䜎玚ア
    ルキル基、−COOR4又は−NR5R6であり、ここで
    R4ずR5は氎玠原子が䜎玚アルキル基であり、R6
    は氎玠原子、䜎玚アルキル基、C5〜7シクロアル
    キル基又は䜎玚アルカノむル基であり は 【匏】【匏】 【匏】 【匏】 又は−ナロリゞニル基であり、ここで、 は氎玠原子かC1〜4非䞉玚アルキル基であ
    り R1は氎玠原子かC1〜18非䞉玚アルキル基であ
    り R2は氎玠原子、プニル基又はC1〜14非䞉玚ア
    ルキル基であり R3は氎玠原子、C1〜4非䞉玚アルキル基又は
    C1〜4非䞉玚アルコキシ基であり R7は氎玠原子、ハロゲン原子、䜎玚アルキル
    基、䜎玚アルコキシ基又はゞ䜎玚アルキルアミノ
    基であり R8は䜎玚アルキル基であり R9は䜎玚アルキル基、ベンゞル基、プニル
    基又は、䜎玚アルキル基か䜎玚アルコキシ基で眮
    換されたプニル基である〕 で瀺される−ゞプニルアミノフタリド。  䞀般匏においおR3が氎玠原子であり、R7
    が氎玠原子か䜎玚アルキル基であり、R9が䜎玚
    アルキル基かベンゞル基である、特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の化合物。  −〔・−ビス−−゚チル−−ノニ
    ルプニルアミノ〕−−−゚チル−−メ
    チル−−むンドリルフタリドである、特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の化合物。  䞀般匏においおY1ずY3が各々氎玠原子で
    ある、特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  䞀般匏においおY2ずY4が同䞀でも異぀お
    もよく、氎玠原子、䜎玚アルコキシ基、C1〜9ア
    ルキル基又は、R5ずR6ずが各々䜎玚アルキル基
    である−NR5R6である、特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の化合物。  䞀般匏においおがである、特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の化合物。  −〔−−゚トキシプニル−−フ
    ゚ニルアミノ〕−−−゚チル−−メチル−
    −むンドリルフタリドである、特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の化合物。  −・−ゞプニルアミノ−−
    −゚チル−−メチル−−むンドリルフタリ
    ドである、特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  −〔−−メチルプニル−−プ
    ニルアミノ〕−−−゚チル−−メチル−
    −むンドリルフタリドである、特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の化合物。  −−゚チル−−メチル−−むン
    ドリル−−〔・−ビス−−オクチルフ
    ゚ニルアミノ〕フタリドである、特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の化合物。  −〔−ゞメチルアミノプニル〕−
    −〔−−゚トキシプニル−−プニ
    ルアミノ〕フタリドである、特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の化合物。  −〔−ゞメチルアミノプニル〕−
    −〔−−む゜プロポキシプニル−−
    プニルアミノ〕フタリドである、特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の化合物。  −〔−ゞ゚チルアミノ−−メチル
    プニル〕−−〔−−゚トキシプニル−
    −プニルアミノ〕フタリドである、特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の化合物。  −〔−ゞメチルアミノプニル〕−
    −〔・−ビス−−オクチルプニルア
    ミノ〕フタリドである、特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の化合物。  −〔−ゞメチルアミノプニル〕−
    −・−ゞプニルアミノフタリドであ
    る、特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  −〔−゚チルベンゞルアミノプニ
    ル〕−−〔−−゚トキシプニル−−フ
    ゚ニルアミノ〕フタリドである、特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の化合物。  −〔−ゞ゚チルアミノ−−メチル
    プニル〕−−・−ビス−〔−ゞメチル
    アミノプニル〕アミノフタリドである、特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  䞀般匏においおがであり、がゞ䜎
    玚アルキルアミノ基である、特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の化合物。  −ゞメチルアミノ−−〔−ゞメチ
    ルアミノプニル〕−−〔−−゚トキシ
    プニル−−プニルアミノ〕フタリドであ
    る、特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  −ゞメチルアミノ−−〔−ゞメチ
    ルアミノプニル〕−−〔・−ビス−
    −オクチルプニルアミノ〕フタリドである、
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  䞀般匏でがハロ原子であり、が〜
    である、特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  ・・・−テトラクロル−−
    −゚チル−−メチル−−むンドリル−−
    〔−−゚トキシプニル−−プニルア
    ミノ〕フタリドである、特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の化合物。  ・・・−テトラクロル−−〔
    −ゞメチルアミノプニル〕−−〔−−
    ゚トキシプニル−−プニルアミノ〕フタ
    リドである、特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合
    物。  䞀般匏においおがであり、が−
    COXであり、がヒドロキシル基、ベンゞルオ
    キシ基、C1〜18アルコキシ基又は−OMであり、
    ここでがアルカリ金属カチオン、アンモニりム
    カチオン又は、C1〜18モノ−、ゞ−又はトリ−ア
    ルキルアンモニりムカチオンである、特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の化合物。  −カルボキシ−−〔−−゚トキシ
    プニル−−プニルアミノ〕−−−゚
    チル−−メチル−−むンドリルフタリドで
    ある、特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  −カルボキシ−−〔−−゚トキシ
    プニル−−プニルアミノ〕−−−゚
    チル−−メチル−−むンドリルフタリドで
    ある、特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  䞀般匏においおが−OMであり、ここ
    でがアルカリ金属カチオン、アンモニりムカチ
    オン又は、C1〜18モノ−、ゞ−又はトリ−アルキ
    ルアンモニりムカチオンである、特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の化合物。  −〔−−゚トキシプニル−−
    プニルアミノ〕−−−゚チル−−メチル
    −−むンドリルフタリド−−カルボン酞
    −オクチルアンモニりムである、特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の化合物。  −〔−−゚トキシプニル−−
    プニルアミノ〕−−−゚チル−−メチル
    −−むンドリルフタリド−−カルボン酞
    −オクチルアンモニりムである、特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の化合物。  −メトキシカルボニル−−〔−
    −゚トキシプニル−−プニルアミノ〕−
    −−゚チル−−メチル−−むンドリル
    フタリドである、特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    化合物。  −メトキシカルボニル−−〔−
    −゚トキシプニル−−プニルアミノ〕−
    −−゚チル−−メチル−−むンドリル
    フタリドである、特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    化合物。  −゚トキシカルボニル−−〔−
    −゚トキシプニル−−プニルアミノ〕−
    −−゚チル−−メチル−−むンドリル
    フタリドである、特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    化合物。  −゚トキシカルボニル−−〔−
    −゚トキシプニル−−プニルアミノ〕−
    −−゚チル−−メチル−−むンドリル
    フタリドである、特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    化合物。  −オクチルオキシカルボニル−−
    〔−−゚トキシプニル−−プニルア
    ミノ〕−−−゚チル−−メチル−−むン
    ドリルフタリドである、特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の化合物。  −オクチルオキシカルボニル−−
    〔−−゚トキシプニル−−プニルア
    ミノ〕−−−゚チル−−メチル−−むン
    ドリルフタリドである、特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の化合物。  −ベンゞルオキシカルボニル−−
    〔−−゚トキシプニル−−プニルア
    ミノ〕−−−゚チル−−メチル−−むン
    ドリルフタリドである、特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の化合物。  −ベンゞルオキシカルボニル−−
    〔−−゚トキシプニル−−プニルア
    ミノ〕−−−゚チル−−メチル−−むン
    ドリルフタリドである、特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の化合物。  䞀般匏 〔匏䞭、はゞ䜎玚アルキルアミノ基、ニトロ
    基、ハロゲン原子又は−COXであり、ここで
    はヒドロキシル基、ベンゞルオキシ基又はC1〜18
    アルコキシ基であり はであり、又、がゞ䜎玚アルキルアミノ
    基、ニトロ基又は−COXである時にはであ
    り、又は、がハロゲン原子である時には〜
    であり Y1、Y2、Y3、Y4は同䞀でも異぀おもよく、氎
    玠原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、䜎玚ア
    ルコキシ基、C1〜9アルキル基、プニル䜎玚ア
    ルキル基、−COOR4又は−NR5R6であり、ここ
    で、R4ずR5は氎玠原子か䜎玚アルキル基であ
    り、R6は氎玠原子、䜎玚アルキル基、C5〜7シク
    ロアルキル基又は䜎玚アルカノむル基であり は 【匏】【匏】 【匏】 【匏】 又は−ナロリゞニル基であり、ここで、 は氎玠原子かC1〜4非䞉玚アルキル基であ
    り R1は氎玠原子かC1〜18非䞉玚アルキル基であ
    り R2は氎玠原子、プニル基又はC1〜14非䞉玚ア
    ルキル基であり R3は氎玠原子、C1〜4非䞉玚アルキル基又は
    C1〜4非䞉玚アルコキシ基であり R7は氎玠原子、ハロゲン原子、䜎玚アルキル
    基、䜎玚アルコキシ基又はゞ䜎玚アルキルアミノ
    基であり R8は䜎玚アルキル基であり R9は䜎玚アルキル基、ベンゞル基、プニル
    基又は、䜎玚アルキル基か䜎玚アルコキシ基で眮
    換されたプニル基である〕 で瀺される−ゞプニルアミノフタリドの
    補造方法においお、 C2〜5アルカン酞の無氎物ず有機塩基ずの存圚
    䞋で䞀般匏 匏䞭、、、は前蚘定矩通りである で瀺される−眮換安息銙酞を䞀般匏 匏䞭、Y1、Y2、Y3、Y4は前蚘定矩通りである で瀺されるゞアリヌルアミンず反応させ、 曎に必芁に応じお、埗られた化合物のうちで
    が−COOHであるものをが−COXはベン
    ゞルオキシ基、アルコキシ基たたは−OMは
    アルカリ金属カチオン、アンモニりムカチオン又
    は、C1〜18モノ−、ゞ−又はトリ−アルキルアン
    モニりムカチオンであるである察応化合物に
    転化するこずを特城ずする方法。  C2〜5アルカン酞の無氎物が無氎酢酞であ
    り、有機塩基がゞアリヌルアミン、ピリゞン又は
    尿玠である、特蚱請求の範囲第項蚘茉の方
    法。  䞀般匏 〔匏䞭、はゞ䜎玚アルキルアミノ基、ニトロ
    基、ハロゲン原子又は−COXであり、ここで
    はヒドロキシル基、ベンゞルオキシ基又はC1〜18
    アルコキシ基であり はであり、又、がゞ䜎玚アルキルアミノ
    基、ニトロ基又は−COXである時にはであ
    り、又、がハロゲン原子である時には〜で
    あり Y1、Y2、Y3、Y4は同䞀でも異぀おもよく、氎
    玠原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、䜎玚ア
    ルコキシ基、C1〜9アルキル基、プニル䜎玚ア
    ルキル基、−COOR4又は−NR5R6であり、ここ
    で、R4ずR5は氎玠原子か䜎玚アルキル基であ
    り、R6は氎玠原子、䜎玚アルキル基、C5〜7シク
    ロアルキル基又は䜎玚アルカノむル基であり は 【匏】【匏】 【匏】 【匏】 又は−ナロリゞニル基であり、ここで、 は氎玠原子かC1〜4非䞉玚アルキル基であ
    り R1は氎玠原子かC1〜18非䞉玚アルキル基であ
    り R2は氎玠原子、プニル基又はC1〜14非䞉玚ア
    ルキル基であり R3は氎玠原子、C1〜4非䞉玚アルキル基又は
    C1〜4非䞉玚アルコキシ基であり R7は氎玠原子、ハロゲン原子、䜎玚アルキル
    基、䜎玚アルコキシ基又はゞ䜎玚アルキルアミノ
    基であり R8は䜎玚アルキル基であり R9は䜎玚アルキル基、ベンゞル基、プニル
    基又は、䜎玚アルキル基か䜎玚アルコキシ基で眮
    換されたプニル基である〕 で瀺される−ゞプニルアミノフタリドの
    補造方法においお、 䞀般匏 匏䞭、、、は前蚘通りに定矩される で瀺される−眮換安息銙酞を塩化チオニル、オ
    キシ塩化リン、䞉塩化リン又は五塩化リンである
    有機酞クロリドず反応させ生成物を有機塩基の
    存圚䞋で䞀般匏 匏䞭、Y1、Y2、Y3、Y4は前蚘定矩通りである で瀺されるゞアリヌルアミノず反応させ、 曎に必芁に応じお、埗られた化合物のうちで
    が−COOHであるものをが−COXはベン
    ゞルオキシ基、アルコキシ基たたは−OMは
    アルカリ金属カチオン、アンモニりムカチオン又
    は、C1〜18モノ−、ゞ−又はトリ−アルキルアン
    モニりムカチオンであるである察応化合物に
    転化するこずを特城ずする方法。  無機酞クロリドが塩化チオニルであり、有
    機塩基がゞアリヌルアミン、ピリゞン又は尿玠で
    ある、特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
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