JPS61291607A - 歯科用接着性コーティングベース組成物 - Google Patents

歯科用接着性コーティングベース組成物

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JPS61291607A
JPS61291607A JP60132808A JP13280885A JPS61291607A JP S61291607 A JPS61291607 A JP S61291607A JP 60132808 A JP60132808 A JP 60132808A JP 13280885 A JP13280885 A JP 13280885A JP S61291607 A JPS61291607 A JP S61291607A
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meth
acrylic
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Yutaka Moriwaki
森脇 豊
Yujiro Uchiyama
内山 勇次郎
Akio Tani
谷 映夫
Shigeaki Matsumoto
繁章 松本
Hiroshi Furumichi
寛 古路
Kosei Makishima
牧嶋 孝生
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Osaka Yuki Kagaku Kogyo KK
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Osaka Yuki Kagaku Kogyo KK
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、歯質に対し接着力の優れた新規歯科用接着性
コーティングベース組成物に関する。
従来技術 従来より、う蝕予防填塞材および接着材など歯科用の組
成物に用いられるポリマーとして、メチルメタクリレー
ト系ポリマー、Bis−GMA系ポリマーなどが公知で
ある。しかしながらこれらは、過酸化ベンゾイルおよび
第三アミンによる常温重合や、紫外線あるいは可視光線
を用いた重合反応など口中において重合、硬化を行なっ
て使用される為、未反応のモノマーの残留による為害性
を有しており、また重合を開始させる為に、2種のペー
ストを紳和したり、光を照射する必要があるなど操作性
も悪い。更に、モノマーが不安定であり、長期の保存中
に粘着、固化を生じやすく製品品質の保証が困難である
発明の概要 本発明者らは、前記問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果
、所定のアクリル系モノマーを特定の比率で共重合して
得られた共重合体の溶液が前述の欠点を有することなく
、かつ、歯面に対しきわめて優れた接着性を有すること
を見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は。式: [式中、R1は炭素数1〜10を有するアルキル基、R
2は低級アルキル基、 R3、R’R5R”およびR7
は各々別個に水素またはメチル基:Wは5〜30重量%
Xは20〜60重量%;Yは20〜60重量%、Zは0
.2〜20重量%を意味する]で示される共重合体およ
び該共重合体を組成物の全重量に対して5〜40重量%
配合したことを特徴とする歯科用接着性コーティングベ
ース組成物を描像するものである。
本発明によれば前記の式で示されるアクリル系共重合体
を精製し溶媒に溶解したものを歯面に塗布することによ
り歯牙表面に均一でかつ耐水性に優れた被膜が形成され
、しから歯牙に対して強力な接着力を有する組成物が得
られた。
発明の詳説 つぎに本発明について詳しく説明する。
本発明のアクリル共重合体の製造に用いられるモノマー
は、前記式中のモノマ一単位として示されるアクリル酸
またはメタクリル酸;アクリル酸アルキルエステルまた
はメタクリル酸アルキルエステル;アクリル酸またはメ
タクリル酸ヒドロキンアルキル、およびアクリロキシプ
ロピルまたはメタクリロキシプロピルトリアルコキンシ
ランが挙げられる。
アクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキ
ルエステルとしてはアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸−2−エチルヘキシルなどが挙げられる。
アクリル酸またはメタクリル酸ヒドロキシアルキルとし
ては、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒド
ロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。
さらにアクリロキシプロピルまたはメタクリロキシプロ
ピルトリアルコキシシランとしては、アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリ
メトキシンラン、メタクリロキンブロピルトリエトキン
シラン等が用いられる。
該アクリル系共重合体中のモノマーの重量組成比は、ア
クリル酸またはメタクリル酸5〜30重量%、好ましく
は10〜20重量%、アクリル酸アルキルエステルまた
はメタクリル酸アルキルエステル20〜60重量%、好
ましくは25〜40重量%、アクリル酸またはメタクリ
ル酸ヒドロキシアルキル20〜.60重量%、好ましく
は30〜50重量%、およびアクリロキシプロピルまた
はメタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン0゜2
〜20重量%、好ましくは1〜IO重量%である。
本発明組成物に用いられるアクリル系共重合体の重量平
均分子量は数千〜数十万である。
本発明組成物に用いられるアクリル系共重合体は通常の
溶液重合により製造することができる。
すなわち、前記各モノマーを所定の比率にて揮発性溶媒
に分散溶解する。
かかる重合溶媒としてはメタノール、エタノール、イソ
プロパツール、アセトン、クロロホルム、酢酸エチル等
が挙げられるが、口腔中での使用における為置注を考慮
し、エタノールを用いるのが、最も好ましい。
また用いられる重合触媒として、公知のラジカル形成性
の化合物、例えば、2,2′−アゾビスイソブチロニト
リル、2.2′−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジ
メチルバレロニトリル)、ジメチル2.2′−アゾビス
イソブチレート、2.2′−アゾビス(2,4−ジメチ
ルバレロニトリル)、ベンゾイルパーオキシド、ジイソ
プロピルパージカーボネート、t−ブチルパーイソブチ
レート等を用い得る。これら重合触媒の添加量はモノマ
ー全重量に対し0,05〜2重量%、好ましくは0゜1
〜0.5重量%である。
重量反応は50〜100℃にて行なうのがよく、一般に
は揮発性溶媒の沸点下にて反応を行なうのが好ましい。
得られた共重合体溶液は通常精製することなく本発明の
組成物として充分使用可能である。
かくして得られた前記の式で示される共重合体の配合量
は、組成物全重量に対しての5〜40重量%であり、好
ましくは、10〜30重量%である。配合量が40%を
超えると、粘度が高く均一なコーティングが困難となり
、不適当である。一方、5重量%未満では、十分な接着
力が得られず、均一な膜を得ることもできない。
本発明のアクリル系共重合体を含む歯科用接着コーティ
ングベース組成物は、さらに粘度調整剤などが配合され
、う蝕予防填塞剤、矯正用接着剤、コンポジットレジン
等の充填物を歯牙に接着させる接着剤等として、或いは
、顔料等を配合した歯科用ラッカー剤、及び薬剤を配合
した治療剤等への応用は可能である。
発明の効果 本発明の組成物は、未反応のモノマーを含まない為、そ
の為害作用がなく、歯牙に対する接着性が良く、水中あ
るいは唾液中においても高い接着力を保持する。又、例
えば、う蝕予防填塞剤として用いられた場合、歯面を乾
燥させ、綿球等で塗布することにより均一の膜が得られ
、従来の日中にてモノマーを重合して用いるものに比べ
、操作性が優れている。更に変質、固化等の恐れがなく
、品質の安定性もよい。
x夜鯉 以下に本発明を実施例および使用例によりさらに詳しく
説明する。これらにおいて%は全で重量%を意味する。
実施例1 温度計、還流管、窒素導入管を設置した三日フラスコ中
に、メタクリル酸5g、メタクリル酸メチル159メタ
クリル酸ヒドロキシエチル25g1メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン5gからなる30%エタノール
溶液を調整し、窒素気流下にて1〜2時間攪拌して脱気
した。次に2゜2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレ
ロニトリル)0.25gを加え、60℃で20時間重合
させた後、更に重合触媒0,29を追添加し、78℃で
4時間重合を行ない、反応を完結させた。エタノールで
希釈して無色透明な20%ポリマー溶液を得た。
得られた共重合体の重量平均分子量はゲルパーミュエー
ションクロマトグラフ(GPC)による測定の結果12
.0XlO’であった。
実施例2 温度計、還流管、窒素導入管を設置した三ロフラスコ中
に、メタクリル酸59、メタクリル酸エチル159、ア
クリル酸ヒドロキンエチル25g、メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン5gからなる30%エタノール
溶液を調整し、窒素気流下にて1〜2時間攪拌して脱気
した。次に2゜2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレ
ロニトリル)025gを加え、60°Cで20時間重合
させた後、更に重合触媒0.29を追添加し、78℃で
4時間重合を行ない、反応を完結させた。エタノールで
希釈して無色透明な20%ポリマー溶液を得た。
得られた共重合体の重量平均分子量はゲルパーミュエー
ションクロマトグラフ(C;PC)による測定の結果9
.8xlO’であった。
実施例3 温度計、還流管、窒素導入管を設置した三日フラスコ中
に、メタクリル酸5g、メタクリル酸ブチル15g、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル259、メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシンラン5gからなる30%エタノー
ル溶液を調整し、窒素気流下にて1〜2時間攪拌して脱
気した。次に2゜2′−アゾビス(2,4−ジメチルバ
レロニトリル)025gを加え、60°Cで20時間重
合させた後、更に重合触媒0.29を追添加し、78°
Cで4時間重合を行ない、反応を完結さU′た。エタノ
ールで希釈して無色透明な20%ポリマー溶液を得た。
得られた共重合体の重量平均分子量はゲルパーミュエー
ションクロマトグラフ(G P C)による測定の結果
12.4X10’であった。
実施例4 温度計、還流管、窒素導入管を設置した三日フラスコ中
に、メタクリル酸59、メタクリル酸エチル24g、ア
クリル酸ヒドロキンエチル209、メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランIgからなる30%エタノール
溶液を調整し、窒素気流下にて1〜2時間攪拌して脱気
した。次に2゜2′−アゾビス(2,4−ツメチルバレ
ロニトリル)0.259を加え、60°Cで20時間重
合させた後、更に重合触媒0.29を追添加し、78℃
で4時間重合を行ない、反応を完結させた。エタノール
で希釈して無色透明な20%ポリマー溶液を得た。
得られた共重合体の重量平均分子量はゲルバーミュエー
ノヨンクロマトグラフ(GPC)による測定の結果10
.2x 10’であった。
実施例5 温度計、還流管、窒素導入管を設置した三日フラスコ中
に、メタクリル酸7.5g、メタクリル酸ブチル159
、メタクリル酸ヒドロキシエチル25g、メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン2.5gからなる30%
エタノール溶液を調整し、窒素気流下にて1〜2時間攪
拌して脱気した。次にヘンゾイルパーオキソド0.29
を加え、75〜78℃で20時間重合させた後、更に重
合触媒0゜29を追添加し、78°Cで4時間重合を行
ない、反応を完結させた。エタノールで希釈して無色透
明な20%ポリマー溶液を得た。得られた共重合体の重
量平均分子量はゲルパーミュエーションクロマトグラフ
(GPC)による測定の結果20.2×104であった
実施例6 温度計、還流管、窒素導入管を設置した三日フラスコ中
に、メタクリル酸5g、メタクリル酸ブチル15g、メ
タクリル酸ヒドロキンエチル259、メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン2゜5gからなる30%エタ
ノール溶液を調整し、窒素気流下にて1〜2時間攪拌し
て脱気した。次に70%t−ブチルパーイソブチレート
0.4759を加え、75〜78℃で20時間重合させ
た後、更に重合触媒0.4759を追添加し、78℃で
4時間重合を行ない、反応を完結させた。エタノールで
希釈して無色透明な20%ポリマー溶液を得た。得られ
た共重合体の重量平均分子量はゲルパーミュエーション
クロマトグラフ(GPC)による測定野の結果+8.3
X10’であった。
試験例1 実施例1〜6で得た共重合体20%を含む本発明のコー
ティングベース組成物(エタノール溶液)を、表面洗浄
後、乾燥した生歯に塗布する。常温で10分間乾燥した
後、20村蒸留水に浸漬して37°Cで10日間保存し
たものにつき、その性状を目視により判定した。生歯表
面の皮膜はいずれも変化がなく良好な結果が得られ、十
分な耐水性を有していることが判明した。
試験例2 生後2〜3年の牛の埋伏前歯を歯冠切端側1/2を露出
させて即時重合レジンを用い包埋(φlX2cm)する
。互いに生歯が接するように、これらの間に直径3mn
+の穴をあけたポリ塩化ビニリデンンートをはさみ、実
施例1〜6で得た20%エタノール溶液を流して突き合
わせ接着する。空気中、室温で24時間保存後、オート
グラフを用いて引張試験を行ない、接着強さを測定した
。結果を5回の測定の平均で示す。
実施例    接着強さくkg/cm2)1     
  14.5 2       14.5 3       13.8 4       15.0 5       16.0 6       13.4 これらの結果より本発明の組成物は、歯科用コーティン
グ組成物として十分な接着強度を有することがわかる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R^1は炭素数1〜10を有するアルキル基;
    R^2は低級アルキル基;R^3、R^4R^5R^6
    およびR^7は各々別個に水素またはメチル基;Wは5
    〜30重量%Xは20〜60重量%;Yは20〜60重
    量%;Zは0.2〜20重量%を意味する]で示される
    共重合体。
  2. (2)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R^1は炭素数1〜10を有するアルキル基;
    R^2は低級アルキル基;R^3、R^4R^5R^6
    およびR^7は各々別個に水素またはメチル基;Wは5
    〜30重量%Xは20〜60重量%;Yは20〜60重
    量%;Zは0.2〜20重量%を意味する]で示される
    共重合体を全重量に対して5〜40重量%配合したこと
    を特徴とする歯科用接着性コーティングベース組成物。
  3. (3)揮発性溶媒を組成物全重量に対して60〜95重
    量%配合した前記第(2)項の組成物。
JP60132808A 1985-06-17 1985-06-17 歯科用接着性コーティングベース組成物 Granted JPS61291607A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012532959A (ja) * 2009-07-07 2012-12-20 コンバテック テクノロジーズ インコーポレイテッド 両親媒性コポリマーを有する感圧シリコーン接着剤

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012532959A (ja) * 2009-07-07 2012-12-20 コンバテック テクノロジーズ インコーポレイテッド 両親媒性コポリマーを有する感圧シリコーン接着剤
JP2012532960A (ja) * 2009-07-07 2012-12-20 コンバテック テクノロジーズ インコーポレイテッド 感圧接着剤の適用のための両親媒性シリコーンコポリマー

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JPH0528268B2 (ja) 1993-04-23

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